CN110462013A - 两轮车用润滑油组合物、使用了该润滑油组合物的两轮车的油耗改善方法、以及该润滑油组合物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供省油耗性(特别是低速时的省油耗性)良好的同时抑制发动机部件的疲劳寿命降低，进而可以使两轮车的离合器摩擦特性良好的两轮车用润滑油组合物。两轮车用润滑油组合物，其含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯‑丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)，前述乙烯‑丙烯共聚物(B)的含量以润滑油组合物总量基准计为0.30质量%以上，作为前述金属系清净剂(C)，含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)，前述苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)与前述磺酸钙(C2)的以钙原子换算的含量(Ca2)的质量比满足1.0≤Ca1/Ca2的关系，所述组合物的100℃的运动粘度低于9.3mm2/s、150℃的HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
Description
技术领域
本发明涉及两轮车用润滑油组合物、使用了该润滑油组合物的两轮车的油耗改善方法、以及该润滑油组合物的制造方法。
背景技术
近年来，为了减轻环境负担，对于汽车用的润滑油组合物要求省油耗性改善。作为省油耗性改善的一般手法，存在将润滑油组合物进行低粘度化而降低摩擦的方法。
但是，仅将润滑油组合物进行低粘度化的情况下，存在发动机的噪声、振动增大，或者在发动机内部的滑动部不能保持适当的油膜、发动机部件由于疲劳、磨耗而发生损伤的情况。
作为解决上述问题的手段，提出了专利文献1及2的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-221382号公报
专利文献2：日本特开2011-195734号公报。
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1的课题在于，提供具有优异的省油耗性的同时、能够抑制噪声･振动产生的润滑油组合物，其提出了含有特定的基础油、和(a)数均分子量为2,500～25,000的乙烯-α-烯烃共聚物和/或(b)数均分子量为10,000～30,000的聚甲基丙烯酸酯的润滑油组合物。
但是，专利文献1中，特别是对于在两轮车中成为问题的点蚀(点蚀=曲轴、齿轮等由于疲劳而发生损伤的现象。产生点蚀意味着发动机部件的疲劳寿命降低)没有进行任何研究。
专利文献2的课题在于，提供即使粘度低、也降低行驶时的噪声，抑制齿轮点蚀等疲劳损伤，降低油料消耗，并且具有良好的省油耗性的内燃机用润滑油组合物，其提出了含有特定的基础油、和(A)质均分子量为500以上且10,000以下的碳数2～20的烯烃聚合物、和/或(B)质均分子量为10,000以上且低于100,000的高分子化合物的内燃机用润滑油组合物。
专利文献2中，特别是对于在两轮车中成为问题的发动机部件的疲劳寿命降低的抑制进行了研究。但是，降低两轮车用的润滑油组合物的粘度的情况下，除了发动机部件的疲劳这一问题之外，还存在不能满足离合器摩擦特性这一问题，尽管如此，但是专利文献2中，对于离合器摩擦特性没有进行任何研究。进而，专利文献1及2中，对于低速时的省油耗性的改善没有进行任何研究。
本发明的目的在于，提供省油耗性(特别是容易形成边界润滑区域的低速时的省油耗性)良好的同时抑制发动机部件的疲劳寿命降低，进而可以使两轮车的离合器摩擦特性良好的两轮车用润滑油组合物。另外，本发明的目的在于，提供使用了该润滑油组合物的两轮车的油耗改善方法、以及该润滑油组合物的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明提供以下的两轮车用润滑油组合物、使用了该润滑油组合物的两轮车的油耗改善方法、以及该润滑油组合物的制造方法。
[1]两轮车用润滑油组合物，其含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)，前述乙烯-丙烯共聚物(B)的含量以润滑油组合物总量基准计为0.30质量%以上，作为前述金属系清净剂(C)，含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)，前述苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)与前述磺酸钙(C2)的以钙原子换算的含量(Ca2)的质量比满足1.0≤Ca1/Ca2的关系，所述组合物的100℃的运动粘度低于9.3mm2/s、150℃的HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
[2]两轮车的油耗改善方法，其对于两轮车的发动机添加上述[1]所述的两轮车用润滑油组合物。
[3]两轮车用润滑油组合物的制造方法，其具有制造含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)的润滑油组合物的工序，以满足下述条件(i)～(iv)的方式进行前述制造，
(i)前述乙烯-丙烯共聚物(B)的含量以润滑油组合物总量基准计为0.30质量%以上，
(ii)前述金属系清净剂(C)含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)，前述苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)与前述磺酸钙(C2)的以钙原子换算的含量(Ca2)的质量比为1.0≤Ca1/Ca2，
(iii)前述润滑油组合物的100℃的运动粘度低于9.3mm2/s，
(iv)前述润滑油组合物的150℃的HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
发明的效果
根据本发明的两轮车用润滑油组合物，省油耗性良好的同时，抑制发动机部件的疲劳寿命的降低，进而可以使两轮车的离合器摩擦特性良好。
具体实施方式
以下对于本发明的实施方式进行说明。
[两轮车用润滑油组合物]
对于本实施方式的两轮车用润滑油组合物，其含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)，前述乙烯-丙烯共聚物(B)的含量以润滑油组合物总量基准计为0.30质量%以上，作为前述金属系清净剂(C)，含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)，前述苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)与前述磺酸钙(C2)的以钙原子换算的含量(Ca2)的质量比满足1.0≤Ca1/Ca2的关系，所述组合物的100℃的运动粘度低于9.3mm2/s、150℃的HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
需要说明的是，以下有时将两轮车用润滑油组合物简称为“润滑油组合物”。
＜基础油(A)＞
作为基础油(A)，粘度指数为120以上即可，没有特别限制，可以使用矿物油、合成油、矿物油和合成油的混合物。
基础油(A)的粘度指数低于120的情况下，润滑油组合物的高温时的粘度降低而使摩擦增加，难以满足省油耗性。
基础油(A)的粘度指数优选为122以上、更优选123以上、进一步优选125以上。
作为矿物油，可列举出利用溶剂精制、氢化精制等通常的精制法得到的链烷烃基系矿物油、中间基系矿物油和环烷烃基系矿物油等；利用费托工艺等制造的蜡(气制液(Gasto Liquid)蜡)、通过将矿物油系蜡等蜡异构化而制造的蜡异构化系油；等。
作为合成油，可列举出烃系合成油、醚系合成油等。作为烃系合成油，可列举出烷基苯、烷基萘等。作为醚系合成油，可列举出聚氧亚烷基二醇、聚苯基醚等。
它们之中，从省油耗性和发动机的低温起动性提高的观点考虑，优选为选自被分类为API(美国石油协会)基础油种类的组3～5的矿物油和合成油中的至少一种。
基础油(A)可以为使用了上述矿物油和合成油中的一种的单一体系，也可以为如矿物油的两种以上混合而成的基础油、合成油的两种以上混合而成的基础油、矿物油和合成油的各自一种或两种以上混合而成的基础油那样的混合体系。
对于基础油(A)的100℃运动粘度，从省油耗性和蒸发损失的平衡性的观点考虑，优选为2～20mm2/s、更优选2～15mm2/s、进一步优选3～10mm2/s。
基础油(A)为两种以上基础油混合而成的基础油的情况下，优选混合基础油的运动粘度满足上述范围。
需要说明的是，本实施方式中，基础油(A)等的运动粘度可以根据JIS K2283：2000测定。
对于基础油(A)的含有比率，以润滑油组合物总量基准计优选为70～95质量%、更优选75～93质量%、进一步优选80～90质量%。
＜乙烯-丙烯共聚物(B)＞
本实施方式的润滑油组合物中，以润滑油组合物总量基准计含有乙烯-丙烯共聚物(B)0.30质量%以上。
乙烯-丙烯共聚物(B)的以润滑油组合物总量基准计的含量低于0.30质量%的情况下，在发动机内部的滑动部不能保持适当的油膜，不能抑制发动机部件的疲劳寿命降低，进而不能满足省油耗性。特别是在容易形成边界润滑区域的低速时，容易产生前述问题。
需要说明的是，若乙烯-丙烯共聚物(B)的含量过多则存在低温环境下的粘度增加而发动机的低温起动性变差的倾向。因此，对于乙烯-丙烯共聚物(B)的含量，以润滑油组合物总量基准计优选为0.30质量%以上且3.00质量%以下、更优选0.50质量%以上且2.00质量%以下、进一步优选0.80质量%以上且1.50质量%以下。
乙烯-丙烯共聚物(B)的质均分子量(Mw)优选为30,000以下。
通过乙烯-丙烯共聚物(B)的质均分子量(Mw)为30,000以下，可以容易地抑制发动机部件的疲劳寿命降低，进而可以容易使省油耗性良好。需要说明的是，若乙烯-丙烯共聚物(B)的质均分子量(Mw)过小则难以在发动机内部的滑动部保持适当的油膜。因此，乙烯-丙烯共聚物(B)的质均分子量(Mw)更优选为8,000以上且25,000以下、进一步优选11,000以上且20,000以下。
需要说明的是，本说明书中，质均分子量为利用凝胶渗透色谱法测定、通过聚苯乙烯换算而算出的值。
乙烯-丙烯共聚物(B)的100℃运动粘度优选为750mm2/s以上且2,500mm2/s以下、更优选850mm2/s以上且2,300mm2/s以下、进一步优选1,000mm2/s以上且2,100mm2/s以下。
通过乙烯-丙烯共聚物(B)的100℃运动粘度为750mm2/s以上，可以容易地在发动机内部的滑动部保持适当的油膜，通过100℃运动粘度为2,500mm2/s以下，可以容易地使省油耗性良好。
乙烯-丙烯共聚物(B)可以利用任意方法制造。例如除了可以通过利用无催化剂的热反应制造之外，还可以通过使用过氧化苯甲酰等有机过氧化物催化剂；氯化铝、氯化铝-多元醇系、氯化铝-四氯化钛系、氯化铝-烷基卤化锡系、氟化硼等Friedel-Crafts型催化剂；有机氯化铝-四氯化钛系、有机铝-四氯化钛系等齐格勒型催化剂；铝氧烷-茂锆化合物系、离子性化合物-茂锆化合物系等茂金属型催化剂；氯化铝-碱系、氟化硼-碱系等路易斯酸络合物型催化剂等公知的催化剂体系，将乙烯和丙烯共聚来制造。对于乙烯的比率没有特别限定，但是优选为15～80摩尔%。
乙烯-丙烯共聚物(B)可以为无规共聚物、嵌段共聚物中的任意的。
＜金属系清净剂(C)＞
本实施方式的润滑油组合物中，需要作为金属系清净剂(C)，含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)，苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)与磺酸钙(C2)的以钙原子换算的含量(Ca2)的质量比满足1.0≤Ca1/Ca2的关系。
Ca1/Ca2低于1.0的情况下，不能使两轮车的离合器摩擦特性良好。具体而言，Ca1/Ca2低于1.0的情况下，不能得到满足JASO T903：2011的MA以上(MA1、MA2)的摩擦特性，离合器发生打滑等而使离合器操作性降低。
Ca1/Ca2优选为1.5以上、更优选2.0以上、进一步优选3.0以上。
需要说明的是，若Ca1/Ca2过大则存在清净性降低的倾向。因此，Ca1/Ca2优选为7.0以下、更优选6.0以下、进一步优选5.0以下。
本实施方式中，钙含量可以根据JIS-5S-38-92测定。
作为苯酚钙(C1)，可列举出烷基苯酚、烷基苯酚硫化物、烷基苯酚的曼尼希反应物的钙盐。作为烷基，优选为碳数4～30的烷基、更优选碳数10～26的烷基，它们可以为直链或支链。它们可以为伯烷基、仲烷基或叔烷基。
另外，作为苯酚钙(C1)，可列举出中性苯酚钙、碱性苯酚钙、高碱性苯酚钙，其中，适合为高碱性苯酚钙。
苯酚钙(C1)为高碱性苯酚钙的情况下，其总碱值优选为150mgKOH/g以上、更优选150～500mgKOH/g、进一步优选150～450mgKOH/g。
作为磺酸钙(C2)，可列举出通过将优选质均分子量300～1,500、更优选400～700的烷基芳香族化合物进行磺化而得到的烷基芳香族磺酸的钙盐。作为烷基，优选为碳数4～30的烷基、更优选碳数10～26的烷基，它们可以为直链或支链。它们可以为伯烷基、仲烷基或叔烷基。
另外，作为磺酸钙(C2)，可列举出中性磺酸钙、碱性磺酸钙、高碱性磺酸钙。本实施方式中，优选将中性磺酸钙和高碱性磺酸钙组合使用。
磺酸钙(C2)为高碱性磺酸钙的情况下，其总碱值优选为150mgKOH/g以上、更优选150～500mgKOH/g、进一步优选150～450mgKOH/g。
磺酸钙(C2)为中性磺酸钙的情况下，其总碱值优选为80mgKOH/g以下、更优选5～50mgKOH/g、进一步优选10～30mgKOH/g。
磺酸钙(C2)组合使用中性磺酸钙和高碱性磺酸钙的情况下，源自中性磺酸钙的钙量与源自高碱性磺酸钙的钙量之比[源自中性磺酸钙的钙量/源自高碱性磺酸钙的钙量]优选为0.20以上且低于1.00、更优选0.30以上且0.80以下、进一步优选0.40以上且0.70以下。
苯酚钙(C1)优选为分子量300～1,500的苯酚钙、更优选400～700的苯酚钙。
