CN110385905A - 一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜及其生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,从上至下依次为外表层、上粘结层、双保护核心阻隔层、下粘结层和热封层,其中,所述双保护核心阻隔层从上至下包括上保护层、核心阻隔层和下保护层,所述上保护层和下保护层均为EVA,所述核心阻隔层为EVOH或PVDC。本发明通过在叠层共挤膜内设置双保护核心阻隔层,经双向拉伸后,EVOH变形均匀,薄膜在发生热收缩时,性能稳定,适用于对热收缩性能要求较高的场合,如吸塑成型、热收缩等形变程度较大的包装膜。

Description

一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜及其生产工艺
技术领域
本发明涉及一种食品包装膜技术领域,特别是一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜及其生产工艺。
背景技术
常规高阻隔的多层共挤热收缩薄膜的阻隔层为EVOH层,EVOH层需要用胶水和相邻层连接,层间连接强度受胶水质量影响,且胶水成本高。
公布号CN102555379A的中国发明专利申请公开了一种高阻隔的多层共挤热收缩薄膜,本申请人在该申请中公开了一种PE(PP)/Tie/EVOH/Tie/PE(PP)、 PO/EVA/PA/EVOH/PA/EVA/PO结构的热收缩膜,该高阻隔的多层共挤热收缩薄膜具有良好的氧气阻隔性能和拉伸强度。但由于EVOH、PA的拉伸性能较PE略差,在双向拉伸时,容易发生PA、EVOH的形变不均匀;当高阻隔的多层共挤热收缩薄膜受热收缩时,收缩性能不稳定。当对热收缩膜进行拉伸、收缩等诸如吸塑成型、热收缩等形变程度较大的包装时,由于其中起主要阻隔作用的PA、EVOH脆性较大,在形变时形变不均匀甚至会出现分层,更甚者,出现EVOH层材料断料。常规共挤热收缩薄膜无法满足需求。
为了使薄膜的拉伸性能更均匀,本申请人提出一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,该叠层共挤膜含有双保护核心阻隔层,经双向拉伸后,EVOH变形均匀,薄膜在发生热收缩时,性能稳定,适用于对热收缩性能要求较高的场合,如吸塑成型、热收缩等形变程度较大的包装膜。
为达到上述发明的目的,本发明的第一个方面提供了一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,从上至下依次为外表层、上粘结层、双保护核心阻隔层、下粘结层和热封层,其中,
所述双保护核心阻隔层从上至下包括上保护层、核心阻隔层和下保护层,所述上保护层和下保护层均为EVA,所述核心阻隔层为EVOH或PVDC。
优选的,所述外表层为PA、PET、PE或PP中的任一种。
优选的,所述上粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;所述下粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;所述上粘结层和下粘结层的厚度之和占叠层共挤膜总厚度的10%。
优选的,所述热封层含有MDPE,且包含LDPE、LLDPE、ULDPE中的至少一种。
进一步的,所述热封层中MDPE的质量分数40wt%~50wt%。
优选的,所述双保护核心阻隔层的厚度占叠层共挤膜总厚度的15~30%。
进一步的,所述双保护核心阻隔层中,所述上保护层/核心阻隔层/下保护层的厚度比为 20:(15~30):20。
本发明通过在核心阻隔层EVOH两侧分别添加保护层EVA,形成双保护核心阻隔层,由于EVA本身具有良好的回弹性和柔韧性,且与EVOH的粘合性较高,在加热熔融时,EVA 可以与EVOH形成致密的连接关系;同时,EVA层也与相邻层紧密连接,极大的提高了叠层共挤膜的层间强度,避免在过大的形变过程中叠层共挤膜出现层间剥离的现象。由于EVA具有良好的回弹性、柔韧性、机械耐受性,通过设置上保护层/核心阻隔层/下保护层的厚度比为20:(15~30):20,因此在发生形变时,可以带动EVOH发生形变,起到缓冲作用,避免EVOH 形变不均匀或者脆裂。
本发明的第二个方面提供一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺,具体步骤如下:
S1、吹膜:在挤出机前设有多个料斗,按外表层、上粘结层、上保护层、核心阻隔层、下保护层、下粘结层和热封层的顺序将原料加入各料斗中,均匀混合后,在160~280℃熔融温度下,将各层树脂熔融后挤入料斗对应的流道中,并从挤出机挤出坯管,经过上吹风或下吹风对坯管冷却处理;
S2、二次吹胀:再次加热冷却后的坯管至预热温度,对坯管进行拉伸,然后利用压缩空气进行二次吹胀;
S3、定型:将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构,再次加热至定型温度对薄膜定型处理,得多层共挤收缩膜成品。
