CN110407253A

CN110407253A - 一种铬酸钡制备氧化铬绿的方法

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Publication number: CN110407253A
Application number: CN201910610834.7A
Authority: CN
Inventors: 全学军; 秦险峰; 李纲; 邱发成; 封承飞
Original assignee: Chongqing University of Technology
Current assignee: Chongqing University of Technology
Priority date: 2019-07-08
Filing date: 2019-07-08
Publication date: 2019-11-05

Abstract

本发明提出一种铬酸钡制备氧化铬绿的方法，针对现有氧化铬绿制备工艺中面临的高污染、成本高和过程中除杂繁琐等难题，通过盐酸‑有机还原剂联合溶解‑还原铬酸钡，得到氢氧化铬后直接煅烧得到氧化铬绿，此法操作简便，条件温和，资源利用率高且绿色清洁。

Description

一种铬酸钡制备氧化铬绿的方法

技术领域

本发明属于湿法冶金与无机化工技术领域，具体涉及铬酸钡制备氧化铬绿的方法。

背景技术

铬盐是无机化工产品的重要组成部分，在国民经济中占有着重要地位。其中，由于氧化铬绿具有耐酸碱腐蚀、光及高温等优质特性，已被广泛应用于颜料、玻璃、人造革、建材和耐火材料及热喷涂材料的制备等方面，同时其新的应用领域还在继续扩大。

目前，氧化铬绿的生产制备工艺主要有：红矾钠与硫酸铵热分解法、铬酸酐热分解法、铬酸盐氢还原法、氢氧化铬热分解法。

其中，红矾钠与硫酸铵热分解法制备氧化铬绿在国外应用最广泛，该方法适合大规模生产，产生有害气体较少，流程短且品种多，但设备条件苛刻，制得氧化铬绿含硫量大。

铬酸酐热分解法是我国生产氧化铬绿的主要工艺，此工艺流程简单，产品颜色性能佳，但大量六价铬废气的排放造成严重的环境污染。

铬酸盐氢还原法近年来被工业应用并可以实现一定程度的量产运转，但其铬酸盐的生产成本较高，且制得氧化铬绿的品质还不能完全达到主流水准。

氢氧化铬热分解法是通过煅烧氢氧化铬使其失水从而制备氧化铬绿，属于清洁生产工艺，且制得氧化铬绿的纯度和色度品质均较高，是制备氧化铬绿方法中非常具有应用前景的清洁生产工艺。而氢氧化铬的来源对氧化铬绿产品的性能品质影响较大，通常从工业生产的废液、废渣中得到的氢氧化铬需要经历一系列除杂、洗净和煅烧过程，成本难免较高。

而铬酸钡作为铬盐生产工艺的重要中间产物，前后可衔接转化多种可溶性铬盐及清洁生产工艺，是绿色高效制备氢氧化铬的不二之选。目前由铬酸钡制备氧化铬绿的方法未见报道，其关键就在于铬酸钡制备氢氧化铬过程中，铬酸钡的溶解、六价铬的还原及后续溶液的处理问题尚未从根本上解决。

发明内容

本发明针对现有氧化铬绿制备工艺中面临的高污染、成本高和过程中除杂繁琐等难题，提出一种铬酸钡制备氧化铬绿的方法，通过盐酸-有机还原剂联合溶解-还原铬酸钡，得到氢氧化铬后直接煅烧得到氧化铬绿，此法操作简便，条件温和，资源利用率高且绿色清洁。

本发明的技术方案如下：

一种铬酸钡制备氧化铬绿的方法，所述的方法包括以下步骤：

1、取一定质量铬酸钡，按照指定摩尔比和液固比加入盐酸，同时加入适量还原剂，在指定温度下反应一段时间后，得到氯化铬、氯化钡及未溶解完全的铬酸钡，随后过滤，过滤后，未溶解完全的铬酸钡进入步骤1继续循环反应。

