CN110437164A - 一种基于Minisci反应的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法 - Google Patents

一种基于Minisci反应的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种如式（III）所示的C‑3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，在N2保护气氛且可见光照射下，如式（I）所示的喹喔啉酮衍生物、式（II）所示的N‑烷酰氧基邻苯二甲酰亚胺类化合物、光催化剂和添加剂加入有机溶剂中进行反应，反应结束后，反应液体系经后处理得到式（III）所示的C‑3位烷基取代喹喔啉酮衍生物；反应式如下：式（I）和式（III）中，取代基R1为H、C1‑C3烷基、苄基或炔丙基；取代基R2为H、甲氧基、氟、氯、溴或三氟甲基；式（II）和式（III）中，取代基R3为C1‑C8直链或支链烷基、C5‑C6的环烷基、C3‑C5烯基中的一种。本发明以可见光作为反应的能源，使反应条件更加温和，生产操作更加安全；并且该反应的底物廉价易得，可减小生产成本。

Description

一种基于Minisci反应的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合 成方法
技术领域
本发明涉及一种基于Minisci反应的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法。
背景技术
喹喔啉酮衍生物是一种在天然化合物中发现的具有重要作用的结构母核。研究表明，喹喔啉酮衍生物，尤其是C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物，具有良好的生物活性。其主要可用作人体内各种酶的抑制剂。此外，喹喔啉酮衍生物在有机合成领域和材料领域都有着重要地位。
C-3位烷基取代喹喔啉酮的合成主要有以下几种方法：(1)通过1,2-苯二胺与α,β-二酮酯的偶联；(2)使用金属铜催化实现喹喔啉酮C-3位苄基化；(3)以TBHP作氧化剂，无需金属催化剂，在喹喔啉酮C-3位引入醚或环烷烃；(4)以金属铁催化实现喹喔啉酮C-3位烷基化。上述方法往往需要金属催化剂和过量氧化剂的参与，增加了有毒有害物质的排放。另外，这些方法需要较高的反应温度，不仅增加了能源的消耗，而且降低了生产的安全性。此外，底物范围的局限性也使得这些方法的应用受到了极大程度的限制。
二十世纪六十年代末期，意大利化学家F.Minisci发现许多亲核性的碳自由基能与一系列的缺电子底物(主要为质子化的芳杂环)反应，生成新的碳碳键。该方法后来被命名为Minisci反应。这个发现使得许多通过经典Friedel-Crafts酰基化无法实现的反应得以发生。
光化学反应是一种绿色、高效的新型反应方式，它避免了传统热化学中高温高压等苛刻条件，使反应环境更加温和，生产操作更加安全。另外，光化学反应还具有原子经济性及催化高效性等特点，已成为近年来有机合成研究的一个热门领域。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明旨在提供一种简便、高效、安全、环保的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法。
所述的一种如式(III)所示的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：在N2保护气氛且可见光照射下，如式(I)所示的喹喔啉酮衍生物、式(II)所示的N-烷酰氧基邻苯二甲酰亚胺类化合物、光催化剂和添加剂溶于有机溶剂中进行反应，反应结束后，反应液体系经后处理得到式(III)所示的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物；反应式如下：
式(I)和式(III)中，取代基R1为H、C1-C3烷基、苄基或炔丙基；取代基R2为H、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基；
式(II)和式(III)中，取代基R3为C1-C8的直链或支链烷基、C5-C6的环烷基、C3-C5烯基中的一种。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：式(I)所示的喹喔啉酮衍生物与式(II)所示的N-烷酰氧基邻苯二甲酰亚胺类化合物的物质的量之比为1:1～2，优选为1:1.2。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述的光催化剂为有机染料Rose Bengal、Na2-eosin Y中的一种，优选为Na2-eosinY。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述光催化剂与式(I)所示的喹喔啉酮衍生物的物质的量之比为0.008～0.05:1，优选为0.01:1。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述的添加剂为三氟乙酸。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述添加剂与式(I)所示的喹喔啉酮衍生物的物质的量之比为0.2～1.0:1，优选为0.5:1。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述可见光为蓝光、绿光或白光中的一种，优选为白光。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为DMSO。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于反应液体系后处理的步骤为：向反应液体系中加入水及有机萃取剂进行萃取、分液，得到的有机层经无水硫酸钠干燥后，减压浓缩除去溶剂，浓缩物通过柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液并蒸除溶剂，即得到式(III)所示的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物。
所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述有机萃取剂为二氯甲烷，所述洗脱剂为体积比为4～20:1的石油醚与乙酸乙酯混合液。
本发明与现有技术相比较，有益效果体现在：
1)以光能作为实现喹喔啉酮C-3位烷基化的能量来源，使反应更加绿色、安全。
2)以廉价的Na2-eosin Y等有机染料作为光催化剂，避免了使用过渡金属催化剂带来的污染。
3)无需氧化剂的参与，节约资源，减少废弃物排放。
4)本发明方法具有反应底物易获得，反应选择性好，操作简便，产物收率高等特点。
5)本发明方法可应用于醛糖还原酶抑制剂的合成。
综上所述，本发明提供了一种基于Minisci反应的C-3烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法。该方法利用可见光作为化学反应的能量来源，使反应更加绿色、高效。另外，其还具有原料廉价易得、底物适用性好、生产操作简便等优点，是一种具有较好应用前景的绿色化学合成方法。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基喹喔啉酮(1.0mmol，160mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基-3-叔丁基喹喔啉酮(白色固体)209mg，收率为97％，其化学结构式为：
表征数据：白色固体，熔点：61-63℃，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝8.0Hz,1H),7.55(t,J＝7.6Hz,1H),7.35(t,J＝7.6Hz,1H),7.31(d,J＝7.2Hz,1H),3.72(s,3H),1.53(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ165.3,153.7,133.3,132.2,130.1,129.5,123.1,113.2,39.5,28.7,27.9.
实施例2
将体系中的光催化剂(Na2-eosin Y)替换成同等摩尔量的RoseBengal，其他操作同实施例1，得到目标产物N-甲基-3-叔丁基喹喔啉酮(白色固体)的质量为108mg，其收率为50％。
实施例3
将体系中的白光光源替换成同等功率的绿光或蓝光，其他操作同实施例1，得到目标产物N-甲基-3-叔丁基喹喔啉酮(白色固体)的质量分别为162mg和106mg，其收率分别为75％和49％。
实施例4
将体系中的光催化剂(Na2-eosin Y)用量增加到0.03mmol(21mg)，其他操作同实施例1，得到目标产物N-甲基-3-叔丁基喹喔啉酮(白色固体)209mg，收率为97％。
实施例5
在10mL的舒伦克管中加入2-羟基喹喔啉(1.0mmol，146mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为4:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物2-羟基-3-叔丁基喹喔啉(白色固体)127mg，收率为63％，其化学结构式为：
表征数据：白色固体，熔点：210-212℃，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ12.8(s,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.53(t,J＝7.6Hz,1H),7.42-7.32(m,2H),1.61(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ165.8,156.3,132.4,131.3,129.6,129.2,123.7,115.1,39.3,27.8.
实施例6
在10mL的舒伦克管中加入N-(苯甲基)喹喔啉酮(1.0mmol，236mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-(苯甲基)-3-叔丁基喹喔啉酮(无色油状物)268mg，收率为92％，其化学结构式为：
表征数据：无色油状物，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.45-7.30(m,5H),7.28-7.21(m,3H),5.53(s,2H),1.59(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ165.5,153.7,135.6,132.7,132.4,130.2,129.5,128.9,127.5,126.8,123.2,114.0,45.5,39.6,27.9.
实施例7
在10mL的舒伦克管中加入N-(炔丙基)喹喔啉酮(1.0mmol，184mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-炔丙基-3-叔丁基喹喔啉酮(无色油状物)197mg，收率为82％，其化学结构式为：
表征数据：无色油状物，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.2Hz,1H),7.57(t,J＝7.6Hz,1H),7.46(d,J＝8.4Hz,1H),7.38(t,J＝7.6Hz,1H),5.07(d,J＝2.4Hz,2H),2.32(s,1H),1.53(s,9H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ165.2,152.6,132.4,131.9,130.3,129.6,123.5,113.7,77.24,72.9,39.6,31.1,27.9.
实施例8
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基-6-甲氧基喹喔啉酮(1.0mmol，190mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosinY(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为8:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基3-叔丁基-6-甲氧基喹喔啉酮(白色固体)197mg，收率为80％，其化学结构式为：
表征数据：白色固体，熔点：138-139℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.35(s,1H),7.23(d,J＝9.2Hz,1H),7.17(d,J＝8.8Hz,1H),3.94(s,3H),3.70(s,3H),1.54(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ165.9,155.7,153.4,132.9,127.6,118.7,114.1,111.6,55.8,39.5,28.9,27.9.
实施例9
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基-6-氟喹喔啉酮(1.0mmol，178mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基-3-叔丁基-6-氟喹喔啉酮(白色固体)215mg，收率为92％，其化学结构式为：
表征数据：白色固体，熔点：120-123℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.56(d,J＝8.0Hz,1H),7.36-7.23(m,2H),3.70(s,3H),1.51(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.9,158.5(d,J＝241Hz),153.3,132.8(d,J＝11Hz),130.0,117.1(d,J＝24Hz),115.5(d,J＝22Hz),114.2(d,J＝8Hz),39.6,29.0,27.8.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-119.94.
实施例10
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基-6-氯喹喔啉酮(1.0mmol，194mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基-3-叔丁基-6-氯喹喔啉酮(白色固体)200mg，收率为80％，其化学结构式为：
表征数据：白色固体，熔点：123-126℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(s,1H),7.48(d,J＝8.8Hz,1H),7.22(d,J＝8.8Hz,1H),3.69(s,3H),1.51(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.8,153.3,132.7,132.0,129.4,128.4,114.3,39.7,28.9,27.8.
实施例11
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基-6-溴喹喔啉酮(1.0mmol，237mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基-3-叔丁基-6-溴喹喔啉酮(白色固体)258mg，收率为88％，其化学结构式为：
表征数据：白色固体，熔点：115-118℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(s,1H),7.62(d,J＝8.8Hz,1H),7.18(d,J＝9.2Hz,1H),3.69(s,3H),1.51(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.7,153.3,133.0,132.5,132.2,115.6,114.7,39.6,28.9,27.8.
实施例12
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基-7-三氟甲基喹喔啉酮(1.0mmol，228mg)，N-(2,2-二甲基)丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，296mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基-3-叔丁基-7-三氟甲基喹喔啉酮(无色油状物)238mg，收率为84％，其化学结构式为：
表征数据：无色油状物，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.16(s,1H),7.76(d,J＝8.4Hz,1H),7.39(d,J＝8.8Hz,1H),3.73(s,3H),1.52(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.1,153.5,135.7,131.5,127.5(d,J＝4Hz),125.8(d,J＝4Hz),125.2(d,J＝9HZ),124.1(d,J＝313Hz),113.8,39.7,29.0,27.7.
实施例13
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基喹喔啉酮(1.0mmol，160mg)，N-正庚酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，347mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基-3-正庚基喹喔啉酮(无色油状物)126mg，收率为49％，其化学结构式为：
表征数据：无色油状物，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝7.6Hz,1H),7.55(t,J＝7.6Hz,1H),7.37(t,J＝7.2Hz,1H),7.33(d,J＝8.4Hz,1H),3.74(s,3H),2.98(t,J＝7.6Hz,2H),1.87-1.77(m,3H),1.53-1.35(m,6H),0.92(t,J＝6.6Hz,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ161.4,154.9,133.1,132.7,129.6,129.5,123.5,113.5,34.4,31.8,29.6,29.1,29.0,26.9,22.6,14.1.
实施例14
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基喹喔啉酮(1.0mmol，160mg)，N-(1-烯丁酰氧基)邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，277mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基-3-(1-烯丁基)喹喔啉酮(黄色固体)186mg，收率为87％，其化学结构式为：
表征数据：黄色固体，熔点：66-68℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝8.0Hz,1H),7.56(t,J＝7.6Hz,1H),7.37(t,J＝7.6Hz,1H),7.31(d,J＝8.4Hz,1H),6.07-5.91(m,1H),5.15(d,J＝17.2Hz,1H),5.03(d,J＝10.0Hz,1H),3.74(s,3H),3.09(t,J＝7.2Hz,2H),2.67-2.55(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.3,154.8,137.7,133.1,132.7,129.7,129.6,123.5,115.1,113.5,33.5,30.6,29.0.
实施例15
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基喹喔啉酮(1.0mmol，160mg)，N-异丙酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，279mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标产物N-甲基-3-异丙基喹喔啉酮(白色固体)194mg，收率为96％，其化学结构式为：
表征数据：白色固体，熔点：105-107℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.6Hz,1H),7.55(t,J＝7.4Hz,1H),7.40-7.31(m,2H),3.74(s,3H),3.70-3.60(m,1H),1.36(d,J＝6.8Hz,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ164.9,154.5,133.0,132.7,129.8,129.4,123.3,113.4,31.2,29.0,20.1.
实施例16
在10mL的舒伦克管中加入N-甲基喹喔啉酮(1.0mmol，160mg)，N-环己酰氧基邻苯二甲酰亚胺(1.2mmol，327mg)，三氟乙酸(0.5mmol，57mg)，Na2-eosin Y(0.01mmol，7mg)，DMSO(3.0mL)，反应体系用N2保护，在3W白光照射下于室温反应40h。待反应结束后，反应液经水洗、二氯甲烷萃取后分液，得到水层和有机层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去滤渣，得到的滤液经减压蒸馏浓缩后用柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1的混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥得到目标物N-甲基-3-环己基喹喔啉酮(白色固体)240mg，收率为99％，其化学结构式为：
表征数据：白色固体，熔点：101-103℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝8.0Hz,1H),7.54(t,J＝7.6Hz,1H),7.36(t,J＝7.6Hz,1H),7.32(d,J＝8.4Hz,1H),3.74(s,3H),3.39(t,J＝11.2Hz,1H),1.98(d,J＝12.0Hz,2H),1.91(d,J＝12.4Hz,2H),1.81(d,J＝12.4Hz,1H),1.70-1.45(m,4H),1.44-1.28(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ164.3,154.5,132.9,129.8,129.4,123.4,113.4,40.8,30.5,29.0,26.3,26.2.
本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。

Claims (10)

1.一种如式（III）所示的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：在N2保护气氛且可见光照射下，如式（I）所示的喹喔啉酮衍生物、式（II）所示的N-烷酰氧基邻苯二甲酰亚胺类化合物、光催化剂和添加剂加入有机溶剂中进行反应，反应结束后，反应液体系经后处理得到式（III）所示的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物；反应式如下：
式（I）和式（III）中，取代基R1为H、C1-C3烷基、苄基或炔丙基；取代基R2为H、甲氧基、氟、氯、溴或三氟甲基；
式（II）和式（III）中，取代基R3为C1-C8的直链或支链烷基、C5-C6的环烷基、C3-C5烯基中的一种。
2. 根据权利要求1所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：式（I）所示的喹喔啉酮衍生物与式（II）所示的N-烷酰氧基邻苯二甲酰亚胺类化合物的物质的量之比为1:1~2，优选为1 : 1.2。
3. 根据权利要求1所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述的光催化剂为有机染料Rose Bengal或Na2-eosin Y，优选为Na2-eosin Y。
4. 根据权利要求1所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述光催化剂与式（I）所示的喹喔啉酮衍生物的物质的量之比为0.008~0.05 : 1，优选为0.01 : 1。
5.根据权利要求1所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：反应温度为25-50℃，反应时间为35-45h。
6. 根据权利要求1所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述的添加剂为三氟乙酸，所述添加剂与式（I）所示的喹喔啉酮衍生物的物质的量之比为0.2~1.0 : 1，优选为0.5 : 1。
7.根据权利要求1所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述可见光为蓝光、绿光或白光中的一种，优选为白光。
8.根据权利要求1所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为DMSO。
9.根据权利要求1所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于反应液体系后处理的步骤为：向反应液体系中加入水及有机萃取剂进行萃取、分液，得到的有机层经无水硫酸钠干燥后，减压浓缩除去溶剂，浓缩物通过柱色谱分离，以石油醚和乙酸乙酯混合溶剂作为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液并蒸除溶剂，即得到式（III）所示的C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物。
10. 根据权利要求9所述的一种C-3位烷基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法，其特征在于：所述有机萃取剂为二氯甲烷，所述洗脱剂为体积比为4～20 : 1的石油醚与乙酸乙酯混合液。
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