优选的,在步骤S1中,水冷处理水温为5~20℃,流速为20~35L/min;在步骤S2中,预热温度为40~90℃,二次吹胀的吹胀比为1.5~4;在步骤S3中,牵引比为2.5~3.0。
本发明一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,跟现有技术相比具有以下优点:
1、通过EVA的保护作用,使得EVOH变型均匀,阻隔能力可控,使其在单向拉伸、双向拉伸和拉伸深度能力提高,可用于对成型深度要求较高的产品,如吸塑成型、冲压成型的包装类产品;
2、本发明通过EVA层直接与EVOH层连接,极大改善了EVOH层变形不均匀、易层间剥离等缺点,拓宽了薄膜的适用范围。
具体实施方式
以下结合具体实施方式,对本发明做进一步说明。以下实施方式仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
本发明中的缩写如下:
PA:聚酰胺;
PET:聚对苯二甲酸乙二酯;
PE:聚乙烯;
PP:聚丙烯;
LDPE:低密度聚乙烯;
LLDPE:线性低密度聚乙烯;
ULDPE:超低密度聚乙烯;
MDPE:中密度聚乙烯;
HDPE:高密度聚乙烯;
EVA:醋酸乙烯酯-乙烯共聚物;
PVDC:聚偏二氯乙烯;
EVOH:乙烯-乙烯醇共聚物。
本发明的第一个方面提供了一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,从上至下依次为外表层、上粘结层、双保护核心阻隔层、下粘结层和热封层,其中,
所述双保护核心阻隔层从上至下包括上保护层、核心阻隔层和下保护层,所述上保护层和下保护层均为EVA,所述核心阻隔层为EVOH或PVDC。
优选的,所述外表层为PA、PET、PE或PP中的任一种。
优选的,所述上粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;所述下粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;所述上粘结层和下粘结层的厚度之和占叠层共挤膜总厚度的10%。
优选的,所述热封层含有MDPE,且包含LDPE、LLDPE、ULDPE中的至少一种。
进一步的,所述热封层中MDPE的质量分数40wt%~50wt%。
优选的,所述双保护核心阻隔层的厚度占叠层共挤膜总厚度的15~30%。
进一步的,所述双保护核心阻隔层中,所述上保护层/核心阻隔层/下保护层的厚度比为 20:(15~30):20。
本发明通过在核心阻隔层EVOH两侧分别添加保护层EVA,形成双保护核心阻隔层,由于EVA本身具有良好的回弹性和柔韧性,且与EVOH的粘合性较高,在加热熔融时,EVA 可以与EVOH形成致密的连接关系;同时,EVA层也与相邻层紧密连接,极大的提高了叠层共挤膜的层间强度,避免在过大的形变过程中叠层共挤膜出现层间剥离的现象。由于EVA具有良好的回弹性、柔韧性、机械耐受性,通过设置上保护层/核心阻隔层/下保护层的厚度比为20:(15~30):20,因此在发生形变时,可以带动EVOH发生形变,起到缓冲作用,避免EVOH 形变不均匀或者脆裂。
本发明的第二个方面提供一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺,具体步骤如下:
S1、吹膜:在挤出机前设有多个料斗,按外表层、上粘结层、上保护层、核心阻隔层、下保护层、下粘结层和热封层的顺序将原料加入各料斗中,均匀混合后,在160~280℃熔融温度下,将各层树脂熔融后挤入料斗对应的流道中,并从挤出机挤出坯管,经过上吹风或下吹风对坯管冷却处理;
S2、二次吹胀:再次加热冷却后的坯管至预热温度,对坯管进行拉伸,然后利用压缩空气进行二次吹胀;
S3、定型:将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构,再次加热至定型温度对薄膜定型处理,得多层共挤收缩膜成品。
优选的,在步骤S1中,水冷处理水温为5~20℃,流速为20~35L/min;在步骤S2中,预热温度为40~90℃,二次吹胀的吹胀比为1.5~4;在步骤S3中,牵引比为2.5~3.0。
以下结合具体实施例,对本发明做进一步说明。
实施例1
本实施例的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,从上至下依次为外表层、上粘结层、双保护核心阻隔层、下粘结层和热封层,其中,
所述外表层为PA;
所述上粘结层和所述下粘结层均为马来酸酐改性乙烯聚合物;
所述双保护核心阻隔层从上至下包括上保护层、核心阻隔层和下保护层,所述上保护层和下保护层均为EVA,所述核心阻隔层为EVOH;其中,上保护层:核心阻隔层:下保护层=4:5:4 (厚度比);
所述热封层为PE;
其中,所述上粘结层:双保护核心阻隔层:下粘结层=5:25:5(厚度比)。
一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺如下:
S1、吹膜:在挤出机前设有多个料斗,按外表层、上粘结层、上保护层、核心阻隔层、下保护层、下粘结层和热封层的顺序加入各料斗中,均匀混合后,在160~280℃熔融温度下,将各层树脂熔融后挤入料斗对应的流道中,并从挤出机挤出坯管,经过上吹风或下吹风对坯管冷却处理;
S2、二次吹胀:再次加热冷却后的坯管至预热温度,对坯管进行拉伸,然后利用压缩空气进行二次吹胀;
S3、定型:将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构,再次加热至定型温度对薄膜定型处理,得多层共挤收缩膜成品。
在步骤S1中,水冷处理水温为5~20℃,流速为20~35L/min;在步骤S2中,预热温度为40~90℃,二次吹胀的吹胀比为1.5~4;在步骤S3中,牵引比为2.5~3.0。
实施例2
本实施例的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,从上至下依次为外表层、上粘结层、双保护核心阻隔层、下粘结层和热封层,其中,
所述外表层为PET;
所述上粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;
所述双保护核心阻隔层从上至下包括上保护层、核心阻隔层和下保护层,所述上保护层和下保护层均为EVA,所述核心阻隔层为EVOH;上保护层:核心阻隔层:下保护层=4:3:4(厚度比);
所述下粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;
所述热封层为MDPE和LDPE,其中MDPE的质量分数为40%。
其中,所述上粘结层:双保护核心阻隔层:下粘结层=5:15:5(厚度比)。
本实施例的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺同实施例1,不同之处在于:在步骤S1中,水冷处理水温为5~20℃,流速为20~35L/min;在步骤S2中,预热温度为40~90℃,二次吹胀的吹胀比为1.5~4;在步骤S3中,牵引比为2.5~3.0。
实施例3
本实施例的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,从上至下依次为外表层、上粘结层、双保护核心阻隔层、下粘结层和热封层,其中,
所述外表层为PE;
所述上粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;
所述双保护核心阻隔层从上至下包括上保护层、核心阻隔层和下保护层,所述上保护层和下保护层均为EVA,所述核心阻隔层为PVDC;其中,上保护层:核心阻隔层:下保护层=4:4:4 (厚度比);
所述下粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;
所述热封层为MDPE和ULDPE,其中MDPE的质量分数为45%。
其中,所述上粘结层:双保护核心阻隔层:下粘结层=5:20:5(厚度比)。
本实施例的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺同实施例1,不同之处在于:在步骤S1中,水冷处理水温为5~20℃,流速为20~35L/min;在步骤S2中,预热温度为40~90℃,二次吹胀的吹胀比为1.5~4;在步骤S3中,牵引比为2.5~3.0。
实施例4
本实施例的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,从上至下依次为外表层、上粘结层、双保护核心阻隔层、下粘结层和热封层,其中,
所述外表层为PP;
所述上粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;
所述双保护核心阻隔层从上至下包括上保护层、核心阻隔层和下保护层,所述上保护层和下保护层均为EVA,所述核心阻隔层为PVDC;其中,上保护层:核心阻隔层:下保护层=4:6:4 (厚度比);
所述下粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;
所述热封层为MDPE和LLDPE,其中MDPE的质量分数为50%;
其中,所述上粘结层:双保护核心阻隔层:下粘结层=5:30:5(厚度比)。
本实施例的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺同实施例1,不同之处在于:在步骤S1中,水冷处理水温为5~20℃,流速为20~35L/min;在步骤S2中,预热温度为40~90℃,二次吹胀的吹胀比为1.5~4;在步骤S3中,牵引比为2.5~3.0。
对比例1
本对比例的叠层共挤膜结构为PO/EVA/PA/EVOH/PA/EVA/PO,具体生产工艺见本公司公开号为CN102555379A的中国专利申请内容。
性能测试和结果
实施例1-4和对比例1的性能测试包括以下几个方面,测试结果见表1:
1、收缩率:
测试方法:当烘箱温度稳定后,将实施例1-4和对比例1的产品制成5cm*20cm的样品条,放入鼓风烘箱内,烘烤10秒后,即刻取出,自然冷却后,量取横纵向的实际长度后,计算收缩率,其中烘箱温度分别设置为90℃、100℃、110℃、120℃;
2、拉伸强度:
测试标准:ASTMD882《测量塑料薄膜和薄片材拉伸性能》;
3、断裂伸长率:
测试标准:ASTMD882《测量塑料薄膜和薄片材拉伸性能》。
表1
从以上数据可以看出,在常温下,本发明的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的拉伸强度和断裂伸长率均优于对比例1。随着温度的升高,本发明的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的热收缩率较为均匀,且在120℃高温时,仍表现出较好的热收缩率;对比例1的热收缩膜在高于100℃时,无法均匀收缩。
本发明通过在核心阻隔层EVOH两侧分别添加保护层EVA,形成双保护核心阻隔层,由于EVA本身具有良好的回弹性和柔韧性,且与EVOH的粘合性较高,在加热熔融时,EVA 可以与EVOH形成致密的连接关系;同时,EVA层也与相邻层紧密连接,极大的提高了叠层共挤膜的层间强度,避免在过大的形变过程中叠层共挤膜出现层间剥离的现象。由于EVA具有良好的回弹性、柔韧性、机械耐受性,通过设置上保护层/核心阻隔层/下保护层的厚度比为20:(15~30):20,因此在发生形变时,可以带动EVOH发生形变,起到缓冲作用,避免EVOH 形变不均匀或者脆裂。
以上已对本发明创造的较佳实施例进行了具体说明,但本发明创造并不仅限于所述的的实施例,熟悉本领域的技术人员在不违背本发明创造精神的前提下还可以作出种种的等同的变型或替换,这些等同变型或替换均包含在本申请权利要求所限定的范围内。

Claims (10)

1.一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,从上至下依次为外表层、上粘结层、双保护核心阻隔层、下粘结层和热封层,其中,
所述双保护核心阻隔层从上至下包括上保护层、核心阻隔层和下保护层,所述上保护层和下保护层均为EVA,所述核心阻隔层为EVOH或PVDC。
2.根据权利要求1所述的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,所述外表层为PA、PET、PE或PP中的任一种。
3.根据权利要求1所述的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,所述上粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;所述下粘结层为马来酸酐改性乙烯聚合物;所述上粘结层和下粘结层的厚度之和占叠层共挤膜总厚度的10%。
4.根据权利要求1所述的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,所述热封层含有MDPE,且包含LDPE、LLDPE、ULDPE中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,所述热封层中MDPE的质量分数40wt%~50wt%。
6.根据权利要求1所述的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,所述双保护核心阻隔层的厚度占叠层共挤膜总厚度的15~30%。
7.根据权利要求6所述的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜,其特征在于,所述双保护核心阻隔层中,所述上保护层/核心阻隔层/下保护层的厚度比为20:(15~30):20。
8.一种制备权利要求1至7任一项所述的含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺,具体步骤如下:
S1、吹膜:在挤出机前设有多个料斗,按外表层、上粘结层、上保护层、核心阻隔层、下保护层、下粘结层和热封层的顺序将原料加入各料斗中,均匀混合后,在160~280℃熔融温度下,将各层树脂熔融后挤入料斗对应的流道中,并从挤出机挤出坯管,经过上吹风或下吹风对坯管冷却处理;
S2、二次吹胀:再次加热冷却后的坯管至预热温度,对坯管进行拉伸,然后利用压缩空气进行二次吹胀;
S3、定型:将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构,再次加热至定型温度对薄膜定型处理,得多层共挤收缩膜成品。
9.根据权利要求8所述的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺,其特征在于,在步骤S1中,水冷处理水温为5~20℃,流速为20~35L/min。
10.根据权利要求8所述的一种含有双保护核心阻隔层的叠层共挤膜的生产工艺,其特征在于,在步骤S2中,预热温度为40~90℃,二次吹胀的吹胀比为1.5~4;在步骤S3中,牵引比为2.5~3.0。
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