磺酸钙(C2)优选为分子量300～1,500的磺酸钙、更优选400～700的磺酸钙。
对于本实施方式的润滑油组合物，在不会阻碍本发明效果的范围内可以含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)以外的金属系清净剂。作为苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)以外的金属系清净剂，可列举出水杨酸钙、苯酚镁、磺酸镁、水杨酸镁、苯酚钠、磺酸钠、水杨酸钠等。
对于金属系清净剂(C)的以金属原子换算的含量，从抑制发动机内部的沉积物生成的观点和抑制硫酸灰分的观点考虑，以润滑油组合物总量基准计优选超过0.12质量%且0.22质量%以下、更优选超过0.14质量%且0.21质量%以下、进一步优选超过0.15质量%且0.20质量%以下。
对于苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)，以润滑油组合物总量基准计优选为0.10质量%以上且0.20质量%以下、更优选0.12质量%以上且0.18质量%以下、进一步优选0.12质量%以上且0.16质量%以下。
通过以润滑油组合物总量基准计Ca1为0.10质量%以上，可以容易地使两轮车的离合器摩擦特性良好，通过为0.20质量%以下，可以抑制硫酸灰分。
＜粘度指数改进剂(D)＞
对于本实施方式的润滑油组合物，为了容易地保持高温区域的油膜，优选还含有质均分子量100,000以上的粘度指数改进剂(D)。另外，通过含有质均分子量100,000以上的粘度指数改进剂(D)，可以容易地使润滑油组合物的150℃HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
粘度指数改进剂(D)的质均分子量更优选为100,000以上且500,000以下、进一步优选200,000以上且400,000以下。
作为粘度指数改进剂(D)，可列举出聚(甲基)丙烯酸酯系(例如聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯等)、烯烃共聚物系(例如乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯等)、苯乙烯系共聚物(例如聚烷基苯乙烯、苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-二烯氢化共聚物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物等)等树脂。它们之中，优选为聚(甲基)丙烯酸酯系。
作为粘度指数改进剂的结构，可以为直链或具有支链。另外，也可以为具有主链具有多个冒出有高分子量的侧链的三叉支点的结构的梳形聚合物、作为支链高分子一种的具有在1点键合有3根以上的链状高分子的结构的星形聚合物等具有特定结构的聚合物。
构成聚(甲基)丙烯酸酯的单体为(甲基)丙烯酸烷基酯、优选碳数1～18的直链烷基或碳数3～34的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为构成(甲基)丙烯酸烷基酯的优选单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、四(甲基)丙烯酸酯、六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等，这些单体可以使用2种以上来形成共聚物。这些单体的烷基可以为直链状或支链状。
另外，作为具有碳数3～34的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸2-丁基辛酯、(甲基)丙烯酸2-己基癸酯、(甲基)丙烯酸2-辛基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯。
对于粘度指数改进剂(D)的含量，以润滑油组合物的总量基准计优选为1.0～8.0质量%、更优选1.2～6.0质量%、进一步优选1.5～4.0质量%、更进一步优选1.5～3.0质量%。
通过粘度指数改进剂(D)的含量为1.0质量%以上，可以容易地保持高温区域的油膜，通过为8.0质量%以下，可以抑制粘度过度升高。
需要说明的是，粘度指数改进剂(D)大多以作为主要成分的树脂利用矿物油等稀释油进行稀释而得的溶液的状态市售，上述粘度指数改进剂(D)的含量指的是除了稀释液等之外的树脂成分。
另外，从发动机的低温起动性和低速时的省油耗性的平衡性的观点考虑，粘度指数改进剂(D)的含量相对于乙烯-丙烯共聚物(B)100质量份优选为90质量份以上且500质量份以下、更优选150质量份以上且450质量份以下、更进一步优选150质量份以上且250质量份以下。
