CN110452088B - 一种封端氟氯碳油的制备方法 - Google Patents
一种封端氟氯碳油的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110452088B CN110452088B CN201910723054.3A CN201910723054A CN110452088B CN 110452088 B CN110452088 B CN 110452088B CN 201910723054 A CN201910723054 A CN 201910723054A CN 110452088 B CN110452088 B CN 110452088B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorine
- chlorofluorocarbon
- oil
- kettle
- capped
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/50—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen
- C10M105/52—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen containing carbon, hydrogen and halogen only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
本发明提供了一种封端氟氯碳油的制备方法，包括：(1)向反应釜内加入未封端的氟氯碳基础油和已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀后加入氟化氢，按重量百分比计，所述未封端的氟氯碳基础油：已经封端完毕的氟氯碳油成品：氟化氢＝7.5‑70:5‑15:0.3‑3；(2)搅拌，升温至70‑100℃后持续通入氟氮混合气，釜内压力为常压，至酰氟基团消失后结束；(3)继续升温至180‑220℃后持续通入氟氮混合气，釜内压力为常压，至釜内基础油为中性后结束。该方法对现有的高温氟气氟化封端工艺进行改进，加入氟化氢且采用两步法逐步增加反应温度通入氟氮混合气，可降低反应温度，提高安全性并降低氟气的使用量，提高收率。
Description
技术领域
本发明涉及物质合成技术领域，尤其涉及一种封端氟氯碳油的制备方法。
背景技术
氟氯碳油是一种具有高度润滑性和粘温性、特殊化学稳定性、高密度的油品，可作为与强腐性介质相接触的机械设备的润滑油、仪表油等，还可以作为真空泵油、检漏油和液压油等。它是烷烃的氢被氟、氯取代而得到的氟氯碳化合物。它具有一系列优良的优异性能。如突出的化学安定性，在100℃时不与氟气；氯气、68％的硝酸、98％的硫酸、王水、高锰酸钾等化学性质活泼的物质起作用；热稳定性好，分解温度高于300℃；可在200℃条件下长时间工作；抗燃性好，在空气中不燃烧；与材料的相容性好，不腐蚀碳素钢、铜、铝等金属，润滑性能优良。因此，氟氯碳油能作为在强化学介质中工作的机械的润滑剂使用。
技术工艺现状：氟氯碳基础油通常是由裂解法和聚合法生成，端基通常由-CCl3和-CF2Cl组成，含有少量的-CF3和-CFCl2-、COF和-COCl。链节通常由-CF2-CFCl-组成，还有少量的-CF2-CFCl-CFCl-CF2和少量的氟氯碳双键。由于端基的-CCl3、-CFCl2-、COF和-COCl及双键的存在，造成他遇到强腐蚀剂和强氧化剂时会发生化学反应，造成断链，导致油品的抗氧化性和抗化学性下降，遇到强腐蚀性介质不稳定。要使氟氯碳基础油稳定，必须要将其中的不稳定端基去掉，并使得双键饱和，不稳定原子被取代。常用的方法是氟气精制法，即直接将氟气在高温下通过氟氯碳基础油粗品，进行精制封端工艺。传统的氟气精制法有以下两个弊端：一是安全性。传统的直接氟化封端工艺反应温度在可达到240℃以上，高温反应时经常有副反应发生，导致氟氯碳基础油粗品发黑，极端时反应过于剧烈，反应釜内甚至会出现爆鸣声，有很大的安全隐患。二是反应效率特别低，持续时间长氟气利用率低，通常氟气用量是理论用量的5倍以上。总之现有技术存在弊端：反应温度过高而导致的安全性问题，以及氟气的使用量高，收率低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷，提供一种封端氟氯碳油的制备方法，可降低反应温度，极大地提高安全性并降低氟气的使用量，提高收率。
本发明是这样实现的：
本发明提供了一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向反应釜内加入未封端的氟氯碳基础油和已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀后加入氟化氢，按重量百分比计，所述未封端的氟氯碳基础油：已经封端完毕的氟氯碳油成品：氟化氢＝7.5-70:5-15:0.3-3；
步骤2、开启搅拌，升温至70-100℃后持续通入氟氮混合气，釜内压力为常压，至酰氟基团消失后结束；
步骤3、继续升温至180-220℃后持续通入氟氮混合气，釜内压力为常压，至釜内基础油为中性后结束。
优选地，所述步骤1中，所述未封端的氟氯碳基础油：已经封端完毕的氟氯碳油成品＝1-7:1；所述已经封端完毕的氟氯碳油成品：氟化氢＝7.5:0.3-3。
最为优选地，所述步骤1中，所述未封端的氟氯碳基础油：已经封端完毕的氟氯碳油成品：氟化氢＝30:7.5:1。
优选地，所述步骤2中，升温至80℃后持续通入氟氮混合气。
优选地，所述步骤3中，升温至200℃后持续通入氟氮混合气。
优选地，所述步骤2和步骤3中，所述氟氮混合气的浓度为10％-50％。
最为优选地，所述步骤2和步骤3中，所述氟氮混合气的浓度为40％。所述浓度是指混合气中的氟气与氮气的体积比。
优选地，所述步骤2和所述步骤3的反应时间为6-10h。
本发明的所述氟氯碳基础油和已经封端完毕的氟氯碳油成品均购自湖南有色金属研究院，货号20180521。
本发明具有的有益效果是：
本发明提供的一种封端氟氯碳油的制备方法，对现有的高温氟气氟化封端工艺进行改进，加入氟化氢且采用两步法，逐步增加反应温度通入氟氮混合气，可降低反应温度，极大地提高安全性并降低氟气的使用量，提高收率，具体地：对比例1的氟气的使用量为540g，实施例1-9的氟气的使用量为172-200g，极大地降低了氟气的使用量；对比例1的收率为71.1％，实施例1-9的收率为75.2％-92.0％，提高了收率。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的封端氟氯碳油的制备方法的中的红外分析图。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步阐明本发明。这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不是用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等效变化和修饰同样落入本发明权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入3000g未封端的氟氯碳基础油粗品和一750g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入100g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至80℃后开始持续通入体积比为40％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到90g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至200℃后开始持续通入体积比40％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到190g时，对釜内原料取样进行红外分析(如图1所示)，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为92％，氟气使用总量为190g。
实施例2
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入3000g未封端的氟氯碳基础油粗品和一750g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入100g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至80℃后开始持续通入体积比为20％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到85g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至200℃后开始持续通入体积比20％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到185g时，对釜内原料取样进行红外分析，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为86.8％，氟气使用总量为185g。
实施例3
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入3000g未封端的氟氯碳基础油粗品和一750g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入100g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至80℃后开始持续通入体积比为30％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到87g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至200℃后开始持续通入体积比30％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到188g时，对釜内原料取样进行红外分析，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为88.7％，氟气使用总量为188g。
实施例4
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入3000g未封端的氟氯碳基础油粗品和一750g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入100g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至80℃后开始持续通入体积比为50％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到95g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至200℃后开始持续通入体积比50％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到200g时，对釜内原料取样进行红外分析，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为92％，氟气使用总量为200g。
实施例5
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入3000g未封端的氟氯碳基础油粗品和一750g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入100g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至80℃后开始持续通入体积比为10％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到86g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至200℃后开始持续通入体积比10％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到180g时，对釜内原料取样进行红外分析，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为78.0％，氟气使用总量为180g。
实施例6
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入5250g未封端的氟氯碳基础油粗品和一750g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入300g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至70℃后开始持续通入体积比为40％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到93g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至180℃后开始持续通入体积比40％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到192g时，对釜内原料取样进行红外分析，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为85.1％，氟气使用总量为183g。
实施例7
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入750g未封端的氟氯碳基础油粗品和一750g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入30g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至100℃后开始持续通入体积比为40％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到90g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至220℃后开始持续通入体积比40％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到179g时，对釜内原料取样进行红外分析，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为80.4％，氟气使用总量为179g。
