CN110342864B - 一种粉煤灰制备氧载体的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种粉煤灰制备氧载体的方法，该粉煤灰制备氧载体的方法包括：步骤一：将粉煤灰、粘结剂、铁精粉、石灰粉和水按照预设质量比例混合均匀，形成混合物料；步骤二：将所述混合物料压制成型，得到成型物料；步骤三：将所述成型物料进行蒸压养护；步骤四：将蒸压养护后的成型物料进行破碎和筛分，获得氧载体。该粉煤灰制备氧载体的方法解决了当前氧载体制备的成本和强度难以兼顾的矛盾，所得氧载体成本低、强度好，携氧能力强，同时实现了对粉煤灰的资源化利用。

Description

一种粉煤灰制备氧载体的方法
技术领域
本发明涉及化学链技术与固废资源化利用技术领域，更具体地，涉及一种粉煤灰制备氧载体的方法。
背景技术
化学链技术基本原理是将传统的燃料与空气直接接触反应借助于氧载体的作用分解为2个反应：空气反应和燃料燃烧反应，由氧载体将空气中的氧携带到燃料燃烧反应中，提供燃料燃烧反应需要的氧，实现燃料无需与空气接触也能燃烧。由于氧载体需要在空气反应和燃料燃烧反应之间不断的循环，所以要求氧载体的携氧能力和机械强度越高越好，人工制备的氧载体，其携氧能力和机械强度都比较高，但制备费用高，而天然的氧载体机械强度低，不能很好的满足强度要求。
粉煤灰是现在排放量和堆放量最大的工业废渣之一，其主要成分为Al2O3和SiO2。粉煤灰主要来源于火力发电企业，年排放量超过亿吨，在我国的利用率不到40％，大量粉煤灰露天堆放，不但对环境造成污染，还占用了大量的土地资源。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种粉煤灰制备氧载体的方法，该粉煤灰制备氧载体的方法解决了当前氧载体制备的成本和强度难以兼顾的矛盾，所得氧载体成本低、强度好，携氧能力强，同时实现了对粉煤灰的资源化利用。
根据本发明提供一种粉煤灰制备氧载体的方法，该粉煤灰制备氧载体的方法包括：
步骤一：将粉煤灰、粘结剂、铁精粉、石灰粉和水按照预设质量比例混合均匀，形成混合物料；
步骤二：将所述混合物料压制成型，得到成型物料；
步骤三：将所述成型物料进行蒸压养护；
步骤四：将蒸压养护后的成型物料进行破碎和筛分，获得氧载体。
优选地，所述步骤一包括：
(a)、将粉煤灰与石灰粉混合均匀并进行球磨处理，来激发所述粉煤灰中氧化铝和氧化硅的活性；
(b)、将激活的粉煤灰与铁精粉、粘结剂和水按照预设质量比例混合均匀，其中，所述激活的粉煤灰中含有所述石灰粉。
优选地，所述步骤一中的(a)步骤中，所述粉煤灰中的氧化铝和氧化硅的活性被激发后，分别形成活性氧化铝和氧化硅。
优选地，所述步骤二中，将所述混合物料放入压制模具中压制成型，所用压强为10～15Mpa。
优选地，所述压制模具的压制腔体的长×宽×高＝(200～300mm)×(80～120mm)×(30～60mm)。
优选地，所述步骤三包括：
将所述成型物料脱模后送入蒸压釜进行蒸压养护，蒸压养护的压力≤1MPa，蒸养时间≥24h，蒸养温度150～180℃。
优选地，所述步骤四中，获得的所述氧载体的粒径为1～3mm。
优选地，所述粘结剂为淀粉。
优选地，所述预设质量比例为：
粉煤灰100重量份、粘结剂10～30重量份、铁精粉20～100重量份、石灰粉50～200重量份，以及水20～40重量份。
优选地，所述石灰粉中CaO的质量百分数≥90％，所述石灰粉的粒度为0.074mm～0.15mm；
所述铁精粉中Fe2O3的质量百分数≥90％，所述铁精粉的粒度为0.15mm～0.30mm。
本发明提供的粉煤灰制备氧载体的方法，具有如下有益效果：
1、使用粉煤灰作为制备氧载体材料，制备成本低，实现粉煤灰资源化利用；
2、利用粉煤灰主要成分Al2O3，SiO2和石灰中CaO在水中产生“火山灰反应”，经过蒸压养护后，使获得的氧载体机械强度大大提高；
3、获得的氧载体携氧能力强，载氧和释氧迅速，淀粉不仅在成型过程提供粘结作用，而且使形成的氧载体在使用过程中燃烧产生气体，产生的气体逸出使氧载体呈多孔状态，具有较高的空隙率，载氧/释氧迅速；
4、粉煤灰中含有一定的K、Na元素，从而使获得的氧载体具有催化煤气化作用。
附图说明
通过以下参照附图对本发明实施例的描述，本发明的上述以及其他目的、特征和优点将更为清楚。
图1示出了根据本发明实施例的粉煤灰制备氧载体的方法的步骤流程图。
图2示出了步骤S01)中的具体步骤流程图。
具体实施方式
以下将参照附图更详细地描述本发明的各种实施例。在各个附图中，相同的元件采用相同或类似的附图标记来表示。为了清楚起见，附图中的各个部分没有按比例绘制。
图1示出了根据本发明实施例的粉煤灰制备氧载体的方法的步骤流程图。如图1所示，本发明提供一种粉煤灰制备氧载体的方法，该粉煤灰制备氧载体的方法包括步骤S01)-S04)，下面进行较为详细的介绍。
S01)、将粉煤灰、粘结剂、铁精粉、石灰粉和水按照预设质量比例混合均匀，形成混合物料；
图2示出了步骤S01)中的具体步骤流程图。如图2所示，该步骤中，又包括步骤S011)-S012)。
S011)、将粉煤灰与石灰粉混合均匀并进行球磨处理，来激发所述粉煤灰中氧化铝和氧化硅的活性；
具体地，将粉煤灰与石灰粉混合均匀并送入球磨机进行球磨处理，来激发所述粉煤灰中氧化铝(Al2O3)和氧化硅(SiO2)的活性，其中，所述石灰粉中CaO的质量百分数≥90％，石灰粉经球磨处理后的粒度为0.074mm～0.15mm，所述粉煤灰中的氧化铝和氧化硅的活性被激发后，分别形成活性氧化铝和氧化硅，为后续的“火山灰反应”做准备。
S012)、将激活的粉煤灰与铁精粉、粘结剂和水按照预设质量比例混合均匀，其中，所述激活的粉煤灰中含有所述石灰粉。
具体地，将激活的粉煤灰与铁精粉、粘结剂和水按照预设质量比例混合均匀，其中，所述激活的粉煤灰中含有所述石灰粉，所述粘结剂不仅在成型过程提供粘结作用，而且在氧载体的首次使用过程中，能够燃烧产生气体，产生的气体逸出使氧载体呈多孔状态，从而使得形成的氧载体具有较高的空隙率，携氧能力强，载氧和释氧更加迅速，粘结剂可以是淀粉、糖类、明胶、树脂等中的一种或多种。该实施例中，粉煤灰、粘结剂、铁精粉、石灰粉和水的预设质量比例为：粉煤灰100重量份、粘结剂10～30重量份、铁精粉20～100重量份、石灰粉50～200重量份，以及水20～40重量份。
其中，所述铁精粉中Fe2O3的质量百分数≥90％，所述铁精粉的粒度为0.15mm～0.30mm。
该实施例中，粘结剂选为淀粉。
S02)、将所述混合物料压制成型，得到成型物料；
该步骤中，将步骤S01)中得到的混合物料送入压制模具中压制成型，压制时所用压强≤15MPa，优选为选为10～15Mpa，例如具体选为10Mpa、12Mpa或者15Mpa。
该实施例中，压制模具的压制腔体的长×宽×高＝(200～300mm)×(80～120mm)×(30～60mm)，经过该压制模具压制后，压制出与该压制腔体形状尺寸相匹配的成型物料，即制砖。该制砖的尺寸具体尺寸要大小适中，既不能过大也不能过小，例如可选为250mm×100mm×45mm，如此，有利于压制成型以及后续的蒸压养护和破碎。
S03)、将所述成型物料进行蒸压养护；
该步骤中，将步骤S02)中得到的成型物料脱模后送入蒸压釜进行蒸压养护，蒸压养护的压力≤1MPa，蒸养时间≥24h，蒸养温度150～180℃。
粉煤灰含有较高的氧化硅和氧化铝，步骤S01)中粉煤灰与石灰粉混合均匀并进行球磨过程中形成活性氧化硅和氧化铝，该活性氧化硅和氧化铝与水化后的石灰粉中的氧化钙化合，产生化学反应，称之为“火山灰反应”，其化学方程式如下：
CaO+H2O→Ca(OH)2
xCa(OH)2+ySiO2+nH2O→xCaO·ySiO2·nH2O
xCa(OH)2+yAl2O3+nH2O→xCaO·yAl2O3·nH2O
化学反应中产生的水化硅酸钙和水化铝酸钙均是胶状玻璃体，胶状玻璃体经过蒸压养护形成致密结构，强度高，在一定粒度的铁精粉作用下，随着反应的持续进行，逐渐凝固，使得致密结构形成一种高强度的网状结构，加之原料合理调配及养护，使得其强度大大提高，从而使得后续制成的氧载体具有较高的机械强度。
该步骤中的蒸压养护过程是为了促进“火山灰反应”的进行，形成水化硅铝酸钙和水化铝酸钙，避免不进行蒸养，而造成反应异常缓慢，导致强度不好的情况的出现。
S04)、将蒸压养护后的成型物料进行破碎和筛分，获得氧载体。
该步骤中，将步骤S03)中得到制砖进行破碎和筛分，破碎和筛分过程可先将成型物料放入破碎装置中进行破碎，然后再将破碎后的物料送入筛分装置进行筛分来得到符合要求的氧载体；当然，也可将成型物料放入破碎筛分一体式装置中进行破碎筛分，来得到符合要求的氧载体。经过破碎筛分后得到预设粒径的颗粒物，该颗粒物即为要获得的氧载体。
该实施例中，筛分出的氧载体的粒径要大小合适，既不能过大也不能过小，优选为1～5mm，优选粒径为1～3mm，若粒径过大，氧载体流化困难，粒度过小流化易被吹出反应器。
本申请中的粉煤灰制备氧载体的方法，具有如下有益效果：
1、使用粉煤灰作为制备氧载体材料，制备成本低，实现粉煤灰资源化利用；
2、利用粉煤灰主要成分Al2O3，SiO2和石灰中CaO在水中产生“火山灰反应”，经过蒸压养护后，使获得的氧载体机械强度大大提高；
3、获得的氧载体携氧能力强，载氧和释氧迅速，粘结剂不仅在成型过程提供粘结作用，而且在氧载体的首次使用过程中能够燃烧产生气体，产生的气体逸出使氧载体呈多孔状态，具有较高的空隙率，载氧/释氧迅速；
4、粉煤灰中含有一定的K、Na元素，从而使获得的氧载体具有催化煤气化作用。
应当说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (8)

1.一种粉煤灰制备氧载体的方法，其特征在于，包括：
步骤一：将粉煤灰、粘结剂、铁精粉、石灰粉和水按照预设质量比例混合均匀，形成混合物料；
步骤二：将所述混合物料压制成型，得到成型物料；
步骤三：将所述成型物料进行蒸压养护；
步骤四：将蒸压养护后的成型物料进行破碎和筛分，获得氧载体；
其中，所述粘结剂为淀粉，所述预设质量比例为：
粉煤灰100重量份、粘结剂10～30重量份、铁精粉20～100重量份、石灰粉50～200重量份，以及水20～40重量份。
2.根据权利要求1所述的粉煤灰制备氧载体的方法，其特征在于，所述步骤一包括：
(a)、将粉煤灰与石灰粉混合均匀并进行球磨处理，来激发所述粉煤灰中氧化铝和氧化硅的活性；
(b)、将激活的粉煤灰与铁精粉、粘结剂和水按照预设质量比例混合均匀，其中，所述激活的粉煤灰中含有所述石灰粉。
3.根据权利要求2所述的粉煤灰制备氧载体的方法，其特征在于，所述步骤一中的(a)步骤中，所述粉煤灰中的氧化铝和氧化硅的活性被激发后，分别形成活性氧化铝和氧化硅。
4.根据权利要求1所述的粉煤灰制备氧载体的方法，其特征在于，所述步骤二中，将所述混合物料放入压制模具中压制成型，所用压强为10～15Mpa。
5.根据权利要求4所述的粉煤灰制备氧载体的方法，其特征在于，所述压制模具的压制腔体的长×宽×高＝(200～300mm)×(80～120mm)×(30～60mm)。
6.根据权利要求1所述的粉煤灰制备氧载体的方法，其特征在于，所述步骤三包括：
将所述成型物料脱模后送入蒸压釜进行蒸压养护，蒸压养护的压力≤1MPa，蒸养时间≥24h，蒸养温度150～180℃。
7.根据权利要求1所述的粉煤灰制备氧载体的方法，其特征在于，所述步骤四中，获得的所述氧载体的粒径为1～3mm。
8.根据权利要求1所述的粉煤灰制备氧载体的方法，其特征在于，
所述石灰粉中CaO的质量百分数≥90％，所述石灰粉的粒度为0.074mm～0.15mm；
所述铁精粉中Fe2O3的质量百分数≥90％，所述铁精粉的粒度为0.15mm～0.30mm。
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