＜无灰摩擦调整剂(E)＞
本实施方式的润滑油组合物优选还含有无灰摩擦调整剂(E)。
通常，若含有无灰摩擦调整剂(E)则离合器摩擦特性降低。但是，对于本实施方式的润滑油组合物，通过Ca1/Ca2为1.0以上，即使含有无灰摩擦调整剂(E)、也可以抑制离合器摩擦特性降低。即，对于本实施方式的润滑油组合物，由于即使含有无灰摩擦调整剂(E)也可以抑制离合器摩擦特性降低，因此从可以兼具利用低摩擦化实现的省油耗性和离合器摩擦特性的观点考虑是有用的。
作为无灰摩擦调整剂(E)，可列举出酯系化合物、胺系化合物、酰胺系化合物等。
作为无灰摩擦调整剂(E)的具体例，可列举出甘油单月桂酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单油酸酯等甘油脂肪酸单酯；辛基二乙醇酰胺、癸基二乙醇酰胺、十二烷基二乙醇酰胺、十四烷基二乙醇酰胺、十六烷基二乙醇酰胺、硬脂基二乙醇酰胺、油基二乙醇酰胺、椰子油二乙醇酰胺、棕榈油二乙醇酰胺、菜籽油二乙醇酰胺、牛脂二乙醇酰胺等具有2个2-羟基烷基的酰胺化合物；聚氧亚乙基辛基酰胺、聚氧亚乙基癸基酰胺、聚氧亚乙基十二烷基酰胺、聚氧亚乙基十四烷基酰胺、聚氧亚乙基十六烷基酰胺、聚氧亚乙基硬脂基酰胺、聚氧亚乙基油基酰胺、聚氧亚乙基牛脂酰胺、聚氧亚乙基椰子油酰胺、聚氧亚乙基棕榈油酰胺、聚氧亚乙基月桂基酰胺、聚氧亚乙基硬脂基酰胺、聚氧亚乙基油基酰胺、氧化乙烯氧化丙烯硬脂基酰胺等具有2个聚氧化烯结构的酰胺化合物；等。
对于无灰摩擦调整剂(E)的含量，从省油耗性和离合器摩擦特性的平衡性的观点考虑，以润滑油组合物的总量基准计优选为0.1～1.0质量%、更优选0.2～0.8质量%、进一步优选0.3～0.7质量%。
＜添加剂＞
本实施方式的润滑油组合物可以还含有选自清浄分散剂、降凝剂、耐磨耗剂和抗氧化剂等中的1种以上通用的添加剂。
这些各添加剂的各含量可以适当调整，以组合物总量基准计，通常为0.001～10质量%、优选0.005～5质量%。另外，这些添加剂的总含量以组合物总量基准计，优选为20质量%以下、更优选10质量%以下、进一步优选5质量%以下、更进一步优选2质量%以下。
＜润滑油组合物的性状＞
本实施方式的润滑油组合物需要100℃的运动粘度低于9.3mm2/s。润滑油组合物的100℃的运动粘度为9.3mm2/s以上的情况下，不能使省油耗性良好。
需要说明的是，润滑油组合物的100℃的运动粘度过小的情况下，存在润滑油组合物容易蒸发的倾向。因此，润滑油组合物的100℃的运动粘度更优选为5.0mm2/s以上且低于9.3mm2/s、进一步优选7.0mm2/s以上且9.2mm2/s以下。
本实施方式中，润滑油组合物的40℃运动粘度优选为35.0～45.0mm2/s、更优选36.0～44.0mm2/s、进一步优选38.0～42.0mm2/s。
另外，本实施方式中，润滑油组合物的粘度指数优选为145以上、更优选150以上、进一步优选155以上。
本实施方式的润滑油组合物需要150℃的HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
150℃时的HTHS粘度低于2.9mPa･s的情况下，不能保持设想发动机高速运转时的高温区域下的油膜，难以抑制发动机部件的疲劳寿命降低。进而，也不能满足JASO T903：2011中规定的物理化学性状。
需要说明的是，150℃时的HTHS粘度过大的情况下，难以满足省油耗性。因此，润滑油组合物的150℃的HTHS粘度优选为2.9mPa･s以上且3.2mPa･s以下、更优选2.9mPa･s以上且3.1mPa･s以下、进一步优选2.9mPa･s以上且3.0mPa･s以下。
本实施方式的润滑油组合物优选100℃的HTHS粘度为4.0mPa･s以上且7.0mPa･s以下、更优选4.5mPa･s以上且6.5mPa･s以下、进一步优选5.0mPa･s以上且6.0mPa･s以下。
150℃或100℃时的HTHS粘度为根据JPI-5S-36-03测定得到的150℃或100℃时的高温高剪切粘度的值，具体而言，为通过实施例中记载的测定方法得到的值。
对于本实施方式的润滑油组合物，从改善高速时的省油耗性的观点考虑，优选-35℃的CCS粘度为13,000mPa･s以下、更优选10,000mPa･s以下、进一步优选6,000mPa･s以下。
-35℃时的CCS粘度可以根据JIS K2010：1993测定。
对于本实施方式的润滑油组合物，优选硫酸灰分为0.9质量%以下、更优选0.8质量%以下。
通过润滑油组合物的硫酸灰分为0.9质量%以下，可以减少润滑油组合物劣化时的沉积物量，可以容易地抑制发动机构件的磨耗。
润滑油组合物的硫酸灰分可以根据JIS K2272：1998测定。
对于本实施方式的润滑油组合物，从省油耗性的观点考虑，优选在根据SAE J300：2015的分类中为xW-20～xW-8。需要说明的是“x”为0、5或10。
