CN110359292A - 一种柔性、透气且耐磨皮革涂层及其制备方法 - Google Patents

一种柔性、透气且耐磨皮革涂层及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110359292A
CN110359292A CN201910630638.6A CN201910630638A CN110359292A CN 110359292 A CN110359292 A CN 110359292A CN 201910630638 A CN201910630638 A CN 201910630638A CN 110359292 A CN110359292 A CN 110359292A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
leather
ventilative
preparation
flexible
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910630638.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110359292B (zh
Inventor
刘超
林阳
殷青
鲍艳
董雨菲
柳杨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201910630638.6A priority Critical patent/CN110359292B/zh
Publication of CN110359292A publication Critical patent/CN110359292A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110359292B publication Critical patent/CN110359292B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
    • D06N3/0015—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using fibres of specified chemical or physical nature, e.g. natural silk
    • D06N3/0018—Collagen fibres or collagen on fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • D06N3/0061—Organic fillers or organic fibrous fillers, e.g. ground leather waste, wood bark, cork powder, vegetable flour; Other organic compounding ingredients; Post-treatment with organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • D06N3/0063—Inorganic compounding ingredients, e.g. metals, carbon fibres, Na2CO3, metal layers; Post-treatment with inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/007—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by mechanical or physical treatments
    • D06N3/0077—Embossing; Pressing of the surface; Tumbling and crumbling; Cracking; Cooling; Heating, e.g. mirror finish
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0086—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique
    • D06N3/0088—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique by directly applying the resin
    • D06N3/009—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique by directly applying the resin by spraying components on the web
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/042—Acrylic polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/12—Permeability or impermeability properties
    • D06N2209/121—Permeability to gases, adsorption
    • D06N2209/123—Breathable
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/16—Properties of the materials having other properties
    • D06N2209/1642—Hardnes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/16—Properties of the materials having other properties
    • D06N2209/1685—Wear resistance
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
    • D06N2211/28—Artificial leather

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明提供一种柔性耐磨皮革涂层及其制备方法，包括：(1)将聚乙烯醇溶于水中，得到聚乙烯醇水溶液，将聚乙烯醇水溶液在搅拌条件下加入到涂饰剂基体乳液中并搅拌，得到聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液。(2)首先，将待处理的皮革表面润湿；其次，将聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液通过喷涂法喷涂于润湿后的皮革表面；最后，对涂饰后的革样立即进行冷冻‑解冻循环处理多次后，再通过室温干燥成膜。该方法所制备的皮革涂层具有三维多孔网络结构，因而能够在有效保障皮革柔韧性和透气性的同时，显著提高其耐磨性。

Description

一种柔性、透气且耐磨皮革涂层及其制备方法
技术领域
本发明涉及皮革涂层的制备方法，特别是一种柔性、透气且耐磨皮革涂层及其制备方法。
背景技术
皮革是由胶原纤维紧密编织而成的，而胶原纤维是由线形高分子结构的胶原蛋白构成，因而其强度较低，导致皮革的耐磨性较差。皮革涂饰作为皮革加工的最后一道工序，起着美观革面，提高革制品使用性能等多方面的作用，涂层耐磨性能的优劣直接决定了皮革的应用范围，因此研究耐磨性皮革涂饰材料，延长皮革使用寿命对于其产业的发展具有重要的意义。目前，对于提高皮革涂饰材料耐磨性的方法主要有两种：一、通过在涂饰剂基体材料中引入“硬段”聚合物或提高基体的交联程度，通过增强涂饰材料的强度和硬度，提高皮革耐磨性，但这种方法容易导致皮革透气性和柔韧性变差。二、通过在涂饰剂基体中引入纳米材料，提高皮革耐磨性，这种方法能够利用纳米材料的特性，在提高皮革耐磨性的同时赋予其一定的功能性，但由于纳米材料本身极易聚集，因而常需进行复杂的功能化改性，增加了实际应用过程中的难度和生产成本。因此，如何在保障皮革良好的柔韧性和透气性的同时，寻求有效提高其耐磨性的方法具有极强的现实意义，亦是当前的研究热点。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种柔性、透气且耐磨皮革涂层及其制备方法，该方法所制备的皮革涂层具有三维多孔网络结构，因而能够在有效保障皮革制品柔韧性和透气性的同时，显著提高其耐磨性。
本发明是通过以下技术方案来实现：
一种柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，复合乳液的制备：将聚乙烯醇溶于水中，得到聚乙烯醇水溶液；将聚乙烯醇水溶液加入到涂饰剂基体乳液中，搅拌混合，得到聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液；
步骤2，皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革表面进行润湿处理；其次，将聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液通过喷涂法喷涂于润湿后的皮革表面；最后，对涂饰后的皮革进行冷冻-解冻循环处理多次后，干燥成膜，获得具有聚乙烯醇/涂饰剂基体复合涂层的皮革。
优选的，步骤1中，聚乙烯醇水溶液的制备过程中还加入改性剂。
进一步的，改性剂石墨烯、碳纳米管、纳米TiO2、纳米ZnO、纳米SiO2、碳量子点、硅量子点、戊二醛、己二醛、壳聚糖、纳米纤维素、海藻酸钠和黄原胶中的一种或几种的组合。
优选的，步骤1中，涂饰剂基体为聚氨酯、聚丙烯酸酯或酪素。
优选的，步骤1中，聚乙烯醇和涂饰剂基体的质量比为1：(9-80)。
优选的，步骤1中，聚乙烯醇水溶液与涂饰剂基体乳液混合温度为室温～80℃。
优选的，步骤1中，将聚乙烯醇溶于水具体是：将聚乙烯醇加入水，在90℃～100℃条件下搅拌至完全溶解。
优选的，步骤2中，采用的聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液中，聚乙烯醇的质量浓度为0.27％～1.4％。
优选的，步骤2中，将待处理的皮革表面进行润湿处理具有是：将待处理的皮革表面浸入40～70℃水中再捞出，使皮革表面润湿但不滴水。
采用所述的制备方法得到的柔性、透气且耐磨皮革涂层。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
聚乙烯醇水凝胶在保有聚乙烯醇本身独特的强力粘接性、柔韧性、耐溶剂性、耐磨性和耐水性外，还具有水凝胶独特的三维网状结构。基于此，本申请的发明人经过重复的深入研究发现，将聚乙烯醇引入皮革涂饰材料中，并利用水凝胶的制备工艺，在皮革表面构筑一层具有水凝胶三维网络结构的涂层，可以在保持皮革柔韧、透气性好的同时，赋予其良好的耐磨性，从而大大拓展皮革制品的应用范围并延长其使用寿命。本发明涂层制备方法，相比于传统皮革涂层的制备技术，该制备方法操作简单、成本低，所制备的复合涂层具有三维多孔网络结构，极大地保障了其柔韧性和透气性，并有效提高其耐磨性。
本发明的皮革涂层，在保持皮革柔韧、透气性好的同时，有效提高了耐磨性。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
本发明所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)复合乳液的制备：将一定量的聚乙烯醇溶于水中，在90℃～100℃条件下搅拌至完全溶解，得到聚乙烯醇水溶液，可选的向透明的聚乙烯醇水溶液中加入一定量的改性剂，得到改性聚乙烯醇水溶液。将改性聚乙烯醇水溶液在搅拌条件下加入到一定温度的涂饰剂基体(聚合物)乳液中并搅拌一定时间，得到改性聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液。
(2)柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革浸入一定温度的水中并快速捞出，使其表面润湿但不滴水；其次，将改性聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液加三倍水稀释后，通过喷涂法喷涂于润湿后的皮革表面。最后，对涂饰后的皮革立即进行冷冻-解冻循环处理多次后，再通过室温干燥成膜，从而获得具有三维多孔网络结构的改性的聚乙烯醇/涂饰剂基体复合涂层的皮革。
步骤1中，改性剂可以是纳米材料，如：石墨烯、碳纳米管、TiO2、ZnO、SiO2、碳量子点和硅量子点；也可以是小分子，如：戊二醛和己二醛；或天然高分子，如：壳聚糖、纳米纤维素、海藻酸钠和黄原胶。
步骤1中，涂饰剂基体可以是聚氨酯、聚丙烯酸酯或酪素。
步骤1中，改性聚乙烯醇水溶液与涂饰剂基体乳液共混温度为室温～80℃。
步骤1中，聚乙烯醇、改性剂和涂饰剂基体的质量比为：1：(9-80)。
步骤2中，皮革浸水的水温为40～70℃。
步骤2中，改性聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液稀释后，改性聚乙烯醇的质量浓度为0.27％～1.4％。
步骤2中，冷冻-解冻循环次数为3～10次。
实施例1
(1)复合乳液的制备：称取1份聚乙烯醇溶于10份的水中，通过在90℃条件下搅拌至聚乙烯醇完全溶解，得到透明的聚乙烯醇水溶液。将聚乙烯醇水溶液加入到20份由异佛尔酮二异氰酸酯和聚四氢呋喃醚二醇按质量比1:2制备的水性聚氨酯乳液中于70℃再搅拌2h共混，得到聚乙烯醇/水性聚氨酯复合乳液。
(2)柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革浸入40℃水中进行润湿；其次，将上一步得到的聚乙烯醇/水性聚氨酯复合乳液加三倍水稀释后，通过喷涂法涂饰于经水润湿的皮革表面。最后，立即采用液氮对涂饰后的革样进行冷冻，再室温解冻，如此冷冻-解冻3个循环后通过室温干燥成膜，从而获得具有三维多孔网络结构的聚乙烯醇/水性聚氨酯涂层的皮革。
对涂饰后革样性能进行测试，其透气性为39mL/cm2﹒h，断裂伸长率为58％，抗张强度为30MPa，且Taber磨损试验结果显示其灰度卡评为4级，轻微磨损。
实施例2
(1)复合乳液的制备：称取0.92份聚乙烯醇溶于10份水中，通过在95℃条件下搅拌至聚乙烯醇完全溶解，再向透明的聚乙烯醇水溶液中加入0.08份戊二醛和0.05份纳米SiO2，得到改性聚乙烯醇水溶液。将改性的聚乙烯醇水溶液加入19份由异佛尔酮二异氰酸酯和聚四氢呋喃醚二醇按质量比1:2制备的水性聚氨酯乳液中于75℃再搅拌2h共混，得到改性的聚乙烯醇/水性聚氨酯复合乳液。
(2)柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革浸入70℃水中进行润湿；其次，将上一步得到的改性的聚乙烯醇/水性聚氨酯复合乳液加三倍水稀释后，通过喷涂法涂饰于经水润湿的皮革表面。最后，立即采用液氮对涂饰后的革样进行冷冻，再室温解冻，如此冷冻-解冻5个循环后通过室温干燥成膜，从而获得具有三维多孔网络结构的聚乙烯醇/水性聚氨酯涂层的皮革。
对涂饰后革样性能进行测试，其透气性为35mL/cm2﹒h，断裂伸长率为53％，抗张强度为41MPa，且Taber磨损试验结果显示其灰度卡评为4/5级，轻微磨损。
实施例3
(1)复合乳液的制备：称取5份聚乙烯醇溶于45份的水中，通过在98℃条件下搅拌至聚乙烯醇完全溶解，再向透明的聚乙烯醇水溶液中加入3份壳聚糖和10份纳米TiO2，得到改性聚乙烯醇混合水溶液。将聚乙烯醇混合水溶液加入92份由异佛尔酮二异氰酸酯和聚四氢呋喃醚二醇按质量比1:2制备的水性聚氨酯乳液中于60℃再搅拌2h共混，得到改性的聚乙烯醇/水性聚氨酯复合乳液。
(2)柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革浸入60℃水中进行润湿；其次，将上一步得到的改性的聚乙烯醇/水性聚氨酯复合乳液加三倍水稀释后，通过喷涂法涂饰于经水润湿的皮革表面。最后，立即采用液氮对涂饰后的革样进行冷冻，再室温解冻，如此冷冻-解冻8个循环后通过室温干燥成膜，从而获得具有三维多孔网络结构的聚乙烯醇/水性聚氨酯涂层的皮革。
对涂饰后革样性能进行测试，其透气性为58mL/cm2﹒h，断裂伸长率为64％，抗张强度为32MPa，且Taber磨损试验结果显示其灰度卡评为4/5级，轻微磨损。
实施例4
(1)复合乳液的制备：称取3份聚乙烯醇溶于50份的水中，通过在98℃条件下搅拌至聚乙烯醇完全溶解，再向透明的聚乙烯醇水溶液中加入7份纳米纤维素，得到改性聚乙烯醇混合水溶液。将聚乙烯醇混合水溶液加入40份由丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯按质量比5:3制备的水性聚丙烯酸酯乳液中于55℃再搅拌2h共混，得到改性的聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯复合乳液。
(2)柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革浸入60℃水中进行润湿；其次，将上一步得到的改性的聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯复合乳液加三倍水稀释后，通过喷涂法涂饰于经水润湿的皮革表面。最后，立即采用液氮对涂饰后的革样进行冷冻，再室温解冻，如此冷冻-解冻三个循环后通过室温干燥成膜，从而获得具有三维多孔网络结构的改性聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯涂层的皮革。
对涂饰后革样性能进行测试，其透气性为50mL/cm2﹒h，断裂伸长率为69％，抗张强度为28MPa，且Taber磨损试验结果显示其灰度卡评为4级，轻微磨损。
实施例5
(1)复合乳液的制备：称取10份聚乙烯醇溶于70份的水中，通过在100℃条件下搅拌至聚乙烯醇完全溶解，再向透明的聚乙烯醇水溶液中加入0.5份碳纳米管，得到改性聚乙烯醇混合水溶液。将聚乙烯醇混合水溶液加入90份由丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯按质量比5:3制备的水性聚丙烯酸酯乳液中于室温下再搅拌2h共混，得到改性的聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯复合乳液。
(2)柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革浸入40℃水中进行润湿；其次，将上一步得到的改性的聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯复合乳液加三倍水稀释后，通过喷涂法涂饰于经水润湿的皮革表面。最后，立即采用液氮对涂饰后的革样进行冷冻，再室温解冻，如此冷冻-解冻10个循环后通过室温干燥成膜，从而获得具有三维多孔网络结构的聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯涂层的皮革。
对涂饰后革样性能进行测试，其透气性为54mL/cm2﹒h，断裂伸长率为65％，抗张强度为31MPa，且Taber磨损试验结果显示其灰度卡评为4/5级，轻微磨损。
实施例6
(1)复合乳液的制备：称取0.5份聚乙烯醇溶于5份的水中，通过在95℃条件下搅拌至聚乙烯醇完全溶解，再向透明的聚乙烯醇水溶液中加入0.1份表面带有羧基的碳量子点和1份纳米ZnO，得到改性聚乙烯醇混合水溶液。将聚乙烯醇混合水溶液加入40份由丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯按质量比5:3制备的水性聚丙烯酸酯乳液中于50℃再搅拌2h共混，得到改性的聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯复合乳液。
(2)柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革浸入60℃水中进行润湿；其次，将上一步得到的改性的聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯复合乳液加三倍水稀释后，通过喷涂法涂饰于经水润湿的皮革表面。最后，立即采用液氮对涂饰后的革样进行冷冻，再室温解冻，如此冷冻-解冻8个循环后通过室温干燥成膜，从而获得具有三维多孔网络结构的聚乙烯醇/水性聚丙烯酸酯皮革涂层的皮革。
对涂饰后革样性能进行测试，其透气性为45mL/cm2﹒h，断裂伸长率为60％，抗张强度为27MPa，且Taber磨损试验结果显示其灰度卡评为4/5级，轻微磨损。
为了在保障皮革自身性能的同时延长其使用寿命，本发明提供一种柔性耐磨皮革涂层的制备方法，该方法所制备的皮革涂层具有三维多孔网络结构，因而能够在有效保障皮革制品柔韧性和透气性的同时，显著提高其耐磨性，该方法工艺简单、能耗小，易于实现工业化大生产应用，因而在拓展常规皮革制品的应用范围及延长其使用寿命方面具有重要的实际应用价值。

Claims (10)

1.一种柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1，复合乳液的制备：将聚乙烯醇溶于水中，得到聚乙烯醇水溶液；将聚乙烯醇水溶液加入到涂饰剂基体乳液中，搅拌混合，得到聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液；
步骤2，皮革涂层的制备：首先，将待处理的皮革表面进行润湿处理；其次，将聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液通过喷涂法喷涂于润湿后的皮革表面；最后，对涂饰后的皮革进行冷冻-解冻循环处理多次后，干燥成膜，获得具有聚乙烯醇/涂饰剂基体复合涂层的皮革。
2.根据权利要求1所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，步骤1中，聚乙烯醇水溶液的制备过程中还加入改性剂。
3.根据权利要求2所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，改性剂石墨烯、碳纳米管、纳米TiO2、纳米ZnO、纳米SiO2、碳量子点、硅量子点、戊二醛、己二醛、壳聚糖、纳米纤维素、海藻酸钠和黄原胶中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，步骤1中，涂饰剂基体为聚氨酯、聚丙烯酸酯或酪素。
5.根据权利要求1所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，步骤1中，聚乙烯醇和涂饰剂基体的质量比为1：(9-80)。
6.根据权利要求1所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，步骤1中，聚乙烯醇水溶液与涂饰剂基体乳液混合温度为室温～80℃。
7.根据权利要求1所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，步骤1中，将聚乙烯醇溶于水具体是：将聚乙烯醇加入水，在90℃～100℃条件下搅拌至完全溶解。
8.根据权利要求1所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，步骤2中，采用的聚乙烯醇/涂饰剂基体复合乳液中，聚乙烯醇的质量浓度为0.27％～1.4％。
9.根据权利要求1所述的柔性、透气且耐磨皮革涂层的制备方法，其特征在于，步骤2中，将待处理的皮革表面进行润湿处理具有是：将待处理的皮革表面浸入40～70℃水中再捞出，使皮革表面润湿但不滴水。
10.采用权利要求1-9任一项所述的制备方法得到的柔性、透气且耐磨皮革涂层。
CN201910630638.6A 2019-07-12 2019-07-12 一种柔性、透气且耐磨的皮革及其制备方法 Active CN110359292B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910630638.6A CN110359292B (zh) 2019-07-12 2019-07-12 一种柔性、透气且耐磨的皮革及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910630638.6A CN110359292B (zh) 2019-07-12 2019-07-12 一种柔性、透气且耐磨的皮革及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110359292A true CN110359292A (zh) 2019-10-22
CN110359292B CN110359292B (zh) 2021-11-30

Family

ID=68219147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910630638.6A Active CN110359292B (zh) 2019-07-12 2019-07-12 一种柔性、透气且耐磨的皮革及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110359292B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113061381A (zh) * 2021-02-26 2021-07-02 郑州科信化工有限公司 一种耐寒涂饰剂
CN116716745A (zh) * 2023-08-10 2023-09-08 福建省永建皮革科技股份有限公司 多层涂饰抗菌型皮革

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103011619A (zh) * 2013-01-14 2013-04-03 大连工业大学 制备网络互穿的聚乙烯醇/二氧化硅复合涂层的方法
CN104830001A (zh) * 2015-05-20 2015-08-12 湖南工程学院 一种透明聚乙烯醇复合水凝胶膜的制备方法
CN106750378A (zh) * 2015-11-23 2017-05-31 青岛智信生物科技有限公司 一种聚乙烯醇-氧化石墨烯纳米复合水凝胶的制备方法
CN107903407A (zh) * 2017-11-21 2018-04-13 深圳大学 一种聚氨酯水凝胶的制备方法
CN108203740A (zh) * 2018-01-29 2018-06-26 成都征峰矿联科技有限公司 生产水牛皮鞋面革的方法
CN108342111A (zh) * 2018-03-01 2018-07-31 陕西科技大学 一种防静电抗菌型壳聚糖-酪素复合皮革涂饰剂及其制备方法
CN108504797A (zh) * 2018-04-18 2018-09-07 海宁玖洲家具有限公司 沙发皮革的涂饰工艺

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103011619A (zh) * 2013-01-14 2013-04-03 大连工业大学 制备网络互穿的聚乙烯醇/二氧化硅复合涂层的方法
CN104830001A (zh) * 2015-05-20 2015-08-12 湖南工程学院 一种透明聚乙烯醇复合水凝胶膜的制备方法
CN106750378A (zh) * 2015-11-23 2017-05-31 青岛智信生物科技有限公司 一种聚乙烯醇-氧化石墨烯纳米复合水凝胶的制备方法
CN107903407A (zh) * 2017-11-21 2018-04-13 深圳大学 一种聚氨酯水凝胶的制备方法
CN108203740A (zh) * 2018-01-29 2018-06-26 成都征峰矿联科技有限公司 生产水牛皮鞋面革的方法
CN108342111A (zh) * 2018-03-01 2018-07-31 陕西科技大学 一种防静电抗菌型壳聚糖-酪素复合皮革涂饰剂及其制备方法
CN108504797A (zh) * 2018-04-18 2018-09-07 海宁玖洲家具有限公司 沙发皮革的涂饰工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YANTINGHAN等: ""Facile preparation of high solid content waterborne polyurethane and its application in leather surfacefinishing"，YantingHan等，《ProgressinOrganicCoatings》，第8-16页", 《PROGRESSINORGANICCOATINGS》 *
贾建民等: ""无机纳米粒子改性聚氨酯的研究进展"，贾建民等，第39卷第15期，《中国皮革》，第42-45页", 《中国皮革》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113061381A (zh) * 2021-02-26 2021-07-02 郑州科信化工有限公司 一种耐寒涂饰剂
CN116716745A (zh) * 2023-08-10 2023-09-08 福建省永建皮革科技股份有限公司 多层涂饰抗菌型皮革
CN116716745B (zh) * 2023-08-10 2023-10-27 福建省永建皮革科技股份有限公司 多层涂饰抗菌型皮革

Also Published As

Publication number Publication date
CN110359292B (zh) 2021-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cheng et al. A novel strategy for fabricating robust superhydrophobic fabrics by environmentally-friendly enzyme etching
CN110359292A (zh) 一种柔性、透气且耐磨皮革涂层及其制备方法
US4695484A (en) Process for forming moisture-permeable waterproof coating on fabrics
CN104194004B (zh) 一种纳米银‑海藻酸钠复合物的绿色合成方法
CN105176170B (zh) 一种水性丙烯绘画颜料及其制备方法
CN102304316A (zh) 聚丙烯酸酯/纳米ZnO复合涂饰剂及其制备方法
CN108505350B (zh) 一种复合皮革及其制造方法
CN103553847A (zh) 一种利用制革废弃牛毛制备缓释肥外包膜的方法
CN106009011A (zh) 一种乙烯基改性胶原蛋白膜的制备方法
CN107557718B (zh) 一种在柔性材料表面制备无机纳米材料层的方法
CN106009002A (zh) 一种壳聚糖/蒙脱土纳米复合水凝胶及其制备方法
WO2023232098A1 (zh) 一种超薄超透的微孔膜的制备方法
CN107287903A (zh) 一种耐沸水的可用于油水分离的超疏水织物的制备方法
CN110527110A (zh) 一种酪素改性方法
JP3840280B2 (ja) 多彩模様被覆組成物
CN109749119A (zh) 聚乳酸-羟基磷灰石微米纳米多级结构复合微球材料及应用
CN104262690B (zh) 纳米莲纤维/海藻酸盐多孔材料及其制备方法
CN104225670A (zh) 可控性疏水细菌纤维素-玉米醇溶蛋白复合膜的制备方法
CN114990883A (zh) 结构色Janus膜的制备及应用
CN109534685A (zh) 一种水下疏油的结构色薄膜及其制备方法和应用
CN108624183A (zh) 碳纳米管和石墨烯改性耐光性水性丙烯酸酯类树脂涂料的制备方法
JP2006233349A (ja) 導電性繊維基材の製造方法
CN105670404A (zh) 一种水性仿石涂料
TW201905275A (zh) 一種纖維材料的染色組成物及使用其之染色程序
CN106917298B (zh) 一种高色牢度免染色超细纤维合成革贝斯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant