CN110437479A - 一种抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒及其制备方法,该制备方法包括以木质素磺酸钠浆、将石墨烯染料色浆和本色纺丝级聚丙烯切片混炼形成着色聚丙烯混合体、把着色聚丙烯混合体熔炼共挤、造粒,得到抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒。与现有技术相比,本发明采用石墨烯染料色浆与聚丙烯切片混炼、熔融挤出制备抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒,制得的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒中石墨烯分散均匀、色母粒性能均匀稳定、制备过程简单可控。特别是使用两种硅烷偶联剂改性后的氧化石墨烯,与聚丙烯和分散染料均相容良好,氧化石墨烯在聚丙烯中可以实现更佳的分散,同时借助氧化石墨烯,分散染料也在聚丙烯中达到良好分散且提高色牢度,电性能更持久耐水洗。
Description
技术领域
本发明涉及纺织新材料,特别是抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒及其制备方法。
背景技术
聚丙烯纤维,又叫丙纶纤维,具有质轻、耐磨、弹性优良、耐化学腐蚀等优点;制成的面料节能、保暖、轻质快干;广泛用于穿着纺织领域。
石墨烯作为一种新型二维纳米碳材料,具有高导电、高导热、高比表面积、优异机械性能等优异特性;作为一种超轻材料,石墨烯的面密度仅为0.77mg/m2。很多纺织领域的技术人员在研究如何将石墨烯复合于丙纶等纺织纤维中,以开发丙纶的新性能、新用途。研究发现,将石墨烯加入丙纶中,可以赋予丙纶良好的抗菌和抗静电效果。但是由于石墨烯的超轻特性,一般的混合工艺很难做到将其与丙纶很好的相容分散。
当前石墨烯和丙纶的复合方法主要有两种:一是将丙纶直接浸渍在石墨烯溶液中,然后干燥,得到表面包覆石墨烯的丙纶,通过浸渍法石墨烯只能附着在纤维的表面,附着牢度低、附着的石墨烯经常是团聚状态,此外还经常需要借助胶水增加附着力。二是用石墨烯丙纶母粒纺丝;相比之下,这种方法可以使石墨烯与纤维中结合更为牢固。石墨烯丙纶纺丝用母粒的制造方法一般是把未改性或未改性的石墨烯粉体按比例直接加入聚丙烯树脂中熔融造粒;还有的方法是在丙纶聚合过程中加入含有石墨烯的分散液以改善石墨烯在聚丙烯中的分散效果,比如CN107723822A的中国专利申请公开就是这样一种石墨烯丙纶母粒,但这种方法使用有机溶剂作为分散介质,聚合过程复杂,需要严格控制聚合过程工艺参数,合成控制不当石墨烯容易团聚,聚合产物的性能难以稳定保证。从物性来看,由于石墨烯的芳环共轭结构与聚丙烯惰性链状烯烃结构相容性差,通过现有石墨烯丙纶色母粒制备方法,石墨烯均难以在聚丙烯中均匀分散,纤维断头率高,断裂强度低、不耐水洗。
此外,由于聚丙烯具有惰性的分子结构,不含有能与染料结合的化学基团或极性基团,丙纶染色困难、色牢度低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷,提供一种抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒及其制备方法,旨在解决石墨烯在聚丙烯母粒以及聚丙烯纤维中容易团聚、纺丝稳定差、断裂强度低、纤维色牢度低、不耐水洗的问题。
本发明的一方面是提供一种抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S1.制备石墨烯染料色浆:
S1-1、称重配料:将配方称重,配方按照重量百分数包括:0.5-15%S型高温分散染料、0.3-4%氧化石墨烯粉体、0-3%助溶剂、5-10%分散剂、0.1-2%增稠剂、0.05%-2%消泡剂、其余为水;
S1-2.分散搅拌:将各组分放入剪切分散搅拌机内,分散搅拌得到均匀的混合物;
S1-3.纳米研磨;将分散搅拌均匀的混合物注入陶瓷纳米研磨机进行真空研磨加工,待粒径达到300nm以内,停止研磨,得到石墨烯染料色浆;
S2.混炼;按照1:4~10的重量比,将石墨烯染料色浆和本色纺丝级聚丙烯切片加入高速混炼机内加热混炼改性着色,混炼温度为160-220℃,形成着色聚丙烯混合体;
S3.熔炼共挤:把着色聚丙烯混合体经双螺杆挤压机中熔炼共挤,熔炼温度为170-220℃,转速为150-380rpm,通过熔体着色加工成有色聚丙烯熔体;
S4.造粒:有色聚丙烯熔体经螺杆机熔炼共挤后,拉条、水冷、切粒、干燥、包装,得到抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒。