具体而言，对于本实施方式的润滑油组合物，在根据SAE J300：2015的分类中，优选为0W-20、0W-16、0W-12、0W-8、5W-20、5W-16、5W-12、5W-8、10W-20、10W-16、10W-12和10W-8中的任意一种分类。
对于本实施方式的润滑油组合物，用作两轮车用的润滑油组合物、特别是合适地用作两轮车的发动机用的润滑油组合物。另外，可以合适地用作两轮车的发动机中的4冲程发动机用的润滑油组合物。
＜两轮车的油耗改善方法＞
本实施方式的两轮车的油耗改善方法为，对于两轮车的发动机添加上述本实施方式的两轮车用润滑油组合物。
根据本实施方式的两轮车的油耗改善方法，使省油耗性(特别是容易形成边界润滑区域的低速时的省油耗性)良好的同时，抑制发动机部件的疲劳寿命降低，进而可以使两轮车的离合器摩擦特性良好。特别是对于两轮车的4冲程发动机发挥良好的效果。
＜两轮车用润滑油组合物的制造方法＞
本实施方式的两轮车用润滑油组合物的制造方法，其具有制造含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)的润滑油组合物的工序，以满足下述条件(i)～(iv)的方式进行前述制造，
(i)前述乙烯-丙烯共聚物(B)的含量以润滑油组合物总量基准计为0.30质量%以上，
(ii)前述金属系清净剂(C)含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)，前述苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)与前述磺酸钙(C2)的以钙原子换算的含量(Ca2)的质量比为1.0≤Ca1/Ca2，
(iii)前述润滑油组合物的100℃的运动粘度低于9.3mm2/s，
(iv)前述润滑油组合物的150℃的HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
上述混合工序中，可以将乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)混合、将该混合物添加到基础油(A)中，也可以将乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)分别添加到基础油(A)。
本实施方式的两轮车用润滑油组合物的制造方法优选还以满足上述本实施方式的两轮车用润滑油组合物的适合的实施方式的方式进行上述工序。
例如优选以苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)以润滑油组合物总量基准计为0.10质量%以上且0.20质量%以下的方式进行上述工序。另外，在制造润滑油组合物的工序中，优选还含有质均分子量100,000以上的粘度指数改进剂(D)。
根据本实施方式的两轮车用润滑油组合物的制造方法，可以简单地制造省油耗性(特别是容易形成边界润滑区域的低速时的省油耗性)良好的同时抑制发动机部件的疲劳寿命降低、进而可以使两轮车的离合器摩擦特性良好的润滑油组合物。
实施例
接着通过实施例对于本实施方式进行更具体说明。
1.测定
1-1.运动粘度
根据JIS K2283：2000测定基础油(A)和润滑油组合物的100℃运动粘度。另外算出基础油(A)的粘度指数。
1-2.HTHS粘度
根据JPI-5S-36-03，使用TBS粘度计(Tapered Bearing Simulator Viscometer)，在剪切速度106/s、转速(电动机)3000rpm、间隔(转子与定子的间隔)3μm的条件下测定油温100℃及150℃的HTHS粘度。
1-3.CCS粘度
根据JIS K2010：1993测定润滑油组合物的-35℃时CCS粘度。
1-4.钙含量
根据JIS-5S-38-92测定润滑油组合物的钙含量。
1-5：硫酸灰分
根据JIS K2272：1998测定润滑油组合物的硫酸灰分。
1-6.SAE标准
基于根据美国汽车工程师学会规定的关于润滑油的粘度的标准(SAE标准)，将润滑油组合物的粘度等级分类。处于W之前的数字表示低温侧的粘度，连字符之后的数字表示高温侧的粘度。
2.评价
2-1.离合器摩擦特性
根据JASO T903：2011中记载的离合器摩擦特性评价试验方法，通过下述试验条件，将润滑油组合物的离合器摩擦特性的等级分类。“MA”、“MA1”和“MA2”表示离合器摩擦特性良好的等级，“MA2”表示离合器摩擦特性最佳的等级。
＜试验条件＞
･试验机：SAE No.2试验机(AUTOMAX株式会社制)
･动摩擦试验：根据JASO M348的3.3.1
･静摩擦试验：根据JASO M348的3.3.2
･试验循环：1,000次
･评价方法：根据JASO T903：2011，分类为MB、MA、MA1和MA2的等级。润滑油组合物不满足JASO T903：2011中规定的物理化学性状的情况作为“标准外”。
※1：动摩擦特性指数1.30以上且低于1.85、静摩擦特性指数1.25以上且低于1.70、制动时间指数1.45以上且低于1.85的情况被分类为“MA1”。动摩擦特性指数1.85以上且低于2.50、静摩擦特性指数1.70以上且低于2.50、制动时间指数1.85以上且低于2.50的情况被分类为“MA2”。
※2：动摩擦特性指数、静摩擦特性指数和制动时间指数满足MA1的条件的情况和满足MA2的条件的情况混在一起的情况被分类为“MA”。
※3：符合(i)～(ii)中的任意一项的情况被分类为“MB”。
(i)动摩擦特性指数0.50以上且低于1.30、静摩擦特性指数0.50以上且低于1.25、制动时间指数0.50以上且低于1.45的情况。(ii)动摩擦特性指数、静摩擦特性指数和制动时间指数这3个指数中的1个或2个指数处于(i)的范围内、剩余的指数处于MA1或MA2的范围内的情况。
需要说明的是，对于离合器摩擦特性的等级为MB的情况(比较例2)、以及润滑油组合物不满足JASO T903：2011中规定的物理化学性状的情况(比较例4及5)，不进行后述的评价(省油耗性、疲劳寿命)。
2-2.省油耗性
通过使用了两轮车用的4冲程发动机的发动机驱动试验，评价润滑油组合物的高速和低速的省油耗性。试验条件如下所述。
＜高速＞
･供试发动机：直列4汽缸水冷式发动机
･排气量：599cc
･配气机构：DOHC(直接驱动式)
･油水温：80℃
･变速机：固定于6速
･发动机转速：5,000rpm
･供试油量：8L
･评价方法：利用功率计计测摩擦力矩(N･m)。具体而言，向上述发动机添加润滑油组合物，用电动机驱动对轴，此时测定施加于对轴的力矩，由该值算出摩擦力矩(N･m)。
＜低速＞
将对轴的转速设为1,500rpm，除此之外与高速同样地算出摩擦力矩(N・m)。
＜整体＞
将高速的摩擦力矩和低速的摩擦力矩合算。
2-3.疲劳寿命
使用下述装置在下述条件下测定。50%破坏概率L50越大则意味着疲劳寿命越优异。
･装置：株式会社SPACE CREATION公司制径向式滚针轴承疲劳评价试验机
･轴承：NTN制(外环φ32、 内环φ25)
･负荷：4000N
･温度：120℃
･旋转速度：7500rpm
･测定次数：5次
･供试油量：600mL
･评价方法：振动值达到初期值的2倍的时点作为疲劳寿命，将5次的测定结果绘制Weibull图表，由其近似直线算出“L50值(累积损伤概率达到50%的转速)”进行评价。
表1中，所使用的材料等如下所述。
＜基础油(A)＞
･基础油1/被分类为API基础油种类的组3的矿物油、100℃运动粘度：4.22mm2/s、粘度指数122
･基础油2/被分类为API基础油种类的组3的矿物油、100℃运动粘度：4.15mm2/s、粘度指数126
･基础油3/被分类为API基础油种类的组3的矿物油、100℃运动粘度：5.88mm2/s、粘度指数130
＜其它基础油＞
･基础油4/被分类为API基础油种类的组2的矿物油、100℃运动粘度：5.25mm2/s、粘度指数115
･基础油5/被分类为API基础油种类的组2的矿物油、100℃运动粘度：10.50mm2/s、粘度指数97
＜乙烯-丙烯共聚物(B)＞
･乙烯-丙烯共聚物、质均分子量：14,000、100℃运动粘度：2,000mm2/s
＜苯酚钙(C1)＞
･C1(高碱性苯酚钙、总碱值：263mgKOH/g、钙含量9.6质量%)
＜磺酸钙(C2)＞
･C2-1(高碱性磺酸钙、总碱值：425mgKOH/g、钙含量16.1质量%)
･C2-2(中性磺酸钙、总碱值：16mgKOH/g、钙含量2.4质量%)
＜粘度指数改进剂(D)＞
･聚甲基丙烯酸酯1(质均分子量：40万)
･聚甲基丙烯酸酯2(质均分子量：23万)
･烯烃共聚物(质均分子量：58万)
＜降凝剂＞
･聚甲基丙烯酸酯3(质均分子量：6.9万)
＜包A＞
･含有二烷基二硫代磷酸锌、胺系抗氧化剂、酰亚胺系分散剂的添加剂包(磷含量：1.02质量%、锌含量：1.15质量%、氮含量：1.02质量%)
＜包B＞
･含有二烷基二硫代磷酸锌、胺系抗氧化剂、钙系清净剂、酰亚胺系分散剂的添加剂包(磷含量：1.39质量%、锌含量：1.54质量%、氮含量：0.85质量%、钙含量：3.45质量%)
由表1的结果可以确认，对于实施例1～5的两轮车用润滑油组合物，省油耗性(特别是低速时的省油耗性)良好的同时抑制发动机部件的疲劳寿命降低，进而可以使两轮车的离合器摩擦特性良好。
对于比较例1的润滑油组合物，由于粘度普遍高、不含有乙烯-丙烯共聚物(B)，因此虽然离合器摩擦特性、疲劳寿命良好，但是不能满足省油耗性。
对于比较例2的润滑油组合物，由于虽然分别含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)，但是Ca1/Ca2低于1.0，因此不能满足离合器摩擦特性。
对于比较例3的润滑油组合物，由于不含有乙烯-丙烯共聚物(B)，因此不能形成适当的油膜(特别是低速时不能形成适当的油膜)，不能满足疲劳寿命和省油耗性。
对于比较例4的润滑油组合物，由于不含有乙烯-丙烯共聚物(B)并且150℃的HTHS粘度低，因此不能满足JASO T903中规定的物理化学性状。因此，不能形成适当的油膜。
对于比较例5的润滑油组合物，由于虽然分别含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)，但是150℃的HTHS粘度极低，因此不能满足JASOT903中规定的物理化学性状。因此，不能形成适当的油膜。
Claims (12)
1.两轮车用润滑油组合物，其含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)，
所述乙烯-丙烯共聚物(B)的含量以润滑油组合物总量基准计为0.30质量%以上，
作为所述金属系清净剂(C)，含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)，所述苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)与所述磺酸钙(C2)的以钙原子换算的含量(Ca2)的质量比满足1.0≤Ca1/Ca2的关系，
所述组合物的100℃的运动粘度低于9.3mm2/s、150℃的HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
2.根据权利要求1所述的两轮车用润滑油组合物，其中，所述乙烯-丙烯共聚物(B)的质均分子量为30,000以下。
3.根据权利要求1或2所述的两轮车用润滑油组合物，其中，所述乙烯-丙烯共聚物(B)的100℃的运动粘度为750mm2/s以上且2,500mm2/s以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的两轮车用润滑油组合物，其中，所述金属系清净剂(C)的以金属原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计为超过0.12质量%且0.22质量%以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的两轮车用润滑油组合物，其中，所述苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)以润滑油组合物总量基准计为0.10质量%以上且0.20质量%以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的两轮车用润滑油组合物，其还含有质均分子量100,000以上的粘度指数改进剂(D)。
7.根据权利要求6所述的两轮车用润滑油组合物，其中，所述粘度指数改进剂(D)为聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的两轮车用润滑油组合物，其中，所述润滑油组合物的硫酸灰分为0.9质量%以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的两轮车用润滑油组合物，其中，对于所述润滑油组合物的粘度等级，在根据SAE J300：2015的分类中为xW-20～xW-8，x为0、5或10。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的两轮车用润滑油组合物，其为发动机用。
11.两轮车的油耗改善方法，其对于两轮车的发动机添加权利要求1～9中任一项所述的两轮车用润滑油组合物。
12.两轮车用润滑油组合物的制造方法，其具有制造含有粘度指数120以上的基础油(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和金属系清净剂(C)的润滑油组合物的工序，以满足下述条件(i)～(iv)的方式进行所述制造，
(i)所述乙烯-丙烯共聚物(B)的含量以润滑油组合物总量基准计为0.30质量%以上，
(ii)所述金属系清净剂(C)含有苯酚钙(C1)和磺酸钙(C2)，所述苯酚钙(C1)的以钙原子换算的含量(Ca1)与所述磺酸钙(C2)的以钙原子换算的含量(Ca2)的质量比为1.0≤Ca1/Ca2，
(iii)所述润滑油组合物的100℃的运动粘度低于9.3mm2/s，
(iv)所述润滑油组合物的150℃的HTHS粘度为2.9mPa･s以上。
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