CN110358011A - 一种混凝土减水剂 - Google Patents

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Abstract

一种混凝土减水剂，使包括水、单体a、单体b、单体c、单体d、单体e在链转移剂存在的情况下，通过中温引发水溶液共聚或者氧化还原体系引发水溶液共聚制得。单体a和单体b均为含有葡萄糖单元的物质，单体c是聚氧烯烃单烯基醚单体，单体d为不饱和二元羧酸单酯，包括顺丁烯二酸单乙二醇酯、顺丁烯二酸单乙酯、顺丁烯二酸单甲酯、富马酸单甲酯等，单体e为带不饱和双键的一元羧酸及其衍生物，可用通式表示：R3－CH＝CH－COR4，R3代表氢、甲基，R4代表OM，M代表H，CnH2n+1（其中n=1,2），一价金属，二价金属，铵或胺。该混凝土减水剂，具有成本低、减水保塑效果好、制备简单等优点。

Description

一种混凝土减水剂
技术领域
本发明涉及一种混凝土减水剂，属于混凝土外加剂领域。
背景技术
为了使水泥混凝土节省水泥用量，增加其强度，在过去的几十年里专业技术人员采用了掺用具有高效添加剂的有效方法达到目的。从20世纪60年代之后，相继在该领域推广应用的添加剂有萘磺酸盐和三聚氰胺甲醛树脂等品种，上述产品的减水分散性能较好，起到了一定的作用。随着建筑工程的水泥混凝土的质量技术要求的提高，以及水泥混凝土在工程施工时需要运输、浇注等过程，历时较长，掺用萘磺酸盐系或三聚氰胺甲醛树脂减水剂减水率只能达到23％，配制高标号混凝土具有一定难度，且混凝土的流动性容易变小，经过水泥混凝土施工工序需要的30in～120min时间后，混凝土塌落度常常明显下降，影响到了正常浇筑施工，这一现象在夏季尤其突出，使商品混凝土的质量降低，可能会遇到施工方的退货或不得已废弃。
已知的萘磺酸盐系和三聚氰胺甲醛树脂系等高效减水剂的碱含量也比较高，不利于防止水泥混凝土的碱骨料活性危害反应。而且萘磺酸盐减水剂产品是采用工业萘、硫酸和甲醛进行化学反应进行加工，过程中会因为磺化、甲醛缩合反应挥发的有害气体而引起污染。从20世纪90年代，日本国发明了一种采用不同的单元有机化合物进行引发共聚合成的羧酸聚合物减水剂，这类产品的分子结构呈疏型，具有比萘磺酸盐更高的减水并使混凝土拌和物具有良好的维持性能，很快取代了传统的萘磺酸盐系及三聚氰胺甲醛树脂类减水剂。
我国近年来对聚羧酸类新型水泥混凝土添加剂进行了很多研究和推广。由于合成单元、合成方式、分子结构的多元化，这类添加剂能进行分子设计制成千变万化的产品。已报道的相关专利很多，主要是采用占主成分的重量份额约80%以上的聚氧烯烃单烯基醚大单体长侧链，与少量的丙烯酸及其酯类衍生物等小单体在水溶液中共聚合，由于大单体的原料主要是环氧乙烷，易燃易爆有毒，不易运输，生产复杂且危险性高，近年来价格越来越高，如何在保证合成产物性能的同时降低聚醚大单体的用量是一项有意义的技术工作。
在混凝土外加剂应用中，常用葡萄糖酸钠作为混凝土缓凝剂使用，葡萄糖酸钠是由单个葡萄糖单元发酵而来，只能作为外加剂复配使用，但减水分散效果不理想。
发明内容
本发明通过大量研究发现淀粉糖类物质（特别是含有两个以上葡萄糖单元麦芽糖类物质）和多个葡萄糖单元物质的磺化物，能参与聚羧酸共聚反应，其成本低、能部分替代聚氧烯烃单烯基醚，分子结构中的功能基团含有单元小分子链、羟基、磺酸基团等，可以发挥很好的减水分散和保塑作用。
本发明提供了一种混凝土减水剂，该减水剂同时能使水泥混凝土具备高效分散性能、优异的保塑性。
该混凝土减水剂，使包括水、单体a、单体b、单体c、单体d、单体e在链转移剂存在的情况下，通过中温引发水溶液共聚或者氧化还原体系引发水溶液共聚制得。
单体a和单体b均为含有葡萄糖单元的物质，优选为淀粉糖或含多个葡萄糖单元的生物质磺化物。其中，单体a优选为含2～5个葡萄糖单元的低聚糖，包括麦芽糖、异麦芽糖、异麦芽三糖、异麦芽四糖、异麦芽五糖。单体b优选为含多个葡萄糖单元生物质的磺化物，包括磺化环糊精、磺化麦芽糊精、磺化纤维素等。
单体c是聚氧烯烃单烯基醚单体，包括甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）。
单体d为不饱和二元羧酸单酯，包括顺丁烯二酸单乙二醇酯、顺丁烯二酸单乙酯、顺丁烯二酸单甲酯、富马酸单甲酯等。
单体e为带不饱和双键的一元羧酸及其衍生物，可用通式表示：R3－CH＝CH－COR4，R3代表氢、甲基，R4代表OM，M代表H，CnH2n+1（n=1,2），一价金属，二价金属，铵或胺。单体e优选（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸羟乙酯等，进一步优选丙烯酸。
优选的，（单体a+单体b）：单体c：单体d：单体e的质量比20～80：230～310：0～70：30～50。
所述链转移剂选自巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇、次磷酸钠中的一种或多种，其用量为所有单体（a+b+c+d+e）重量的0.31wt％～1.08wt%。
本发明可采用中温引发水溶液共聚，或者氧化还原体系引发水溶液共聚。中温引发水溶液共聚方法中的引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾等，引发剂用量用单体（a+b+c+d+e）总重量的0.62wt％～1.54wt%。氧化还原体系引发水溶液共聚的氧化剂选自过氧化氢和/或过硫酸盐，还原剂选用的是L抗坏血酸、D异抗坏血酸、L抗坏血酸钠、D异抗坏血酸钠、亚硫酸氢钠、吊白块或其组合，氧化剂的用量优选为所用单体（a+b+c+d+e）总重量的0.77wt%～1.28wt％，还原剂的用量优选为所用单体（a+b+c+d+e）总重量的0.18wt%～0.38wt％。
所述的中温引发水溶液共聚方法，包括如下步骤：先将水、单体a、单体b、单体c加入反应器，加热至不高于75℃并搅拌，滴加单体d+单体e，同时滴加链转移剂和引发剂，然后保持温度不高于75℃，保温1～2小时，使其发生共聚反应，再用碱中和至pH=5～7，然后加水调节减水剂的固含量。
优选的，单体d和单体e的滴加时间为2～3小时。
优选的，链转移剂和引发剂的滴加时间优选2～3小时。
优选的，保持温度在50～75℃并保温1～2小时。
优选的，先将总用水量40～60wt%的水和单体a、单体b、单体c加入反应器，然后将单体d、单体e和总用水量4～10wt%的水一同滴加；同时滴加链转移剂、引发剂和总用水量10～20wt%的水；最后将剩余的水加入，调节减水剂固含量。需要强调的是，减水剂的合成属于水性自由基共聚反应，水的加入是提供所需的反应环境，从而使得共聚反应顺利进行。另外，滴加时一同加入水仅是为了更便于将所需物料引入到反应体系中，其加入时机以及用量均非本发明的关键所在，总用水量根据减水剂固含量确定即可。
所述的氧化还原体系水溶液共聚方法，包括如下步骤：先将水、单体a、单
体b、单体c、氧化剂加入反应器，搅拌至物料基本溶解，然后滴加单体d+单体e，同时滴加链转移剂和还原剂，使其发生共聚反应，反应时间优选1～2小时，再用碱中和至pH=5～7，然后加水调节减水剂的固含量。
优选的，单体d和单体e的滴加时间为2～3小时。
优选的，链转移剂和还原剂的滴加时间优选2～3小时。
优选的，先将总用水量40～60wt%的水和单体a、单体b、单体c加入反应器，然后将单体d、单体e和总用水量5～10wt%的水一同滴加；同时滴加链转移剂、还原剂和总用水量13～22wt%的水；最后将剩余的水加入，调节减水剂固含量。需要强调的是，减水剂的合成属于水性自由基共聚反应，水的加入是提供所需的反应环境，从而使得共聚反应顺利进行。另外滴加时一同加入水仅是为了更便于将所需物料引入到反应体系中，其加入时机以及用量均非本发明的关键所在，总用水量根据减水剂固含量确定即可。
本发明的制备方法中，优选使用氢氧化钠和/或氢氧化钾，或者氢氧化钠和/或氢氧化钾的水溶液中和至pH=5～7。
本发明所制得的混凝土减水剂固含量根据加水量而变化，一般为方便运输和泵送，固含量优选为25%～60wt%，进一步优选为40wt%。
本发明所制得的混凝土减水剂的使用方法，其掺入量占胶凝材料重量的0.10wt%～0.30wt%；进一步优选占胶凝材料重量的0.15wt%～0.20wt%。
本发明具有以下优异效果：
本发明中的单体a和单体b带有的多羟基基团、磺酸基团、多元葡萄糖单元结构特点能很好的补充少用大单体引起的空间位阻变化，而功能小单体a和b均属于生物质类，原料丰富、价格低廉，节约了大单体用量，制备的减水剂性价比明显提高。
本发明的减水剂具有比普通羧酸类减水剂减水高、掺量低的特点，一般掺量占胶凝材料重量的0.10wt%～0.30wt%，减水效果好。加入量少效果不理想，加入量多将导致骨料与水泥浆的分离。进一步优选占胶凝材料重量的0.15wt%～0.20wt%。
掺入混凝土后能使其流动性显著增大，能有效抑制混凝土流动度或稠度的经时变化，改善混凝土泌水离析现象，解决水泥混凝土的稠度受温度因素的影响损失较快的问题。经测试其减水率可达25%～40%，水泥混凝土的坍落度在60～120min时间内基本不损失，满足水泥混凝土各季节条件的施工，可应用于普通混凝土、远距离运输混凝土、大流动度混凝土、高强度混凝土等。
具体实施方式
本发明的混凝土减水剂提高混凝土其和易性、流动度和改善塌落度，实现混凝土低粘度和良好工作性能。其具有高减水性和保塑性，还能较大幅度降低成本。
实施例1：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、磺化环糊精50g、甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）250g和27.5%双氧水3.5g，搅拌至物料基本溶解，常温下滴加（顺丁烯二酸单甲酯50g+丙烯酸40g+水30g），滴加时间2.5h，同时滴加（巯基乙醇1.5g+L抗坏血酸1g+水70g），滴加时间3h，滴加完毕后反应1h，然后向反应器中加NaOH中和，使pH=7，最后加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-1。
实施例2：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水300g、磺化糊精20g和异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）300g和27.5%双氧水3g，搅拌至物料基本溶解，常温下，滴加（顺丁烯二酸单乙酯40g+丙烯酸30g+水40g），滴加时间2.5h，同时滴加（巯基丙酸1.2g和L抗坏血酸1.5g+水90g），滴加时间2.5h，滴加完毕后反应1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=6，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-2。
实施例3：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水240g、磺化环糊精30g、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）310g和27.5%的双氧水5.0g，搅拌至物料基本溶解，常温下，滴加（丙烯酸50g+水50g），滴加时间2h，同时滴加（巯基丙酸1.5g+L抗坏血酸1.5g+水80g)，滴加时间2.5h，滴加完毕后反应1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=7，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-3。
实施例4：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、麦芽糖20g、磺化环糊精20g、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）238g和过硫酸铵5.0g，搅拌至物料基本溶解，常温下，滴加（顺丁烯二酸单甲酯70g+丙烯酸42g+水30g），滴加时间2.5h，同时滴加（巯基丙酸1.5g+L抗坏血酸1.2g+水80g），滴加时间3h，滴加完毕后反应1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=6，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-4。
实施例5：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、麦芽糖40g、磺化麦芽糊精40g、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）230g和过硫酸铵5.0g，搅拌至物料基本溶解，常温下，滴加（顺丁烯二酸单甲酯40g+丙烯酸40g+水40g），滴加时间3h，同时滴加（巯基丙酸1.3g+L抗坏血酸1.0g+水60g），滴加时间3h，滴加完毕后反应1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=6，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-5。
实施例6：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、磺化环糊精50g、甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）250g，加热至60℃并搅拌，滴加（顺丁烯二酸单甲酯50g+丙烯酸40g+水30g），滴加时间2.5h，同时滴加（巯基乙醇1.5g+过硫酸铵3.0g+水70g），滴加时间3h，滴加完毕后保持温度在65℃并保温1h，然后向反应器中加NaOH中和，使pH=7，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-6。
实施例7：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、麦芽糖25g、磺化环糊精25g、甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）250g，加热至60℃并搅拌，滴加（顺丁烯二酸单甲酯50g+丙烯酸40g+水30g），滴加时间3h，同时滴加（巯基乙醇1.5g+过硫酸钾2.4g+水80g），滴加时间3h，滴加完毕后保持温度在65℃并保温2h，然后向反应器中加NaOH中和，使pH=6，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-7。
实施例8：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、磺化环糊精20g、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）300g，加热至60℃并搅拌，滴加（顺丁烯二酸单乙酯40g+丙烯酸30g+水40g），滴加时间2.5h，同时滴加（巯基丙酸1.2g+过硫酸铵4g+水90g），滴加时间2.5h，滴加完毕后保持温度在75℃并保温1h，然后向反应器中加NaOH中和，使pH=6，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-8。
实施例9：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水240g、磺化环糊精30g、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）310g，加热至60℃并搅拌，滴加（丙烯酸50g+水40g），滴加时间2.0h，同时滴加（巯基丙酸1.5g+过硫酸铵6g+水90g），滴加时间2.5h，滴加完毕后保持温度在75℃并保温1h，然后向反应器中加NaOH中和，使pH=7，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-9。
实施例10：
在反应器上装好温度计支、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、麦芽糖20g、磺化环糊精20g、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）238g，加热至60℃并搅拌，滴加顺丁烯二酸单甲酯70g+丙烯酸42g+水30g，滴加时间2.5h，同时滴加（巯基丙酸1.5g+过硫酸铵3.2g+水80g），滴加时间3h，滴加完毕后保持温度在70℃并保温1h，然后向反应器中加NaOH中和，使pH=6，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-10。
实施例11：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、麦芽糖40g、磺化环糊精40g、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）230g，加热至60℃并搅拌，滴加顺丁烯二酸单甲酯40g+丙烯酸40g+水40g，滴加时间3h，同时滴加（巯基丙酸1.3g+过硫酸铵3g+水60g），滴加时间3h，滴加完毕后保持温度在70℃并保温1h，然后向反应器中加NaOH中和，使pH=6，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂PC-11。
对比例1：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）350g和27.5%双氧水4g，搅拌至物料基本溶解，常温下滴加（丙烯酸40g+水40g），滴加时间2.5h，同时滴加（L抗坏血酸0.8g+巯基丙酸1.2g+水80g），滴加时间3h，滴加完毕后反应1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=7，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂。
对比例2：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）300g，加热到60℃并搅拌，滴加（顺丁烯二酸单甲酯50g+丙烯酸40g+水30g），滴加时间2.5h，同时滴加（巯基丙酸1.3g+过硫酸铵2.4g+水80g），滴加时间3h，滴加完毕后在75℃保温1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=6，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂。
对比例3：
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、磺化环糊精10g，甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）340g和27.5%双氧水4g，搅拌至物料基本溶解，常温下滴加（丙烯酸40g+水40g），滴加时间2.5h，同时滴加（L抗坏血酸0.8g+巯基丙酸1.2g+水80g），滴加时间3h，滴加完毕后反应1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=7，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂。
对比例4
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、麦芽糖5g，磺化环糊精5g，甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）340g和27.5%双氧水4g，搅拌至物料基本溶解，常温下滴加（丙烯酸40g+水40g），滴加时间2.5h，同时滴加（L抗坏血酸0.8g+巯基丙酸1.2g+水80g），滴加时间3h，滴加完毕后反应1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=7，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂。
对比例5
在反应器上装好温度计、滴液漏斗，中间装搅拌器，加入水350g、麦芽糖50g，磺化环糊精40g，甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）260g和27.5%双氧水4g，搅拌至物料基本溶解，常温下滴加（丙烯酸40g+水40g），滴加时间2.5h，同时滴加（L抗坏血酸0.8g+巯基丙酸1.2g+水80g），滴加时间3h，滴加完毕后反应1h，向反应器中加NaOH中和，使pH=7，加水至减水剂固含量为40wt％，得到无色的透明液体减水剂。
性能试验对比表
采用氧化还原体系引发水溶液（实施例1-5）与采用中温引发水溶液共聚（实施例6-11），获得的减水剂性能接近。单体a+单体b在20g到80g范围变化，制备的减水性能及保坍性能优于仅使用聚醚大单体所制备的减水剂（如对比例1和对比例2），说明单体a+单体b带有的多羟基基团或磺酸基团、多元葡萄糖分子结构特点能很好的补充少用大单体引起的性能变化。对比例3和对比例4中单体a+b仅10g，数量少效果不明显，对比例5中单体a+单体b达到90g，制备的减水剂性能坍落度损失变大，性能受到较大影响。本发明使用功能小单体a和b均属于生物质类，原料丰富、价格低廉，节约了大单体用量，制备的减水剂性价比明显提高。
需要指出的是，以上仅是本发明优选的实施方式，上述实施方式不应视为对本发明的限制。

Claims (10)

1.一种混凝土减水剂，其特征在于，使包括水、单体a、单体b、单体c、单体d、单体e在链转移剂存在的情况下，通过中温引发水溶液共聚或者氧化还原体系引发水溶液共聚制得。
2.如权利要求1所述的一种混凝土减水剂，其特征在于，单体a和单体b均为含有葡萄糖单元的物质，优选为淀粉糖或含多个葡萄糖单元的生物质磺化物；单体a进一步优选为含2～5个葡萄糖单元的低聚糖，包括麦芽糖、异麦芽糖、异麦芽三糖、异麦芽四糖、异麦芽五糖；单体b进一步优选为含多个葡萄糖单元生物质的磺化物，包括磺化环糊精、磺化麦芽糊精、磺化纤维素等。
3.如权利要求1～2任一所述的一种混凝土减水剂，其特征在于，单体c是聚氧烯烃单烯基醚单体，包括甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）、异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）；单体d为不饱和二元羧酸单酯，包括顺丁烯二酸单乙二醇酯、顺丁烯二酸单乙酯、顺丁烯二酸单甲酯、富马酸单甲酯等。
4.如权利要求1～3任一所述的一种混凝土减水剂，其特征在于，单体e为带不饱和双键的一元羧酸及其衍生物，可用通式表示：R3－CH＝CH－COR4，R3代表氢、甲基，R4代表OM，M代表H，CnH2n+1（其中n=1,2），一价金属，二价金属，铵或胺；单体e优选（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸羟乙酯等，进一步优选丙烯酸。
5.如权利要求1～4任一所述的一种混凝土减水剂，其特征在于，所述的中温引发水溶液共聚方法，包括如下步骤：先将水、单体a、单体b、单体c加入反应器，加热至不高于75℃并搅拌，滴加单体d+单体e，同时滴加链转移剂和引发剂，然后保持温度不高于75℃，保温1～2小时，使其发生共聚反应，再用碱中和至pH=5～7，然后加水调节减水剂的固含量；所述的氧化还原体系水溶液共聚方法，包括如下步骤：先将水、单体a、单体b、单体c、氧化剂加入反应器，搅拌至物料基本溶解，然后滴加单体d+单体e，同时滴加链转移剂和还原剂，使其发生共聚反应，反应时间优选1～2小时，再用碱中和至pH=5～7，然后加水调节减水剂的固含量。
6.如权利要求1～5任一所述的一种混凝土减水剂，其特征在于，所述的中温引发水溶液共聚方法中，所述链转移剂选自巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇、次磷酸钠中的一种或多种，其用量为所有单体（a+b+c+d+e）重量的0.31wt％～1.08wt%；所述的引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾等，引发剂用量用单体（a+b+c+d+e）总重量的0.62wt％～1.54wt%；优选的，单体d和单体e的滴加时间为2～3小时；优选的，链转移剂和引发剂的滴加时间为2～3小时；优选的，保持温度在50～75℃并保温1～2小时。
7.如权利要求1～5任一所述的一种混凝土减水剂，其特征在于，所述的氧化还原体系引发水溶液共聚方法中，所述链转移剂选自巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇、次磷酸钠中的一种或多种，其用量为所有单体（a+b+c+d+e）重量的0.31wt％～1.08wt%；所述的氧化剂选自过氧化氢和/或过硫酸盐，还原剂选自L抗坏血酸、D异抗坏血酸、L抗坏血酸钠、D异抗坏血酸钠、亚硫酸氢钠、吊白块或其组合，氧化剂的用量优选为所用单体（a+b+c+d+e）总重量的0.77wt%～1.28wt％，还原剂的用量优选为所用单体（a+b+c+d+e）总重量的0.18wt%～0.38wt％；优选的，单体d和单体e的滴加时间为2～3小时；优选的，链转移剂和引发剂的滴加时间为2～3小时。
8.如权利要求1～7任一所述的一种混凝土减水剂，其特征在于，优选使用氢氧化钠和/或氢氧化钾，或者氢氧化钠和/或氢氧化钾的水溶液中和至pH=5～7；优选的，加水调节减水剂的固含量至25%～60wt%，进一步优选为40wt%。
9.如权利要求1～8任一所述的一种混凝土减水剂，其特征在于，（单体a+单体b）：单体c：单体d：单体e的质量比20～80： 230～310：0～70： 30～50。
10.一种如权利要求1～9任一所述的混凝土减水剂的使用方法，其特征在于，其掺入量占胶凝材料重量的0.10wt%～0.30wt%；进一步优选占胶凝材料重量的0.15wt%～0.20wt%。
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