石墨烯粉体和S型高温分散染料均具有苯环或杂环结构,具有良好的结构相容性,本发明将石墨烯粉体和S型高温分散染料混合,经过助剂和精研磨石墨烯粉体和分散染料达到纳米级相容,制得分散稳定的石墨烯染料色浆;这种液态分散良好的纳米级石墨烯染料色浆与本色纺丝级聚丙烯切片混炼进行初步着色、熔炼进行深度着色,分散染料和石墨烯均可以均匀进入聚丙烯材料,很好地提升石墨烯在聚丙烯材料中的均匀分散性,减少石墨烯团聚,提高纤维性能稳定性和加工稳定性以及耐水洗性。
为进一步提高丙纶的色牢度和改善纤维性能稳定性和加工稳定性,优选的技术方案是,所述氧化石墨烯是用长链烷基硅烷偶联剂和苯基硅烷偶联剂共同改性的氧化石墨烯。优选地,所述长链烷基硅烷偶联剂和所述苯基硅烷偶联剂的重量比是1:0.5-3,所述偶联剂总量与氧化石墨烯的重量比为2-6:100。这里,所述长链烷基硅烷偶联剂可以为十二烷基三甲基硅烷偶联剂,十二烷基三乙基硅烷偶联剂,十二烷基甲基二甲氧基硅烷偶联剂,十六烷基三甲基硅烷偶联剂,十八烷基三甲基硅烷偶联剂中的一种或多种;所述苯基硅烷偶联剂可以为苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷中的一种或多种。改性的方法是,将相应的硅烷偶联剂加入乙醇水溶液中,称取氧化石墨烯加入硅烷偶联剂溶液中,用陶瓷纳米研磨机进行真空慢速研磨,研磨温度控制在30℃以内,检测粒径达到300nm(d90)以内时,停止研磨,取出干燥,得到改性的氧化石墨烯。氧化石墨烯经过长链烷基硅烷偶联剂和苯基硅烷偶联剂共同改性后,在氧化石墨烯分子结构上同时引入长链烷基和苯基;引入的长链烷基促进石墨烯与聚丙烯的分子相容性,改善石墨烯在丙纶中的分散均匀性,提高丙纶的强度、改善纤维性能稳定性和加工稳定性;引入的苯基使石墨烯与分散染料更好相容,分散染料通过两类硅烷偶联剂共同改性后的氧化石墨烯作为媒介,与聚丙烯可以更好地相容、分散,提高了色母粒的色牢度。
优选的技术方案是,所述助溶剂为乙二醇,乙二醇的重量份数为0.5-3%。这里,乙二醇是对染料有很好的促溶湿润作用,可以促进染料在石墨烯染料色浆中的分散。
优选的技术方案是,所述分散剂为包括木质素磺酸钠和聚乙烯吡咯烷酮的复配分散剂。木质素磺酸钠作为一种优质的表面活性剂,易溶于水,这里采用木质素磺酸钠对染料的分散作用性能佳,吸附于粒子表面的负电荷使粒子互相排斥,可以阻止粒子与粒子之间的吸附、聚集形成大颗粒而分层沉降分散,能提升研磨质量和效率;在制备过程中特别是混炼过程中温度之间升高时,木质素磺酸钠优良的扩散性和热稳定性,使分散体系保持良好稳定性。聚乙烯吡咯烷酮分散剂是一种高分子表面活性剂,可吸附于石墨烯表面,形成覆盖层,从而阻止石墨烯粒子之间发生接触团聚。通过木质素磺酸钠和聚乙烯吡咯烷酮复配,促进染料和石墨烯在石墨烯染料色浆中的均匀分散。优选的技术方案是,所述步骤S1-1中配方包括3-6%的木质素磺酸钠和2-4%的聚乙烯吡咯烷酮分散剂。
增稠剂使石墨烯染料色浆保持一定粘度,防止泳移和沉降、促进色浆稳定性。优选的技术方案是,所述增稠剂为丙烯酸盐聚合物。聚丙烯酸盐类增稠剂通过羧酸根离子的同性静电斥力,分子链由螺旋状伸长为棒状,且在分散染料粒子之间形成网状结构,提高水相黏度从而达到增稠效果。关键是,在搅拌分散和纳米研磨过程浆料受到持久的剪切作用,这种增稠剂的增稠效果不受剪切的影响,逐渐被分散研磨开的染料和石墨烯受增稠剂的保护不会沉降,因此增稠效果更好,色浆稳定性更高。
消泡剂主要作用是抑制物料在剪切分散的摩擦过程中产生气泡。优选的技术方案是,所述消泡剂为非离子型多相硅酮聚合物。这里采用非离子消泡剂,这种惰性消泡剂消泡能力强,耐碱性强,特别是在碱性的木质素磺酸钠存在时依然发挥良好的消泡作用。
为提高分散效果,优选的技术方案是,所述步骤S1-2中,先将S型高温分散染料在水中预分散,预分散后与其他配料在剪切分散搅拌机中混合;所述预分散是,将高温分散染料浸润于水中,搅拌溶解,经300目滤网过滤后得到染料分散液。经过预分散提高了石墨烯染料色浆的分散均匀性。
为保持石墨烯染料色浆性能稳定,优选的技术方案是,所述步骤S1-2中,预分散的水温低于45℃。同样地,优选的技术方案还包括,所述步骤S1-3中,研磨过程的温度控制在50℃以内。
为提高分散效果,优选的技术方案是,所述步骤S1-3包括粗研磨和精研磨两个步骤。通过粗精研磨,提高研磨效率,使染料和石墨烯在石墨烯染料色浆中达到超细纳米级分散,使抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的着色力大幅提升,在后续加工中能顺利均匀地进入聚丙烯材料内部。进一步优选地,所述粗研磨使用粒径为0.4mm的磨珠粒、0.5mm孔径的滤网;所述精研磨使用粒径为0.2mm的磨珠粒、0.3mm孔径的滤网。
本发明的另一方面是提供一种抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒,所述抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒通过上述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法制得。
与现有技术相比,本发明的优点在于,通过石墨烯和分散染料混合研磨,通过分散染料的分散体系、借助助剂和精研磨实现石墨烯在色浆良好分散,研磨后的分散染料进行石墨烯层间,纳米颗粒状分散染料物理上充当了阻隔研磨开的石墨烯二次重叠的角色,且分散染料被保护在石墨烯间,通过在液相良好分散的石墨烯染料色浆与纺丝级聚丙烯切片混炼、熔炼着色后熔融挤出制备石墨烯丙纶母粒,既达到给聚丙烯染色目的又达到在母粒中均匀分散石墨烯的目的。具体来说,有以下几个方面优势。
1、采用石墨烯染料色浆在与聚丙烯切片混炼、熔融挤出,石墨烯和染料可以顺利均匀地进入聚丙烯材料中,均匀分散在色母粒以及后续纺丝纤维中,石墨烯在材料中分散更为均匀,纺丝不易断头,石墨烯的二维特性得以充分发挥,纤维强度更高,抗菌性能和抗静电性能更稳定;经过混炼,水和乙二醇大部分挥发,经熔融挤出后材料更密实、少空洞。
2、石墨烯分散于S型高温分散染料中,通过分散形成石墨烯染料色浆,通过色浆与聚丙烯切片混炼、熔融;相比石墨烯粉体直接加入或者是通过石墨烯分散液加入聚丙烯中直接熔融造粒,在本发明方法纯度更高,色母粒中石墨烯和染料的含量更容易准确控制,制备工艺相对简单,容易实现工业化生产。
3、通过长链烷基硅烷偶联剂和苯基硅烷偶联剂共同改性氧化石墨烯,氧化石墨烯表面的长链烷基与聚丙烯惰性链状烯烃结构相似,苯基与分散染料结构相似,经过改性,不仅改善氧化石墨烯与聚丙烯相容性,还借助氧化石墨烯这个媒介改善了分散染料与聚丙烯的相容性,使得氧化石墨烯与分散染料在聚丙烯中分散更佳、色母粒的色牢度更高,抗菌和抗静电性能更持久耐水洗。
4、特别是在选用离子型的木质素磺酸钠和非离子型的聚乙烯吡咯烷酮复配的分散剂时,本发明石墨烯和分散染料在色母粒中分散更均匀,色母粒电性能更均匀。
具体实施方式
下面结合实施例和比较例,对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下具体实施方式仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1-10
本实施例提供了一种抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒,该色母粒通过以下步骤制备得到。
S1.制备石墨烯染料色浆。
S1-1、称重配料:将S型高温分散染料包括分散红FRL 200%、分散黄4RL 100%、分散黑PX 300%、以及氧化石墨烯粉体、乙二醇助溶剂、分散剂、聚丙烯酸盐增稠剂、非离子型多相硅酮聚合物消泡剂、水按照配方称重。分散剂选择木质素磺酸钠和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或两种。
S1-2.分散搅拌:将分散红FRL 200%、分散黄4RL 100%、分散黑PX 300%浸润于温度低于45℃的水中,搅拌溶解,经300目滤网过滤后得到预分散的染料分散液;然后染料分散液与其他配料加入剪切分散搅拌机内,分散搅拌得到均匀的混合物,转速为1000r/min,分散搅拌时间为30min。
S1-3.纳米研磨;将分散搅拌均匀的混合物用液体泵注入陶瓷纳米研磨机进行真空研磨加工,研磨温度控制在50℃以内,研磨流程包括粗研磨和精研磨。粗研磨使用粒径为0.4mm的磨珠粒、0.5mm孔径的滤网;精研磨使用粒径为0.2mm的磨珠粒、0.3mm孔径的滤网。每小时检测1次粒径、检测粒径达到300nm(d90)以内时,停止研磨,得到纳米级分散的石墨烯染料色浆。
S2.混炼;按照1:4~10的重量比,将石墨烯染料色浆和本色纺丝级的聚丙烯切片加入高速混炼机内加热混炼改性着色,混炼温度为160-220℃,形成着色聚丙烯混合体。
S3.熔炼共挤:把着色聚丙烯混合体经双螺杆挤压机中熔炼共挤,熔炼温度为170-220℃,转速为150-380rpm,通过熔体着色加工成有色聚丙烯熔体。
S4.造粒:有色聚丙烯熔体经螺杆机熔炼共挤后,拉条、水冷、切粒、干燥、包装,得到抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒。
需要说明的是,实施例2、3的氧化石墨烯未经过硅烷偶联剂改性。实施例1、4-10中的氧化石墨烯用硅烷偶联剂改性;实施例1、4-8使用的硅烷偶联剂为十八烷基三甲基硅烷偶联剂与甲基苯基二乙氧基硅烷的混合物,产物简称为双硅烷改性氧化石墨烯;实施例9使用的硅烷偶联剂为十八烷基三甲基硅烷偶联剂;实施例10使用的硅烷偶联剂为甲基苯基二乙氧基硅烷。
具体的氧化石墨烯硅烷改性方法是,将相应的硅烷偶联剂加入乙醇水溶液中,称取氧化石墨烯加入该硅烷偶联剂溶液中,用陶瓷纳米研磨机进行真空慢速研磨,研磨温度控制在30℃以内,检测粒径达到300nm(d90)以内时,停止研磨,取出干燥,得到硅烷改性的氧化石墨烯。
本发明实施例1-10的步骤S1-1中各配方的组成和含量(重量%)、以及工艺参数的选择见表1和表2。
表1实施例1-5中步骤S1-1配方组成和实施方案工艺参数
表2实施例6-10中步骤S1-1配方组成和实施方案工艺参数
对实施例1-10制得的色母粒进行表面电阻测试:压片后测试四角以及中间五处表面电阻,最高的表面电阻和最低的表面电阻分别列于表3。将用色母粒在添加有皂液的水中搅拌水洗,转速600r/min,水洗2h,洗涤后干燥再测试其表面电阻。测试水洗前后的色母粒的抗菌性变化,结果列于表3。将色母粒纺丝,观察纺丝过程中的加工稳定性,分为好、较好、一般、差四个级别;测试纺丝后纤维断裂强度,结果也列于表3。
对比例1
与实施例1不同的是,对比例1采用纺丝级聚丙烯切片与氧化石墨烯粉末混合熔融共挤制备石墨烯丙纶母粒,氧化石墨烯粉末与聚丙烯切片的重量比与实施例1相同。对比例1没有添加S型高温分散染料、乙二醇、水、非离子型多相硅酮消泡剂、聚丙烯酸盐增稠剂、木质素磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮。同样测试和评估了对比例1得到的石墨烯丙纶母粒水洗前后表面电阻和抗菌性、纺丝过程的加工稳定性、纺丝后纤维断裂强度,结果见表3。
对比例2
与实施例1不同的是,对比例2采用纺丝级聚丙烯切片与氧化石墨烯分散液混炼后熔融挤出,与实施例1不同的是,氧化石墨烯分散液中没有添加S型高温分散染料;除S型高温分散染料外,氧化石墨烯分散液的其余组分和含量与实施例1中石墨烯染料色浆相同;氧化石墨烯分散液的各组分加入剪切分散搅拌机内,转速为1000r/min,分散搅拌时间为60min,得到氧化石墨烯分散液。此外,对比例2中混炼和熔融挤出步骤的工艺参数和实施例1中相应步骤相同。
同样测试和评估了对比例2得到的石墨烯丙纶母粒水洗前后的表面电阻和抗菌性变化、纺丝过程的加工稳定性、纺丝后纤维断裂强度,结果见表3。
对比例3
与实施例1不同的是,对比例3采用纺丝级聚丙烯切片与分散染料分散液混炼后熔融挤出,与实施例1不同的是,分散染料分散液中没有添加氧化石墨烯;除氧化石墨烯外,分散染料分散液中的其余组分和含量与实施例1中石墨烯染料色浆相同。该分散液的各组分加入剪切分散搅拌机内,转速为1000r/min,分散搅拌时间为60min,得到分散液。此外,对比例3中混炼和熔融挤出步骤的工艺参数和实施例1中相应步骤相同。同样测试和评估了对比例3得到的色母粒水洗前后的表面电阻和抗菌性变化、纺丝过程的加工稳定性、纺丝后纤维断裂强度,结果见表3。
表3实施例1-10抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒及对比例1-3中母粒或色母粒的性能测试结果
由表3结果可知,经过氧化石墨烯粉末或者分散液与聚丙烯切片简单混合后熔融挤出造粒,得到的色母粒电阻波动达到1-2个数量级。而通过实施例1-10制得的色母粒电阻波动在一个数量级很小范围内波动。实施例1-10色母粒纺丝时加工稳定性更好,纤维强度更高。对比实施例2和6、7,实施例1中氧化石墨烯通过长链烷基硅烷偶联剂和苯基硅烷偶联剂共同改性后,色母粒纺丝后纤维强度更高、加工稳定性更好、电性能波动更小、电性能更耐久耐水洗,色母粒经水洗后颜色变化较添加未经改性氧化石墨烯的色母粒颜色变化小得多,颜色更为鲜艳。
另外,从实施例1和实施例7-10可以看出,通过添加乙二醇,以及通过木质素磺酸钠和聚乙烯吡咯烷酮复配,制得的色母粒导电性能更均匀、更持久耐水洗,导电性能波动更小;纺丝纤维的断裂强度更高,加工时熔体更为稳定。
需要说明的是,除了十八烷基三甲基硅烷偶联剂、甲基苯基二乙氧基硅烷外,长链烷基硅烷偶联剂还可以选用十二烷基三甲基硅烷偶联剂,十二烷基三乙基硅烷偶联剂,十二烷基甲基二甲氧基硅烷偶联剂,十六烷基三甲基硅烷偶联剂等;苯基硅烷偶联剂可以选用苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷等。用列举的两类硅烷偶联剂混合使用处理氧化石墨烯,得到的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒均有不同程度的性能改善,这里不再一一列举。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
S1.制备石墨烯染料色浆:
S1-1、称重配料:将配方称重,配方按照重量百分数包括:0.5-15%S型高温分散染料、0.3-4%氧化石墨烯粉体、0-3%助溶剂、5-10%分散剂、0.1-2%增稠剂、0.05%-2%消泡剂、其余为水;
S1-2.分散搅拌:将各组分放入剪切分散搅拌机内,分散搅拌得到均匀的混合物;
S1-3.纳米研磨;将分散搅拌均匀的混合物注入陶瓷纳米研磨机进行真空研磨加工,待粒径达到300nm以内,停止研磨,得到石墨烯染料色浆;
S2.混炼;按照1:4~10的重量比,将石墨烯染料色浆和本色纺丝级聚丙烯切片加入高速混炼机内加热混炼改性着色,混炼温度为160-220℃,形成着色聚丙烯混合体;
S3.熔炼共挤:把着色聚丙烯混合体经双螺杆挤压机中熔炼共挤,熔炼温度为170-220℃,转速为150-380rpm,通过熔体着色加工成有色聚丙烯熔体;
S4.造粒:有色聚丙烯熔体经螺杆机熔炼共挤后,拉条、水冷、切粒、干燥、包装,得到抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒。
2.如权利要求1所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于,所述氧化石墨烯是用长链烷基硅烷偶联剂和苯基硅烷偶联剂共同改性的氧化石墨烯。
3.如权利要求2所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于,所述长链烷基硅烷偶联剂和所述苯基硅烷偶联剂的重量比是1:0.5-3;所述偶联剂总量与氧化石墨烯的重量比为2-6:100。
4.如权利要求2所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于,所述长链烷基硅烷偶联剂为十二烷基三甲基硅烷偶联剂,十二烷基三乙基硅烷偶联剂,十二烷基甲基二甲氧基硅烷偶联剂,十六烷基三甲基硅烷偶联剂,十八烷基三甲基硅烷偶联剂中的一种或多种;所述苯基硅烷偶联剂为苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
5.如权利要求1-4任意一项所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于,所述助溶剂为乙二醇,乙二醇的重量份数为0.5-3%。
6.如权利要求1-4任意一项所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于,所述分散剂为包括木质素磺酸钠和聚乙烯吡咯烷酮的复配分散剂;所述增稠剂为丙烯酸盐聚合物;所述消泡剂为非离子型多相硅酮聚合物。
7.如权利要求1-4任意一项所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于,所述步骤S1-2中,先将S型高温分散染料在水中预分散,预分散后与其他配料在剪切分散搅拌机中混合;所述预分散是,将高温分散染料浸润于水中,搅拌溶解,经300目滤网过滤后得到染料分散液。
8.如权利要求7所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于,所述步骤S1-2中,预分散的水温低于45℃;所述步骤S1-3中,研磨过程的温度控制在50℃以内。
9.如权利要求8所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法,其特征在于;所述步骤S1-3包括粗研磨和精研磨两个步骤;所述粗研磨使用粒径为0.4mm的磨珠粒、0.5mm孔径的滤网,所述精研磨使用粒径为0.2mm的磨珠粒、0.3mm孔径的滤网。
10.一种抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒,其特征在于,所述抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒通过权利要求1-9任意一项所述的抗菌抗静电石墨烯丙纶纺丝用色母粒的制备方法制得。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111254537A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-06-09 | 浙江麻尚生纺织科技有限公司 | 纤维面料及其制备方法 |
CN111334885A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-06-26 | 马涛 | 一种石墨烯丙纶的制作方法及用石墨烯丙纶制成的衣物 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140048738A1 (en) * | 2010-12-28 | 2014-02-20 | Shanghai Genius Advanced Material(Group) Co., Ltd. | Nano particle/polyamide composite material, preparation method therefor, and use thereof |
CN103710790A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-04-09 | 厦门翔鹭化纤股份有限公司 | 一种抗静电、抗菌、石墨烯增强的复合聚酯纤维及其制备方法 |
CN105200547A (zh) * | 2015-10-19 | 2015-12-30 | 沙嫣 | 一种石墨烯-涤纶纳米复合纤维的制备方法 |
CN107189412A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-09-22 | 浙江金彩新材料有限公司 | 一种用于聚酰胺纤维的石墨烯感温变色色母粒及其制备方法 |
CN107501714A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-22 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
CN108102313A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-06-01 | 苏州市苏宏塑料有限公司 | 一种染色聚酯母粒及其生产工艺 |
CN108864561A (zh) * | 2017-05-08 | 2018-11-23 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 一种改性母粒、由其制备的改性纤维、改性无纺布及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-06-26 CN CN201910566047.7A patent/CN110437479B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140048738A1 (en) * | 2010-12-28 | 2014-02-20 | Shanghai Genius Advanced Material(Group) Co., Ltd. | Nano particle/polyamide composite material, preparation method therefor, and use thereof |
CN103710790A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-04-09 | 厦门翔鹭化纤股份有限公司 | 一种抗静电、抗菌、石墨烯增强的复合聚酯纤维及其制备方法 |
CN105200547A (zh) * | 2015-10-19 | 2015-12-30 | 沙嫣 | 一种石墨烯-涤纶纳米复合纤维的制备方法 |
CN108864561A (zh) * | 2017-05-08 | 2018-11-23 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 一种改性母粒、由其制备的改性纤维、改性无纺布及其制备方法和应用 |
CN107189412A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-09-22 | 浙江金彩新材料有限公司 | 一种用于聚酰胺纤维的石墨烯感温变色色母粒及其制备方法 |
CN107501714A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-22 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
CN108102313A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-06-01 | 苏州市苏宏塑料有限公司 | 一种染色聚酯母粒及其生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
王双成等: "石墨烯改性锦纶6母粒制备及性能分析", 《山东纺织科技》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111254537A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-06-09 | 浙江麻尚生纺织科技有限公司 | 纤维面料及其制备方法 |
CN111334885A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-06-26 | 马涛 | 一种石墨烯丙纶的制作方法及用石墨烯丙纶制成的衣物 |
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