CN110382189A - 纤维增强树脂成型材料及其制造方法、以及纤维增强树脂成型品 - Google Patents

纤维增强树脂成型材料及其制造方法、以及纤维增强树脂成型品 Download PDF

Info

Publication number
CN110382189A
CN110382189A CN201880016576.3A CN201880016576A CN110382189A CN 110382189 A CN110382189 A CN 110382189A CN 201880016576 A CN201880016576 A CN 201880016576A CN 110382189 A CN110382189 A CN 110382189A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fiber
reinforced resin
moulding material
resin
piece
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880016576.3A
Other languages
English (en)
Inventor
小并谕吉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Publication of CN110382189A publication Critical patent/CN110382189A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • B29C70/16—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length
    • B29C70/20—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length oriented in a single direction, e.g. roofing or other parallel fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B29B15/122—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • B29C70/16—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length
    • B29C70/22—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length oriented in at least two directions forming a two dimensional structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2031/00—Use of polyvinylesters or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2307/00—Use of elements other than metals as reinforcement
    • B29K2307/04—Carbon

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供能够简便地得到轻质且高强度的纤维增强树脂成型品的纤维增强树脂成型材料、以及纤维增强树脂成型材料的制造方法。所述纤维增强树脂成型材料是在单位面积重量为200g/m2以上且3,000g/m2以下的增强纤维片中含浸25体积％以上且55体积％以下的树脂组合物而成的，其中，在将纤维增强树脂成型材料中包含的树脂组合物的总量设为100质量％时，将沿纤维增强树脂成型材料的厚度方向从第1面起至10质量％的树脂组合物所占的位置的厚度设为d1(μm)，将从与第1面相反侧的第2面起至10质量％的树脂组合物所占的位置的厚度设为d2(μm)时，d1与d2之差的绝对值(|d1‑d2|)为50μm以下。另外，所述纤维增强树脂成型材料的制造方法包括使树脂组合物含浸于增强纤维片，所述树脂组合物的初始粘度为1Pa·s以下，在25℃下静置了7天后的粘度为5,000Pa·s以上且150,000Pa·s以下。

Description

纤维增强树脂成型材料及其制造方法、以及纤维增强树脂成 型品
技术领域
本发明涉及纤维增强树脂成型材料及其制造方法、以及纤维增强树脂成型品。
本申请基于2017年4月25日在日本提出申请的日本特愿2017-085860号主张优先权，并在此引用其内容。
背景技术
对于飞机、车辆、船舶、建筑物等的结构材料、高尔夫球杆、鱼竿、网球拍等体育用具等而言，由于轻质且高强度，因此广泛使用了纤维增强树脂成型品。
作为用于制造纤维增强树脂成型品的纤维增强树脂成型材料，广泛使用了在由包含增强纤维的连续纤维(长纤维)形成的增强纤维片中含浸树脂组合物而成的预成型料。例如，将多片预成型料在成型模具内进行层压，然后，通过利用上述成型模具进行加热、加压，可以得到纤维增强树脂成型品。作为预成型料中的树脂组合物，在多数情况下可使用热固性树脂组合物，从机械特性良好的观点出发，常使用环氧树脂组合物(专利文献1、2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-167229号公报
专利文献2：日本特开2015-209549号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如果能够得到比使用了如对比文献1、2那样现有的预成型料的纤维增强树脂成型品更轻质、且更高强度的纤维增强树脂成型品，则在各领域中是有用的。另外，在使用现有的预成型料的情况下，特别是在制造厚壁的纤维增强树脂成型品时，预成型料的层压片数容易增多，而且在进行层压的预成型料发生了偏移时，难以进行重新层压的操作，制造变得复杂。
本发明的目的在于提供能够简便地得到轻质且高强度的纤维增强树脂成型品的纤维增强树脂成型材料、及上述纤维增强树脂成型材料的制造方法、以及使用了上述纤维增强树脂成型材料的纤维增强树脂成型品。
用于解决课题的方法
本发明具有以下的构成。
[1]一种纤维增强树脂成型材料，其是在单位面积重量为200g/m2以上且3,000g/m2以下的增强纤维片中含浸25体积％以上且55体积％以下的树脂组合物而成的，其中，
在将纤维增强树脂成型材料中包含的树脂组合物的总量设为100质量％时，
将沿纤维增强树脂成型材料的厚度方向从第1面起至10质量％的树脂组合物所占的位置的厚度设为d1(μm)，
将从与第1面相反侧的第2面起至10质量％的树脂组合物所占的位置的厚度设为d2(μm)时，
d1与d2之差的绝对值(|d1-d2|)为50μm以下。
[2]根据[1]所述的纤维增强树脂成型材料，其中，上述增强纤维片为选自将多根连续纤维沿一个方向对齐的单向片、将连续纤维织造而成的织物、以及包含连续纤维的非卷曲织物中的至少1种。
[3]根据[2]所述的纤维增强树脂成型材料，其中，上述增强纤维片为非卷曲织物。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的纤维增强树脂成型材料，其中，上述d1与d2之和相对于上述增强纤维片的单位面积重量的比率R为0.2以上且0.5以下。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的纤维增强树脂成型材料，其中，上述d1或d2中的至少一者为5μm以上且750μm以下的范围。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的纤维增强树脂成型材料，其中，上述增强纤维片的单位面积重量为400g/m2以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的纤维增强树脂成型材料，其中，上述树脂组合物含有乙烯基酯树脂。
[8]一种纤维增强树脂成型品，其是将[1]～[7]中任一项所述的纤维增强树脂成型材料成型而成的。
[9]一种纤维增强树脂成型材料的制造方法，该方法包括使树脂组合物含浸于增强纤维片，
所述增强纤维片为选自将多根连续纤维沿一个方向对齐的单向片、将连续纤维织造而成的织物、以及包含连续纤维的非卷曲织物中的至少1种，
所述树脂组合物的初始粘度为1Pa·s以下，在25℃下静置了7天后的粘度为5,000Pa·s以上且150,000Pa·s以下。
发明的效果
如果使用本发明的纤维增强树脂成型材料，则能够简便地得到轻质且高强度的纤维增强树脂成型品。
根据本发明的纤维增强树脂成型材料的制造方法，可以制造能够简便地得到轻质且高强度的纤维增强树脂成型品的纤维增强树脂成型材料。
本发明的纤维增强树脂成型品能够简便地进行制造，是轻质且高强度的。
附图说明
图1是示出本发明的纤维增强树脂成型材料的制造中使用的制造装置的一个例子的结构示意图。
符号说明
10···增强纤维片供给部
12···第1开卷机
14···载体膜输送部
16···第1涂敷部
18···第2开卷机
20···第2涂敷部
22···含浸部
24···卷取机
100···纤维增强树脂成型材料的制造装置
F···增强纤维片
P···树脂组合物
C1···第1载体膜
C2···第2载体膜
S1···第1树脂片
S2···第2树脂片
具体实施方式
[纤维增强树脂成型材料]
本发明的纤维增强树脂成型材料是在增强纤维片中含浸树脂组合物而成的纤维增强树脂成型材料。
增强纤维片是选自将多根连续纤维沿一个方向对齐的单向片(UD片)、将连续纤维织造而成的织物(布料)和包含连续纤维的非卷曲织物(NCF)中的至少1种。
在本发明中，连续纤维是指至少在一个方向上连续长度为75mm以上的增强纤维，是指连续长度优选为500,000mm以下、更优选为100mm以上且10,000mm以下的增强纤维。需要说明的是，上述长度范围的上限可以是作为增强纤维片的原料的碳纤维的每1绕线管的绕线量。
作为增强纤维片，可以单独使用单向片、织物或非卷曲织物中的任一种，也可以组合使用单向片、织物和非卷曲织物中的2种以上。作为增强纤维片，从强度的观点出发，优选为织物、非卷曲织物，从可以得到连续纤维的卷曲小、机械特性优异的增强纤维复合成型品方面考虑，更优选为非卷曲织物。
作为织物的织法，没有特别限定，例如可列举出：平纹编织、斜纹编织、缎纹编织、帘子布编织、三轴编织等。
非卷曲织物是由在多根连续纤维彼此不交叉的状态下形成经编组织的辅助纤维丝一体化而成的片状基材。作为非卷曲织物，可以采用公知的方式，例如可列举出具有1层或2层以上的多根连续纤维在一个方向上排列成层状的层的形态。在非卷曲织物所具有的层为2层以上时，各层的连续纤维的纤维轴方向可以平行，也可以交叉。
作为辅助纤维丝，没有特别限定，例如可列举出：由聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚乳酸等形成的单丝或复丝、芳族聚酰胺纤维、棉线、丝线等。
作为连续纤维，没有特别限定，例如可列举出：无机纤维、有机纤维、金属纤维、或将它们组合而成的混合构成的增强纤维。
作为无机纤维，可列举出：碳纤维、石墨纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、碳化钨纤维、硼纤维、玻璃纤维等。作为有机纤维，可列举出：芳族聚酰胺纤维、高密度聚乙烯纤维、其它通常的尼龙纤维、聚酯纤维等。作为金属纤维，可列举出：不锈钢、铁等的纤维，另外，可以是包覆有金属的碳纤维。作为连续纤维，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
连续纤维的平均纤维直径优选为1μm以上且50μm以下，更优选为5μm以上且20μm以下。
作为连续纤维，从纤维增强树脂成型品的强度等机械物性方面考虑，优选为碳纤维。
作为碳纤维，优选按照JIS R 7601：1986测得的丝条拉伸强度为1.0GPa以上且9.0GPa以下的纤维，更优选为1.5GPa以上且9.0GPa以下的纤维。
作为碳纤维，优选按照JIS R 7601：1986测得的丝条拉伸弹性模量为150GPa以上且1000GPa以下的纤维，更优选为200GPa以上且1000GPa以下的纤维。
增强纤维片的单位面积重量为200g/m2以上且3,000g/m2下，优选为300g/m2以上且2,500g/m2以下，更优选为400g/m2以上且2,000g/m2以下。在增强纤维片的单位面积重量为200g/m2以上、优选为300g/m2以上、更优选为400g/m2以上时，即使在制造厚壁的纤维增强树脂成型品时，也能减少增强纤维片的层压片数且操作性优异，因此纤维增强树脂成型品的制造变得容易。而且，不仅可以得到高强度的纤维增强树脂成型品，得到的纤维增强树脂成型品的性能波动也小。在增强纤维片的单位面积重量为3,000g/m2以下、优选为2,500g/m2以下、更优选为2,000g/m2以下时，树脂组合物对增强纤维片的含浸性优异。
相对于纤维增强树脂成型材料的总体积，本发明的纤维增强树脂成型材料中的树脂组合物的含量为25体积％以上且55体积％以下，优选为30体积％以上且50体积％以下，更优选为35体积％以上且45体积％以下。在树脂组合物的含量为55体积％以下、优选为50体积％以下，更优选为45体积％以下时，能够得到轻质的纤维增强树脂成型品，另外，通过使连续纤维的比例相对增高，使纤维增强树脂成型品为高强度。而且，可以抑制纤维增强树脂成型材料的表面的粘性变得过高。因此，例如，即使在将多个纤维增强树脂成型材料层压时发生偏移而对暂时层压后的纤维增强树脂成型材料重新进行层压的情况下，也能够抑制因纤维增强树脂成型材料彼此密合而使操作变得困难的情况。在树脂组合物的含量为25体积％以上、优选为30体积％以上、更优选为35体积％以上时，能够抑制发生树脂缺少而使纤维增强树脂成型品的外观变差。
将纤维增强树脂成型材料中包含的树脂组合物的总量设为100质量％时，将沿纤维增强树脂成型材料的厚度方向从第1面起至10质量％的树脂组合物所占的位置的厚度设为d1(μm)，并将从与第1面相反侧的第2面起至10质量％的树脂组合物所占的位置的厚度设为d2(μm)。此时，d1与d2之差的绝对值(|d1-d2|)为50μm下，优选20μm以下，进一步优选15μm以下。在d1与d2之差的绝对值为上述范围的上限值以下时，易于抑制纤维增强树脂成型材料表面的粘性变得过高。因此，例如，即使在将多个纤维增强树脂成型材料层压时发生偏移而对暂时层压后的纤维增强树脂成型材料重新进行层压的情况下，纤维增强树脂成型材料彼此也更不容易密合，操作变得容易。
另外，d1与d2之和优选为10μm以上且1500μm以下，更优选为15μm以上且1200μm以下，进一步优选为20μm以上且1000μm下，特别优选为30μm以上且800μm下。通过使d1与d2之和为10μm以上、更优选为15μm以上、进一步优选为20μm以上、特别优选为30μm以上，易于抑制纤维增强树脂成型材料的粘性变得过高。因此，例如即使在将多个纤维增强树脂成型材料层压时发生偏移而对暂时层压后的纤维增强树脂成型材料重新进行层压的情况下，纤维增强树脂成型材料彼此也更不容易密合，操作变得容易。另外，通过使d1与d2之和为1500μm以下、更优选为1200μm以下、进一步优选为1000μm以下、特别优选为800μm以下，纤维增强树脂成型材料的粘性变得充分，因此，层压后的纤维增强树脂成型材料不容易发生偏移。
需要说明的是，本发明中的厚度方向的第1面是指制造纤维增强树脂成型材料时的下侧(重力方向)的面，在利用图1所示例出的制造装置100来制造纤维增强树脂成型材料的情况下，是与载体膜输送部14接触的面，相反侧的第2面是指位于上述第1面的相反侧的面。
另外，对于本发明的纤维增强树脂成型材料而言，上述d1与d2之和(μm)相对于上述增强纤维片的单位面积重量(g/m2)的比率R((d1+d2)/(单位面积重量))优选为0.2以上且0.5以下的范围，更优选为0.2以上且0.4以下，进一步优选为0.25以上且0.3以下。
这是由于，通过使R的值为0.2以上、更优选为0.25以上，具有易于抑制纤维增强树脂成型材料的粘性变得过高的倾向。另外，通过使R的值为0.5以下、更优选为0.4以下、进一步优选为0.3以下，纤维增强树脂成型材料的粘性变得充分，因此具有层压后的纤维增强树脂成型材料不容易发生偏移的倾向。
厚度d1优选为5μm以上且750μm以下，优选为7μm以上且600μm以下，进一步优选10μm以上且500μm以下，特别优选15μm以上且400μm以下。在厚度d1为5μm以上、更优选为7μm以上、进一步优选为10μm以上、特别优选为15μm以上时，易于抑制纤维增强树脂成型材料的第1面的粘性变得过高。因此，例如即使在将多个纤维增强树脂成型材料层压时发生偏移而对暂时层压后的纤维增强树脂成型材料重新进行层压的情况下，纤维增强树脂成型材料彼此也更不容易密合，操作变得容易。在厚度d1为750μm以下、更优选为600μm以下、进一步优选为500μm以下、特别优选为400μm以下时，纤维增强树脂成型材料的第1面的粘性变得充分，因此，层压后的纤维增强树脂成型材料不易发生位移。
根据与厚度d1相同的第2面的粘性的理由，厚度d2的优选范围优选为5μm以上且750μm以下，更优选为7μm以上且600μm以下，优选为10μm以上且500μm以下，特别优选为15μm以上且400μm以下。
本发明的纤维增强树脂成型材料的纤维体积含有率(Vf)优选为45体积％以上且75体积％以下，更优选为50体积％以上且70体积％以下，进一步优选为55体积％以上且65体积％以下。在纤维体积含有率(Vf)为45体积％以上、更优选为50体积％以上、进一步优选为55体积％以上时，容易得到高强度的纤维增强树脂成型品。在纤维体积含有率(Vf)为75体积％以下、更优选为70体积％以下、进一步优选为65体积％以下时，含浸性优异，易于抑制树脂缺少，容易得到外观优异的纤维增强树脂成型品。
需要说明的是，纤维体积含有率(Vf)是通过按照JIS K7075的测定方法得到的值。
树脂组合物优选包含热固性树脂。作为热固性树脂，例如可列举出：环氧树脂、乙烯基酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、马来酰亚胺树脂、酚醛树脂等。作为热固性树脂，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为热固性树脂，从与碳纤维粘的接性方面考虑，优选环氧树脂、乙烯基酯树脂，从容易得到能够制造轻质且高强度的纤维增强树脂成型品的纤维增强树脂成型材料的观点出发，更优选乙烯基酯树脂。
作为乙烯基酯树脂，优选为使在分子内具有2个以上环氧基的环氧化合物、(甲基)丙烯酸、以及根据需要添加的多元酸或其酸酐发生加成反应而得到的树脂。
作为环氧化合物，例如可列举出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等环氧树脂；新戊二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚；邻苯二甲酸二缩水甘油醚、二聚酸二缩水甘油醚等多元酸的缩水甘油酯等。作为环氧化合物，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为多元酸或其酸酐，例如可列举出：马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等α,β-不饱和二元酸；草酸、丙二酸、琥珀酸等饱和二元酸；均苯四酸；偏苯三酸；三聚酸；具有羧基的聚丁二烯；具有羧基的丁二烯-丙烯腈共聚物；通过α,β-不饱和二元酸和/或饱和二元酸与多元醇的酯化而得到的在末端具有羧基的化合物等。作为多元酸或其酸酐，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
相对于树脂组合物的总体积，树脂组合物中的热固性树脂的含量优选为30体积％以上且50体积％以下，更优选为35体积％以上且45体积％以下。在热固性树脂的含量为上述范围的下限值以上时，易于得到高强度的纤维增强树脂成型品。在热固性树脂的含量为上述范围的上限值以下时，含浸性优异，易于抑制树脂缺少，容易得到外观优异的纤维增强树脂成型品。
需要说明的是，树脂组合物可以包含聚酰胺树脂、聚烯烃树脂等热塑性树脂。
对于树脂组合物而言，可以根据纤维增强树脂材料成型品的要求物性而包含固化剂、阻燃剂、耐候性改良剂、抗氧剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、增塑剂、润滑剂、着色剂、相容剂、导电性填料等添加剂。作为这些添加剂，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为固化剂，可以使用适于待使用的树脂组合物的公知的固化剂。例如，在使用乙烯基酯树脂、不饱和聚酯树脂时，优选为通常的有机过氧化物。环氧树脂的情况优选为胺类、酸酐类的固化剂。
如以上的说明所述，对于本发明的纤维增强树脂成型材料而言，在单位面积重量为200g/m2以上且3,000g/m2以下的增强纤维片中以含量为25体积％以上且55体积％以下的方式含浸有树脂组合物，所述增强纤维片由选自上述的单向片、织物和非卷曲织物中的至少1种形成。通过使增强纤维片为满足上述范围的高单位面积重量，即使在制造厚壁的纤维增强树脂成型品的情况下，也能够减少纤维增强树脂成型材料的层压片数。另外，由于树脂组合物的含量为满足上述范围那样的较少量，因此能够抑制纤维增强树脂成型材料的表面的粘性变得过高。因此，例如即使在层压多个纤维增强树脂成型材料时发生偏移而对暂时层压后的纤维增强树脂成型材料重新进行层压的情况下，纤维增强树脂成型材料彼此也更不容易密合，操作变得容易。由此，通过使用本发明的纤维增强树脂成型材料，可以简便地制造纤维增强树脂成型品。
另外，由于树脂组合物的含量少，因此不仅能够使纤维增强树脂成型品轻质化，而且还可以通过使连续纤维的含量相对增高而得到高强度的纤维增强树脂成型品。
[纤维增强树脂成型材料的制造方法]
本发明的纤维增强树脂成型材料的制造方法是制造上述的本发明的纤维增强树脂成型材料的方法。在纤维增强树脂成型材料的制造方法中，使树脂组合物含浸于单位面积重量为200g/m2以上且3,000g/m2以下的增强纤维片，得到树脂组合物的含量为25体积％以上且55体积％以下的纤维增强树脂成型材料，所述增强纤维片由选自将多根连续纤维沿一个方向对齐的单向片、将连续纤维织造而成的织物和包含连续纤维的非卷曲织物中的至少1种形成。
以下，基于图1对纤维增强树脂成型材料的制造方法的一个例子进行说明。
需要说明的是，以下的说明中示例出的图的尺寸等为一个例子，本发明并不一定限定于这些例子，可以在不改变其主旨的范围内进行适宜变更而实施。
本实施方式中，使用图1中示例出的纤维增强树脂成型材料的制造装置100(以下，简称为“制造装置100”)。在以下的说明中，设定XYZ正交坐标系，根据需要一边参照该XYZ正交坐标系，一边对各构件的位置关系进行说明。
制造装置100具备：增强纤维片供给部10、第1开卷机12、载体膜输送部14、第1涂敷部16、第2开卷机18、第2涂敷部20、含浸部22和卷取机24。
第1开卷机12中设置了卷绕有长条的第1载体膜C1的第1原料卷R1。利用第1开卷机12从第1原料卷R1送出长条的第1载体膜C1，并供给至载体膜输送部14。
载体膜输送部14具备在一对带轮15a、15b之间悬架有环形带15c的输送机15。对于输送机15而言，通过使一对带轮15a、15b向相同方向旋转，从而使环形带15c环绕，且在环形带15c的表面上将第1载体膜C1向X轴方向的右侧输送。作为环形带15c，例如可以使用网带。
第1涂敷部16位于载体膜输送部14中的带轮15a侧的正上方，且具备涂敷树脂组合物P的刮板17。通过使第1载体膜C1通过第1涂敷部16，可利用刮板17将树脂组合物P以给定厚度涂敷在第1载体膜C1的表面上，形成第1树脂片S1。第1树脂片S1随着第1载体膜C1的输送而行进。
增强纤维片供给部10是供给长条的增强纤维片F的部分。在该例的增强纤维片供给部10中，绕线管上卷绕有增强纤维片F的原料卷R处于通过纱架(creel)而保持自由旋转的状态。由增强纤维片供给部10供给的增强纤维片F通过导辊11被连续地层压在随着第1载体膜C1的输送而行进的第1树脂片S1上。
第2开卷机18中设置了卷绕有长条的第2载体膜C2的第2原料卷R2。利用第2开卷机18从第2原料卷R2送出长条的第2载体膜C2，并通过多个导辊19供给至载体膜输送部14上的比供给增强纤维片F的位置更靠下游的一侧。从第2开卷机18送出的第2载体膜C2被输送至与第1载体膜C1的输送方向相反的方向(X轴方向的左侧)，然后通过多个导辊19使输送方向反转为与第1载体膜C1相同的方向。
第2涂敷部20位于被输送至与第1载体膜C1的输送方向相反的方向的第2载体膜C2的正上方，且具备涂敷树脂组合物P的刮板21。通过使第2载体膜C2通过第2涂敷部20，可利用刮板21将树脂组合物P以给定的厚度涂敷在第2载体膜C2的表面上，形成第2树脂片S2。第2树脂片S2随着第2载体膜C2的输送而行进。
含浸部22是将第2树脂片S2贴合在增强纤维片F上进行加压、使树脂组合物P含浸于增强纤维片F而制成纤维增强树脂成型材料的部分。含浸部22位于载体膜输送部14上的比供给增强纤维片F的位置更靠下游的一侧。含浸部22具备多个加压辊23。多个加压辊23以与反转为与第1载体膜C1相同方向的第2载体膜C2的背面、即与第2树脂片S2相反侧的面接触的方式进行配置。
在含浸部22中，使第1载体膜C1和第2载体膜C2以在其之间夹入第1树脂片S1、增强纤维片F和第2树脂片S2的状态进行叠合，一边利用多个加压辊23进行加压，一边进行输送。由此，使第1树脂片S1和第2树脂片S2的树脂组合物P含浸在增强纤维片F，得到纤维增强树脂成型材料的原料卷R3。
将原料卷R3卷绕于卷取机24。原料卷R3可以裁切成给定的长度来用于成型。需要说明的是，第1载体膜C1和第2载体膜C2在成型前从纤维增强树脂成型材料上剥离。
在使用制造装置100的纤维增强树脂成型材料的制造方法中，利用第1开卷机12从第1原料卷R1将长条的第1载体膜C1送出，并供给至载体膜输送部14。然后，通过第1涂敷部16将树脂组合物P以给定厚度涂敷在第1载体膜C1的表面上，形成第1树脂片S1。通过载体膜输送部14来输送第1载体膜C1，使第1载体膜C1上的第1树脂片S1行进。
作为树脂组合物P，优选使用初始粘度为1Pa·s以下、且制备后在25℃下静置7天后的粘度为5,000Pa·s以上且150,000Pa·s以下的树脂组合物。通过使用上述树脂组合物，可以容易地制造高单位面积重量且树脂含量低的纤维增强树脂成型材料。
需要说明的是，树脂组合物的初始粘度是在刚刚制备树脂组合物后按照JIS 8803使用B型粘度计于25℃下测得的粘度。
树脂组合物的初始粘度优选为0.05Pa·s以上且1Pa·s以下，更优选为0.075Pa·s以上且0.75Pa·s以下，进一步优选为0.1Pa·s以上且0.55Pa·s以下。在树脂组合物的初始粘度为1Pa·s以下、更优选为0.75Pa·s以下、进一步优选为0.55Pa·s以下时，树脂组合物对增强纤维片的含浸性更优异，易于使树脂组合物充分地含浸至增强纤维片的厚度方向的内部。在树脂组合物的初始粘度为0.05Pa·s以上、更优选为0.075Pa·s以上、进一步优选为0.1Pa·s以上时，易于得到高强度的纤维增强树脂成型品。
制备后在25℃下静置了7天后的树脂组合物的粘度优选为5,000Pa·s以上且150,000Pa·s以下，更优选为7,500Pa·s以上且150,000Pa·s以下，进一步优选为10,000Pa·s以上且150,000Pa·s以下。在静置后的树脂组合物的粘度为5,000Pa·s以上、更优选为7,500Pa·s以上、进一步优选为10,000Pa·s以上时，易于得到高强度的纤维增强树脂成型品。在静置后的树脂组合物的粘度为150,000Pa·s以下时，树脂组合物对增强纤维片的含浸性更优异，易于使树脂组合物充分地含浸至增强纤维片的厚度方向的内部。
需要说明的是，上述的静置后的树脂组合物的粘度是：将制成的树脂组合物在25℃下静置7天后，按照JIS 8803使用Brookfield公司制造的数字式粘度计HBDV-I+Prime于25℃下测得的粘度。
另外，利用增强纤维片供给部10从原料卷R送出增强纤维片F，通过导辊11连续地供给至第1树脂片S1上并进行层压。作为增强纤维片F，使用由选自将多根连续纤维沿一个方向对齐的单向片、将连续纤维织造而成的织物和包含连续纤维的非卷曲织物中的至少1种形成、且单位面积重量为200g/m2以上且3,000g/m2以下的增强纤维片。
利用第2开卷机18从第2原料卷R2送出长条的第2载体膜C2，通过第2涂敷部20将树脂组合物P以给定的厚度涂敷在第2载体膜C2的表面上，形成第2树脂片S2。
作为形成第2树脂片S2的树脂组合物P，优选与形成第1树脂片S1的树脂组合物P相同。
通过输送第2载体膜C2，使第2树脂片S2行进，将第2树脂片S2贴合在增强纤维片F上，在含浸部22中通过多个加压辊23进行加压，使第1树脂片S1和第2树脂片S2的树脂组合物P含浸于增强纤维片F。由此，可以得到由第1载体膜C1和第2载体膜C2夹持在增强纤维片F中含浸有树脂组合物P的纤维增强树脂成型材料的原料卷R3。原料卷R3卷绕于卷取机24。
根据以上说明的本发明的纤维增强树脂成型材料的制造方法，可以制造能够简便地得到轻质且高强度的纤维增强树脂成型品的纤维增强树脂成型材料。
需要说明的是，本发明的纤维增强树脂成型材料的制造方法不限定于使用上述制造装置100的方法。
[纤维增强树脂成型品]
本发明的纤维增强树脂成型品是对本发明的纤维增强树脂成型材料进行加热加压而得到的纤维增强树脂成型品。本发明的纤维增强树脂成型品例如通过如下方式得到：对多片本发明的纤维增强树脂成型材料进行层压，然后，一边施加压力，一边对该层压体进行加热，使热固化树脂固化而得到。
作为成型方法，没有特别限定，可列举出：压制成型法、高压釜成型法、袋压成型法等。
本发明的纤维增强树脂成型品的用途没有特别限定，例如可列举出：体育用途；汽车、船舶和铁路车辆等的结构材料等一般工业用途；航空航天用途等。
以上说明的本发明的纤维增强树脂成型品使用了本发明的纤维增强树脂成型材料，因此，不仅能够简便地制造，而且为轻质且高强度。.
实施例
以下通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于以下的记载。
[粘度的测定]
对于刚刚制备后的树脂组合物，按照JIS 8803使用B型粘度计在25℃下测定了树脂组合物的初始粘度。
树脂组合物在静置后的粘度是指：将制成的树脂组合物在25℃下静置了7天后，按照JIS 8803使用Brookfield公司制造的数字式粘度计HBDV-I+Prime于25℃下测得的粘度。
[d1和d2的测定]
使用显微镜/KEYENCE公司制造的VHX-500来测定各例中得到的纤维增强树脂成型材料的截面的最厚部分的3个不同部位，将各测定结果的平均值作为d1和d2的值。
[增强纤维片]
F-1：包含由碳纤维形成的连续纤维的非卷曲织物(产品名“TKI600B”、TKIndustry公司制造、单位面积重量：600g/m2)。
F-2：包含由碳纤维形成的连续纤维的非卷曲织物(产品名“TKI300UD”、TKIndustry公司制造、单位面积重量：300g/m2)。
F-3：将由碳纤维形成的连续纤维进行平纹编织而得到的织物(产品名“TR3110”、三菱化学株式会社制造、单位面积重量：200g/m2)。
F-4：包含由芳族聚酰胺纤维形成的连续纤维的织物(产品名“Style 1356”、C.Cramer公司制造、单位面积重量：470g/m2)。
F-5：包含由玻璃纤维形成的连续纤维的非卷曲织物(产品名“Glass KURAMASUD600”、仓敷纺织株式会社制造、单位面积重量：625g/m2)。
[树脂组合物]
P-1：乙烯基酯树脂(初始粘度：0.3Pa·s、静置后的粘度：20,000mPa·s)
[重置性]
使用1片各例中得到的纤维增强树脂成型材料，将上述纤维增强树脂成型材料载置于压力机，然后，从压力机上剥取上述纤维增强树脂成型材料，进行再次重新载置的操作。按照以下的评价基准对该操作中的操作性(重置性)进行了评价。
＜评价基准＞
A：有适度的粘性，能够重置。
B：稍感到粘性(发粘)，但能够重置。
C：基本上没有粘性，能够顺畅地重置。
D：粘性非常强，无法在保持预成型料的形状的状态下进行重置；或者没有粘性，层压后的纤维增强树脂成型材料容易偏移。
[含浸性]
对于各例中得到的纤维增强树脂成型材料，进行增强纤维片中央部的截面的手指触摸，按照以下的评价基准对含浸性进行了评价。
＜评价基准＞
A：树脂组合物对增强纤维片的含浸在截面方向上均匀。
B：树脂组合物对增强纤维片的含浸在截面方向上不均匀。
[成型性]
按以下的评价基准对各例的纤维增强树脂成型品在制造时的成型性进行了评价。
＜评价基准＞
A：纤维增强树脂成型品未观察到毛刺，外观良好。
B：纤维增强树脂成型品产生毛刺、膨胀、凹凸，或者发生因树脂缺少导致的外观不良。
[实施例1]
将增强纤维片F-1贴合于树脂片的树脂面，所述树脂片是使用刮板将树脂组合物P-1以单位面积重量为235g/m2的方式涂布在聚乙烯制膜(载体膜)上而成的，进而，与上述同样地将其它树脂片贴合在增强纤维片F-1侧的表面，通过多个加压辊对它们进行加压，得到了高600mm×宽600mm的纤维增强树脂成型材料。得到的纤维增强树脂成型材料的单位面积重量为1,070g/m2，树脂组合物的含量为44质量％，纤维体积含有率为46体积％。
将4片得到的纤维增强树脂成型材料进行层压，利用压力机在温度140℃、压力8MPa的条件下进行加热加压，得到了板状的纤维增强树脂成型品。
[实施例2～6、实施例8]
如表1所示变更了使用的增强纤维片的种类和树脂片的单位面积重量，除此以外，与实施例1同样地制造了纤维增强树脂成型材料。而且，除了使用上述纤维增强树脂成型材料以外，与实施例1同样地制造了板状的纤维增强树脂成型品。
[实施例7]
将增强纤维片F-1贴合于树脂片的树脂面，所述树脂片是使用刮板将树脂组合物P-1以单位面积重量为322g/m2的方式涂布在聚乙烯制膜(载体膜)上而成的，进而，使用在增强纤维片F-1侧的表面层压有未涂布树脂的载体膜的层叠体，除此以外，与实施例6同样地制造纤维增强树脂成型材料，与实施例1同样地制造了板状的纤维增强树脂成型品。
[比较例1、2]
如表1所示变更了树脂片的单位面积重量，除此以外，与实施例1同样地制造了纤维增强树脂成型材料。而且，除了使用该纤维增强树脂成型材料以外，与实施例1同样地制造了板状的纤维增强树脂成型品。
将实施例及比较例的制造条件及评价结果示于表1。需要说明的是，表1中的“F-1＊2”是指将2片增强纤维片F-1层压而使用的情况。
如表1所示，在使用了本发明的纤维增强树脂成型材料的实施例1～8中，树脂组合物对增强纤维片的含浸性良好，纤维增强树脂成型材料的重置性良好，而且成型性也优异，纤维增强树脂成型品的外观良好。
另一方面，在使用了树脂组合物的含量过多的纤维增强树脂成型材料的比较例1中，纤维增强树脂成型材料的表面的粘性过高，因此难以进行将纤维增强树脂成型材料重新层压的操作，重置性差。另外，得到的纤维增强树脂成型品产生毛刺，成型性差。在使用了树脂组合物的含量过少的纤维增强树脂成型材料的比较例2中，树脂组合物对增强纤维片的含浸不均匀，因此发生树脂缺少，纤维增强树脂成型品的外观变差。另外，由于表面的粘性过低，因此层压后的纤维增强树脂成型材料容易偏移，层压操作性差。
工业实用性
如果使用本发明的纤维增强树脂成型材料，可以提供轻质且高强度的纤维增强树脂成型品。另外，可以提供能够制造纤维增强树脂成型材料的纤维增强树脂成型材料的制造方法，所述纤维增强树脂成型材料可简便地得到轻质且高强度的纤维增强树脂成型品。

Claims (9)

1.一种纤维增强树脂成型材料，其是在单位面积重量为200g/m2以上且3,000g/m2以下的增强纤维片中含浸25体积％以上且55体积％以下的树脂组合物而成的，其中，
在将纤维增强树脂成型材料中包含的树脂组合物的总量设为100质量％时，
将沿纤维增强树脂成型材料的厚度方向从第1面起至10质量％的树脂组合物所占的位置的厚度设为d1(μm)，
将从与第1面相反侧的第2面起至10质量％的树脂组合物所占的位置的厚度设为d2(μm)时，
d1与d2之差的绝对值(|d1-d2|)为50μm以下。
2.根据权利要求1所述的纤维增强树脂成型材料，其中，所述增强纤维片为选自将多根连续纤维沿一个方向对齐的单向片、将连续纤维织造而成的织物、以及包含连续纤维的非卷曲织物中的至少1种。
3.根据权利要求2所述的纤维增强树脂成型材料，其中，所述增强纤维片为非卷曲织物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的纤维增强树脂成型材料，其中，所述d1与d2之和相对于所述增强纤维片的单位面积重量的比率R为0.2以上且0.5以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的纤维增强树脂成型材料，其中，所述d1或d2中的至少一者为5μm以上且750μm以下的范围。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的纤维增强树脂成型材料，其中，所述增强纤维片的单位面积重量为400g/m2以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的纤维增强树脂成型材料，其中，所述树脂组合物含有乙烯基酯树脂。
8.一种纤维增强树脂成型品，其是将权利要求1～7中任一项所述的纤维增强树脂成型材料成型而成的。
9.一种纤维增强树脂成型材料的制造方法，该方法包括使树脂组合物含浸于增强纤维片，
所述增强纤维片为选自将多根连续纤维沿一个方向对齐的单向片、将连续纤维织造而成的织物、以及包含连续纤维的非卷曲织物中的至少1种，
所述树脂组合物的初始粘度为1Pa·s以下，在25℃下静置了7天后的粘度为5,000Pa·s以上且150,000Pa·s以下。
CN201880016576.3A 2017-04-25 2018-04-25 纤维增强树脂成型材料及其制造方法、以及纤维增强树脂成型品 Pending CN110382189A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017085860 2017-04-25
JP2017-085860 2017-04-25
PCT/JP2018/016779 WO2018199154A1 (ja) 2017-04-25 2018-04-25 繊維強化樹脂成形材料及びその製造方法、並びに繊維強化樹脂成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110382189A true CN110382189A (zh) 2019-10-25

Family

ID=63918364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880016576.3A Pending CN110382189A (zh) 2017-04-25 2018-04-25 纤维增强树脂成型材料及其制造方法、以及纤维增强树脂成型品

Country Status (5)

Country Link
US (2) US20200047430A1 (zh)
EP (1) EP3616870B1 (zh)
JP (2) JP6587034B2 (zh)
CN (1) CN110382189A (zh)
WO (1) WO2018199154A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021106585A1 (zh) * 2019-11-25 2021-06-03
CN114829468A (zh) * 2019-12-31 2022-07-29 可隆工业株式会社 预浸材料、该预浸材料的制备方法和由该预浸材料制备的纤维增强复合材料
JP6913864B1 (ja) * 2020-10-23 2021-08-04 株式会社松栄防水 成膜装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102380957A (zh) * 2011-09-02 2012-03-21 天津海天长丰科技开发有限公司 大丝束碳纤维、玻璃纤维复合材料预浸设备
CN103987764A (zh) * 2011-12-26 2014-08-13 东丽株式会社 碳纤维基材、预浸料坯及碳纤维增强复合材料
JP2014162858A (ja) * 2013-02-26 2014-09-08 Toray Ind Inc プリプレグおよびその製造方法、ならびに繊維強化複合材料
CN105377939A (zh) * 2013-05-13 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 用于纤维基质半成品的环氧树脂组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA989288A (en) * 1972-09-07 1976-05-18 Raymond W. Meyer Continuous strand sheet molding compound and method for making
ES2527168T3 (es) * 2002-07-18 2015-01-21 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Preimpregnado y procedimientos para la producción de materiales compuestos reforzados con fibras
JP4779754B2 (ja) 2006-03-29 2011-09-28 東レ株式会社 プリプレグ積層体及び繊維強化プラスチック
JP5441437B2 (ja) * 2009-02-21 2014-03-12 東邦テナックス株式会社 部分含浸プリプレグ及びその製造方法並びにそれを用いた繊維強化複合材料の製造方法
JP5750927B2 (ja) * 2011-02-16 2015-07-22 三菱レイヨン株式会社 プリプレグの製造方法
KR101775756B1 (ko) * 2011-03-03 2017-09-06 미쯔비시 케미컬 주식회사 매트릭스 수지 조성물, 프리프레그와 그의 제조 방법, 및 섬유 강화 복합 재료
JP2012201067A (ja) * 2011-03-28 2012-10-22 Toray Ind Inc ロボットフォーク用プリプレグおよびその製造方法、ならびにロボットフォークの製造方法
JP2015003938A (ja) * 2013-06-19 2015-01-08 東レ株式会社 エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた繊維強化複合材料
DE102014207785A1 (de) 2014-04-25 2015-10-29 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Epoxy-Prepregs und daraus hergestellte Composites auf Basis von radikalisch polymerisierbaren Säuren und Epoxiden
JP2017085860A (ja) 2015-10-30 2017-05-18 シャープ株式会社 充電制御回路およびバッテリーパック
KR102127106B1 (ko) 2015-12-16 2020-06-26 미쯔비시 케미컬 주식회사 프리프레그 테이프 및 그의 이용
US11279097B2 (en) * 2015-12-25 2022-03-22 Toray Industries, Inc. Laminated base material and method of manufacturing fiber-reinforced plastic

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102380957A (zh) * 2011-09-02 2012-03-21 天津海天长丰科技开发有限公司 大丝束碳纤维、玻璃纤维复合材料预浸设备
CN103987764A (zh) * 2011-12-26 2014-08-13 东丽株式会社 碳纤维基材、预浸料坯及碳纤维增强复合材料
JP2014162858A (ja) * 2013-02-26 2014-09-08 Toray Ind Inc プリプレグおよびその製造方法、ならびに繊維強化複合材料
CN105377939A (zh) * 2013-05-13 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 用于纤维基质半成品的环氧树脂组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
左继成等: "《高分子材料成型加工基本原理及工艺》", 31 January 2017 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20210331428A1 (en) 2021-10-28
US20200047430A1 (en) 2020-02-13
EP3616870B1 (en) 2024-06-05
EP3616870A4 (en) 2021-02-24
JP2019210487A (ja) 2019-12-12
EP3616870A1 (en) 2020-03-04
JP6587034B2 (ja) 2019-10-09
JPWO2018199154A1 (ja) 2019-06-27
WO2018199154A1 (ja) 2018-11-01
JP6996535B2 (ja) 2022-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1145841B1 (en) Method of fabrication of a multi-directional reinforcing fiber base for composite materials
AU2009201821B2 (en) Reinforcing fiber substrate, composite material and method for producing the same
CN102770480B (zh) 纤维强化树脂用片材及使用了其的纤维强化树脂成形体
CN110382189A (zh) 纤维增强树脂成型材料及其制造方法、以及纤维增强树脂成型品
US8575046B2 (en) SMC sheet and method for manufacturing the same
JP2011516752A (ja) 繊維プリフォームの製造方法
KR20230145233A (ko) 분말 형태의 열가소성 폴리머로 예비 함침된 섬유성 재료를 제조하기 위한 방법
KR20130141468A (ko) 탄소 섬유 강화 플라스틱 성형품
JP5847033B2 (ja) 炭素繊維ステッチ基材、およびそれを用いたウエット・プリプレグ
CN107385629A (zh) 具有改善的疲劳强度的柔性次级气体隔板及其制造方法
JP6021343B2 (ja) 含浸糸布及び含浸糸布の製造方法
EP0475412A2 (en) Carbon fiber-reinforced plastic pipe-shaped article and process for producing the same
JP2012193482A (ja) 繊維強化複合材料およびその成形体
JP6811799B2 (ja) 変形可能織物の安定化
EP1111110A2 (en) Reinforced panel structure
CN204914624U (zh) 纤维定型布
CN113043678B (zh) 一种无膜无纬布及其制备方法
JP7222989B2 (ja) 炭素樹脂複合材料の製造方法、および炭素樹脂複合材料の製造用複合構造体
CN112041490B (zh) 编织纺织物以及相关的制造方法
JP2009173026A (ja) 棒状ハイブリッド部材の製造方法
CN106541648A (zh) 一种连续纤维含量可控的热塑性复合板材及其制备方法
MULTI-AXIAL et al. 236 TEXTILE STRUCTURAL COMPOSITES
JP2016156106A (ja) 炭素繊維基材
JP2024032103A (ja) 強化繊維基材、およびこれを用いた積層体
JP2022151662A (ja) 炭素繊維層を固定する補助糸およびシート状基材、ならびにそれらを用いた炭素繊維複合材料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191025

RJ01 Rejection of invention patent application after publication