2、使用氢氧化钡调节滤液pH值，使氢氧化铬沉淀完全，随后离心分离、洗涤、烘干后研磨。

3、在指定温度下煅烧一段时间，得到氧化铬绿。

本发明所述的步骤1中，铬酸钡可来源于铬盐工业生产中的平台产物。

本发明所述的步骤1中，盐酸与铬酸钡的摩尔比为2:1~5:1，液固比为6:1~8:1。

本发明所述的步骤1中，还原剂可为甲醇、乙醇的等小分子醇类有机物。甲醇或乙醇用量为与铬酸钡理论反应摩尔比的1倍~5倍。

本发明所述的步骤1中，搅拌转速为200~400rpm，反应温度为50~80℃，反应时间为1~2h。

本发明所述的步骤2中，调节pH值范围为8~9。

本发明所述的步骤3中，煅烧温度为700~1100摄氏度，煅烧时间为3h。

与现有的氧化铬绿制备方法相比，本发明提出的铬酸钡制备氧化铬绿的方法具有如下优点：

1、现有的氧化铬绿制备方法如红矾钠与硫酸铵热分解法、铬酸酐热分解法、铬酸盐氢还原法等，普遍存在高污染或成本高的问题，虽然工业生产上能够维持运转，但从长远上来看，对于环境和资本的损失都是不可逆的。而目前的氢氧化铬热分解法中，因氢氧化铬的来源不同造成后续处理方法不尽相同，这为产品的稳定生产带来了挑战，最终导致实现工业化的可能性不高。与现有的氧化铬绿生产方法相比，本发明巧妙地利用了铬酸钡这一铬盐生产中的平台中间产物（其可由多种清洁生产工艺，如本申请人之前研究提出的CN106987733A专利中公开的”一种从高浓度苛性碱介质中分离铬酸根的方法”，以铬铁矿液相氧化法清洁生产工艺作为制备铬酸钡的载体），通过盐酸溶解和有机还原剂还原的联合施用，实现了铬酸钡直接溶解并还原后转化为氢氧化铬进而制备氧化铬绿的目标，探索出一种制备氧化铬绿的新方法。该工艺反应条件温和，操作简易，短时高效，环保清洁，整个流程的能耗及处理成本低，资源利用率较高。

2、采用铬酸钡作为生产制备氧化铬绿的原料，除了前述铬酸钡原料获得污染大、成本高的难题之外，还存在由于铬酸钡本身性质比较稳定，不容易溶解，导致本领域技术人员利用其作为制备氧化铬绿的原料还存在一定的困难。而本发明采用盐酸-有机还原剂联合方法，边溶解边还原，既解决了铬酸钡的溶解问题，又实现了铬酸钡还原转化成可溶性的三价铬盐的目标。

本发明的实施例中，在低液固比和低酸度的条件下，溶解率较低，受制于溶解平衡，定量的酸对铬酸钡溶解程度有限，同理，在有大量铬酸钡被溶解出的情况下，低还原剂量导致还原率较低，原因是有限的还原剂不足以还原被大量溶出的铬酸钡。由实施例结论可知，反应温度与搅拌转速对溶解率和还原率影响较小，盐酸与铬酸钡液固比8:1时效果最佳，盐酸与铬酸钡的摩尔比在4:1以上时，溶解率较高，还原剂用量为与铬酸钡理论反应摩尔比3倍及以上，还原率较高。基于经济性和环保性考虑，盐酸与铬酸钡的摩尔比为4:1，还原剂用量为与铬酸钡理论反应摩尔比3倍可选为最佳条件。

3、本发明采用盐酸-有机还原剂联合方法，在该反应中，小分子醇类转化为CO₂和H₂O，不引入任何杂质，避免了后续除杂步骤。同时氢氧化钡的pH调节使得反应体系中不引入新的杂质，使整个工艺更加简便清洁。

4、本发明通过对反应过程条件的优化，使得盐酸-有机还原剂溶解-还原铬酸钡这一反应按照理论计算进行，保证了分离的滤液中盐酸与有机还原剂剩余量均较少，后续调节pH所需氢氧化钡量少，成本得到有效控制。

5、本发明采用盐酸-有机还原剂联合方法，受溶解平衡的限制，体系中存在少量未溶解的铬酸钡，但可通过固液分离后进入到下一轮工序；此外，过量的盐酸和少量未反应的小分子醇类也可流转至下一轮反应循环使用，因此，整个过程的资源利用率很高。同时本发明中，通过调节pH值使氢氧化铬沉淀下来，经液固分离后所得液相仅含氯化钡，其又可经转化得到氧化钡，循环用于调节pH值，大大提高了整个工艺过程的完整性和利用率。

6、本发明针对氧化铬绿制备生产中氢氧化铬的来源不同所带来的工艺不稳定问题，以铬酸钡这一铬盐清洁生产工艺中的重要中间产物为平台化合物，巧妙利用盐酸-有机还原剂联合溶解-还原铬酸钡的特点，形成了一种从源头到末尾的低成本、操作简便、条件温和、高效清洁的制备氧化铬绿的新工艺。

具体实施方式

实施例1

按照2:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取3.3mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.3mL。按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入26.7mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为200rpm，维持反应温度50℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.76。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为42%，溶出Cr（VI）的还原率为87%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度700℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例2

按照3:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取4.9mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.3mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入25.1mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为200rpm，维持反应温度50℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.64。随34后固液分离，测得铬酸钡溶解率为51%，溶出Cr（VI）的还原率为90%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度700℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例3

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.3mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入23.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为200rpm，维持反应温度50℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.21。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为95%，溶出Cr（VI）的还原率为36%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度800℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例4

按照2:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取3.3mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.7mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入26.7mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为300rpm，维持反应温度60℃，反应2h后，测得溶液pH值为1.34。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为46%，溶出Cr（VI）的还原率为95%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度800℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例5

按照3:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取4.9mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.7mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入25.1mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为300rpm，维持反应温度60℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.73。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为67%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例6

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.7mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入23.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为300rpm，维持反应温度60℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.39。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为96%，溶出Cr（VI）的还原率为78%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例7

按照5:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取8.2mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.7mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入21.8mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为300rpm，维持反应温度60℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.1。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为100%，溶出Cr（VI）的还原率为80%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1000℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例8

按照2:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取3.3mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.9mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入26.7mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度70℃，反应2h后，测得溶液pH值为1.54。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为49%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1000℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例9

按照3:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取4.9mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.9mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入25.1mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度70℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.9。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为86%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1000℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例10

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.9mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入23.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度70℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.74。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为93%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1000℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例11

按照5:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取8.2mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.9mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入21.8mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度70℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.33。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为97%，溶出Cr（VI）的还原率为97%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1000℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例12

按照2:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取3.3mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇1.5mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入36.7mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为1.58。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为34%，溶出Cr（VI）的还原率为97%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1100℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例13

按照3:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取4.9mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇1.5mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入35.1mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为1.39。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为63%，溶出Cr（VI）的还原率为97%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1100℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例14

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇1.5mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入33.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.81。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为96%，溶出Cr（VI）的还原率为98%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1100℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例15

按照5:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取8.2mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇1.5mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入31.8mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.39。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为100%，溶出Cr（VI）的还原率为98%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1100℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例16

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.7mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入33.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应1h后，测得溶液pH值为0.36。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为92%，溶出Cr（VI）的还原率为77%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例17

按照5:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取8.2mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.7mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入31.8mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应1h后，测得溶液pH值为0.09。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为100%，溶出Cr（VI）的还原率为74%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例18

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用乙醇，量取乙醇0.7mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入33.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.61。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为96%，溶出Cr（VI）的还原率为75%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例19

按照3:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取4.9mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇2mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入35.1mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为1.69。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为87%，溶出Cr（VI）的还原率为98%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度800℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例20

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇2mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入33.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.89。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为97%，溶出Cr（VI）的还原率为98%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度800℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例21

按照5:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取8.2mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇2mL；按照8:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入31.8mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.34。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为100%，溶出Cr（VI）的还原率为98%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度800℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例22

按照3:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取4.9mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇1.2mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入25.1mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为1.02。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为85%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例23

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇1.2mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入23.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.74。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为97%，溶出Cr（VI）的还原率为0.79%。用氢氧化钡调节pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例24

按照5:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取8.2mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇1.2mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入21.8mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.42。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为100%，溶出Cr（VI）的还原率为97%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例25

按照2:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取3.3mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇0.4mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入26.7mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.764。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为62%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1000℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例26

按照3:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取4.9mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇0.4mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入25.1mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.52。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为78%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节滤液的pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1000℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例27

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇0.4mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入23.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度80℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.33。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为96%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度1000℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例28

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇0.4mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入23.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度50℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.56。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为95%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例29

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇0.4mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入23.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度60℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.6。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为96%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

实施例30

按照4:1的盐酸与铬酸钡摩尔比，称取5g 铬酸钡，量取6.6mL 37%盐酸，有机还原剂选用甲醇，量取甲醇0.4mL；按照6:1的盐酸与铬酸钡液固比(mL/g)加入23.4mL去离子水，搅拌混合反应，设定转速为400rpm，维持反应温度70℃，反应2h后，测得溶液pH值为0.72。随后固液分离，测得铬酸钡溶解率为96%，溶出Cr（VI）的还原率为96%。用氢氧化钡调节pH值到8~9，完全沉淀氢氧化铬，离心分离、洗涤、烘干后研磨。随后在马弗炉中，温度900℃下，煅烧3h，得到氧化铬绿产品。

Claims

1.一种铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(1)将铬酸钡、盐酸和还原剂混合进行反应，得到氯化铬、氯化钡，然后过滤；将未溶解完全的铬酸钡再采用步骤1)的方法继续循环反应；

所述盐酸与铬酸钡的摩尔比为2:1～5:1，液固比为6:1～8:1，还原剂用量为与铬酸钡理论反应摩尔比的1～5倍；

(2)使用氢氧化钡调节滤液pH值至8～9，使氢氧化铬沉淀完全，随后离心分离、洗涤、烘干后研磨；

(3)将氢氧化铬进行煅烧得到氧化铬绿。

2.根据权利要求1所述的铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述盐酸与铬酸钡液固比8:1。

3.根据权利要求1所述的铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述盐酸与铬酸钡的摩尔比在4:1～5:1。

4.根据权利要求1所述的铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述还原剂用量为与铬酸钡理论反应摩尔比3～5倍。

5.根据权利要求1-4之任一项所述的铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述步骤1)中铬酸钡来源于铬盐工业生产中的平台产物。

6.根据权利要求1-4之任一项所述的铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述步骤1)中还原剂为甲醇、乙醇的等小分子醇类有机物。

7.根据权利要求1所述的铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述步骤1)中反应温度为50～80℃，反应时间为1～2h。

8.根据权利要求1所述的铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述的步骤1)中，所述铬酸钡、盐酸和还原剂混合进行反应是搅拌混合反应，搅拌转速为200～400rpm。

9.根据权利要求1所述的铬酸钡制备氧化铬绿的方法，其特征在于，所述的步骤3)中的煅烧温度为700～1100摄氏度，煅烧时间为3h。