实施例8
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入7000g未封端的氟氯碳基础油粗品和一1000g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入300g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至90℃后开始持续通入体积比为40％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到54g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至190℃后开始持续通入体积比40％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到192g时，对釜内原料取样进行红外分析，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为84.2％，氟气使用总量为192g。
实施例9
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入1500g未封端的氟氯碳基础油粗品和一1500g已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀。向上述反应釜内加入300g的氟化氢，混合均匀开启搅拌；
步骤2、升温至100℃后开始持续通入体积比为40％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当通入氟气总量达到98g时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团已经全部消失。
步骤3、继续升温至220℃后开始持续通入体积比40％的氟氮混合气，釜内压力为常压，当氟气总量达到172g时，对釜内原料取样进行红外分析，羧基和酰氟基团等活泼基团的红外峰全部消失，全部反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为75.2％，氟气使用总量为172g。
对比例1
一种封端氟氯碳油的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1、向2升不锈钢高温高压反应釜内加入3公斤未封端的氟氯碳基础油粗品，开启搅拌，升温至80℃后开始持续通入体积比为20％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当氟气使用量至270克时，对釜内原料取样进行红外分析，酰氟基团全部消失。
步骤2、继续升温至200℃继续通入体积比为20％的氟氮混合气，釜内压力为常压。当总的通氟量达到540克时，氟氯碳基础油粗品封端完毕，反应结束。
最后得到的封端氟氯碳油的收率为71.1％，氟气使用量540克。
实验例
将实施例1-9以及对比例1的反应条件(所有原料配比，反应温度等)以及最后得到的封端氟氯碳油的收率、整个实验过程的氟气使用量统计如表1所示。
表1
由表1可知，与对比例1相比，对比例1的氟气的使用量为540g，实施例1-9的氟气的使用量为172-200g，极大地降低了氟气的使用量；对比例1的收率为71.1％，实施例1-9的收率为75.2％-92.0％，提高了收率。对比例的反应温度分别为200℃，240℃；而本实施例1-9的反应温度为70-100℃，180-220℃，可降低反应温度。
终上所述，本发明提供的一种封端氟氯碳油的制备方法，对现有的高温氟气氟化封端工艺进行改进，加入氟化氢且采用两步法，逐步增加反应温度通入氟氮混合气，可降低反应温度，极大地提高安全性并降低氟气的使用量，提高收率。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种封端氟氯碳油的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
步骤 1、向反应釜内加入未封端的氟氯碳基础油和已经封端完毕的氟氯碳油成品，混合均匀后加入氟化氢，按重量百分比计，所述未封端的氟氯碳基础油：已经封端完毕的氟氯碳油成品：氟化氢=30：7.5：1；
步骤 2、开启搅拌，升温至 80℃后持续通入体积比为浓度 20-50%的氟氮混合气，釜内压力为常压，至酰氟基团消失后结束，反应时间为 6-10h；
步骤 3、继续升温至 200℃后持续通入体积比为浓度 20-50%的氟氮混合气，釜内压力为常压，至釜内基础油为中性后结束，反应时间为 6-10h。
2.如权利要求 1 所述的封端氟氯碳油的制备方法，其特征在于，所述步骤 2 和步骤3 中，所述氟氮混合气的体积比浓度为 40%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910723054.3A CN110452088B (zh) | 2019-08-06 | 2019-08-06 | 一种封端氟氯碳油的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910723054.3A CN110452088B (zh) | 2019-08-06 | 2019-08-06 | 一种封端氟氯碳油的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110452088A CN110452088A (zh) | 2019-11-15 |
| CN110452088B true CN110452088B (zh) | 2022-12-13 |
Family
ID=68485220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910723054.3A Active CN110452088B (zh) | 2019-08-06 | 2019-08-06 | 一种封端氟氯碳油的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110452088B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1221755A (zh) * | 1997-11-20 | 1999-07-07 | 旭硝子株式会社 | 制备含氟化脂环族结构的聚合物的方法 |
| CN102365299A (zh) * | 2009-03-31 | 2012-02-29 | 大金工业株式会社 | 稳定化含氟聚合物的制造方法 |
| CN104080819A (zh) * | 2011-11-30 | 2014-10-01 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 用于减少氟化聚合物中的不稳定端基的方法 |
