CN110395818A - 次亚磷废液的处理方法 - Google Patents

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李锦景
周文慧
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Abstract

本发明公开了一种次亚磷废液的处理方法，先向废液中加入硫酸亚铁，搅拌溶解后分多次间隔加入30％双氧水进行反应，双氧水的总量为次亚磷总量的4～8倍，同时保持溶液pH在1～5之间；静置过滤，得到磷铁盐；再调节滤液pH>8并沉淀过滤得到澄清无色滤液即可；本发明保证了次亚磷的去除效率高达99％以上，极大的简化了操作的复杂性，对设备材质及功能无特殊要求，所使用的药剂均为常规药剂，投资及运行成本低；本发明氧化效率高的同时，还具有很好的破络效果，对后续COD的去除有很大帮助。

Description

次亚磷废液的处理方法
技术领域
本发明涉一种废水处理技术领域，特别是指一种次亚磷废液的处理方法。
背景技术
在水处理中常见的磷的价态有：正磷、次磷和亚磷，其中正磷已有较为成熟的化学和生物处理方法，次亚磷酸盐因无法通过与金属离子结合形成难溶性沉淀来去除，导致含有次亚磷酸盐的废液处理非常困难。市场上大多数的次亚磷废液来自电镀行业，在化学镀镍工艺中，通常会使用次磷酸盐作为还原剂，将镍离子还原成金属镍，因此在化学镀镍废液及其清洗水中，含有大量的次亚磷酸盐。目前常用来处理次亚磷酸盐废液方法为：通过氧化法把次亚磷氧化成正磷酸盐，再用钙盐沉淀去除正磷的方法，比如芬顿氧化或次氯酸钠氧化法。然而在实际操作中，通常存在氧化效率极低，氧化药剂投加量大，对温度，操作步骤要求严苛，次亚磷很难被氧化成正磷的情况，因而无法有效去除次亚磷。
针对含有次亚磷酸盐的废水，传统技术具有以下技术问题：
1)药剂利用率低，氧化效率低；
2)操作繁琐；
3)运行成本高。
发明内容
为了克服上述缺陷，本发明提供一种次亚磷废液的处理方法，该次亚磷废液的处理方法对次亚磷的去除效率高，操作简单，投资及运行成本低。
本发明为了解决其技术问题所采用的技术方案：一种次亚磷废液的处理方法，具体步骤如下：
步骤一：向废液中加入硫酸亚铁并充分搅拌溶解；
步骤二：间隔并分多次向废液中投加30％双氧水进行反应，期间保持溶液pH在1～5之间，双氧水的总投加量为次亚磷总量的4～8倍；
步骤三：静置过滤，得到磷铁盐；
步骤四：调节滤液pH>8；
步骤五：沉淀过滤得到澄清无色滤液。
步骤一中添加硫酸亚铁，提供亚铁离子作为催化剂，双氧水中的过氧化氢与亚铁离子发生一系列自由基反应，不断产生OH(羟基自由基)，使得整个体系具有强氧化性，对有机物产生强氧化作用，可以有效氧化去除次亚磷酸盐，起到破络的效果。更通过分多次间隔添加双氧水，可使双氧水完全反应，提高了药剂的利用率，无需控制体系pH至传统的芬顿氧化法所适宜的范围即可实现次亚磷酸盐的充分氧化，降低了处理成本，提高了处理操作便利性和处理效率。
作为本发明的进一步改进，步骤一种硫酸亚铁为七水硫酸亚铁，七水硫酸亚铁的投加量为废液中次亚磷总量的4～8倍。除了七水硫酸亚铁外还可以为无水硫酸亚铁，无水硫酸亚铁的添加量依反应式进行计算即可。
作为本发明的进一步改进，所述步骤二中在1～3h内每隔5～20min加入定量的30％双氧水进行反应。
作为本发明的进一步改进，步骤二中加完双氧水后继续搅拌反应10min以上，使反应充分进行。
作为本发明的进一步改进，步骤二中利用NaOH保持溶液pH值。
作为本发明的进一步改进，步骤四中通过石灰水或氢氧化钙调节滤液pH值。
本发明的有益效果是：本发明采用分批次投加双氧水的方式，大大提高了氧化效率，保证了次亚磷的去除效率高达99％以上，同时可使双氧水完全反应，提高了药剂的利用率；本发明在反应过程中，无需控制体系pH至传统的芬顿氧化法所适宜的范围，极大的简化了操作的复杂性，对设备材质及功能无特殊要求，所使用的药剂均为常规药剂，投资及运行成本低；本发明氧化效率高的同时，还具有很好的破络效果，对后续COD的去除有很大帮助。
具体实施方式
实施例：
实施例1：
某厂化学镀镍产生的废液中次亚磷含量为20g/L，对此废液进行除磷处理：
向废液中加入110g/L七水硫酸亚铁并充分搅拌溶解，在2h内每隔10min加入一定量30％双氧水，加入总量为130g/L，双氧水加完后继续搅拌10min，过滤，将得到的清液用石灰调节pH到11，再次过滤得到的清液即为除磷后废液。
检测溶液中次亚磷含量为43mg/L。
实施例2：
某厂化学镀镍产生的废液中次亚磷的含量是37.9g/L，对此废液进行除磷处理：
向废液中加入200g/L七水硫酸亚铁并充分搅拌溶解，在1.5h内每隔10min加入一定量30％双氧水，加入总量为200g/L，双氧水加完后继续搅拌30min，过滤，将得到的清液用氢氧化钙调节pH到11，过滤得到清液即为除磷后废液。
检测溶液中次亚磷含量为97mg/L。
实施例3：
某厂化学镀镍产生的废液中次亚磷的含量是30g/L，对此废液进行除磷处理：
向废液加入200g/L七水硫酸亚铁并充分搅拌溶解，在2h内每隔10min加入一定量30％双氧水，加入总量为180g/L，双氧水加完后继续搅拌30min，过滤，将得到的清液用石灰调节pH到11，再次过滤得到清液即为除磷后废液。
检测溶液中次亚磷含量为92mg/L。

Claims (6)

1.一种次亚磷废液的处理方法，其特征在于：具体步骤如下：
步骤一：向废液中加入硫酸亚铁并充分搅拌溶解；
步骤二：间隔并分多次向废液中投加30％双氧水进行反应，期间保持溶液pH在1～5之间，双氧水的总投加量为次亚磷总量的4～8倍；
步骤三：静置过滤，得到磷铁盐；
步骤四：调节滤液pH>8；
步骤五：沉淀过滤得到澄清无色滤液。
2.根据权利要求1所述的次亚磷废液的处理方法，其特征在于：步骤一种硫酸亚铁为七水硫酸亚铁，七水硫酸亚铁的投加量为废液中次亚磷总量的4～8倍。
3.根据权利要求1所述的次亚磷废液的处理方法，其特征在于：所述步骤二中在1～3h内每隔5～20min加入定量的30％双氧水进行反应。
4.根据权利要求1所述的次亚磷废液的处理方法，其特征在于：步骤二中加完双氧水后继续搅拌反应10min以上。
5.根据权利要求1所述的次亚磷废液的处理方法，其特征在于：步骤二中利用NaOH保持溶液pH值。
6.根据权利要求1所述的次亚磷废液的处理方法，其特征在于：步骤四中通过石灰水或氢氧化钙调节滤液pH值。
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