| CN105111352A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-12-02 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种特种氟醚低聚物的制备方法 |
| CN109624129A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-16 | 金华永和氟化工有限公司 | 一种fep彩色粒子的加工方法 |
| CN109762083A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-17 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 含氟聚合物不稳定端基的稳定化处理方法 |
| CN110183643A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-30 | 上海欧勒奋生物科技有限公司 | 一种全氟聚醚不稳定端基的氟化系统 |
-
2019
- 2019-08-06 CN CN201910723054.3A patent/CN110452088B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1221755A (zh) * | 1997-11-20 | 1999-07-07 | 旭硝子株式会社 | 制备含氟化脂环族结构的聚合物的方法 |
| CN102365299A (zh) * | 2009-03-31 | 2012-02-29 | 大金工业株式会社 | 稳定化含氟聚合物的制造方法 |
| CN104080819A (zh) * | 2011-11-30 | 2014-10-01 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 用于减少氟化聚合物中的不稳定端基的方法 |
| CN105111352A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-12-02 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种特种氟醚低聚物的制备方法 |
| CN109624129A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-16 | 金华永和氟化工有限公司 | 一种fep彩色粒子的加工方法 |
| CN109762083A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-17 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 含氟聚合物不稳定端基的稳定化处理方法 |
| CN110183643A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-30 | 上海欧勒奋生物科技有限公司 | 一种全氟聚醚不稳定端基的氟化系统 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "F2/FEP气固氟化封端工艺初探";陈良等;《有机氟工业》;19961231(第2期);第14-17页 * |
| "聚全氟乙丙烯的不稳定端基及其处理";吕俊英;《有机氟化工》;19981231(第3期);第35-37页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110452088A (zh) | 2019-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zehe et al. | Acidic attack of perfluorinated alkyl ether lubricant molecules by metal oxide surfaces | |
| EP0178935A1 (en) | Heat stable tetrafluoroethylene- perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymers | |
| CN110452088B (zh) | 一种封端氟氯碳油的制备方法 | |
| CN102341424B (zh) | 六氟环氧丙烷聚合物组合物和利用六氟丙烯低聚物制备六氟环氧丙烷聚合物的方法 | |
| CN106543998B (zh) | 一种水热裂解催化降粘剂及其制备方法 | |
| CN110467723B (zh) | 一种封端全氟聚醚油的制备方法 | |
| CN114989854B (zh) | 提高油页岩热解轻质油产率的方法 | |
| CN102260571B (zh) | 一种航空基础油 | |
| CN111574711A (zh) | 一种油气田用缓蚀阻垢用一体化试剂及其制备方法 | |
| CN102381929B (zh) | 一种氟气引发连续化生产短链全氟碘代烷的方法 | |
| EP0208307B1 (en) | Polyoxyalkylene carbazole adduct and method for production thereof | |
| US4280818A (en) | Novel compositions of matter and process for utilizing same | |
| CN112851927A (zh) | 全氟聚醚制备方法及其全氟聚醚 | |
| CN107413386B (zh) | 一种甲醇液相一步氧化合成甲缩醛的催化剂及其制备方法和使用方法 | |
| CN105348092A (zh) | 一种草酸酯的制备工艺及其应用 | |
| CN110054217B (zh) | 粗四氯化钛快速除钒用复配有机物及其制备方法 | |
| CN1259399C (zh) | 重油节能剂及其制备方法 | |
| US3152069A (en) | Refining hydrocarbon fractions | |
| CN114058415A (zh) | 一种安全无醇高能燃油及其制备方法与应用 | |
| CN110551536A (zh) | 一种热值高的燃料及其制备方法 | |
| CN117625273A (zh) | 一种膦酸酯胺盐摩擦改进剂及其制备方法 | |
| CN117143627A (zh) | 一种用于催化裂化装置反应系统的催化裂化强化助剂及其应用 | |
| Règle | The deviation from Matthiessen's rule during quench-aging of copper added low carbon steels | |
| CN117344319A (zh) | 全氟聚醚低聚物的制备方法 | |
| US3057924A (en) | High pressure reaction of diborane and ethylene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |