CN110340279A - 大型铸件铸造方法 - Google Patents

大型铸件铸造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110340279A
CN110340279A CN201910466890.8A CN201910466890A CN110340279A CN 110340279 A CN110340279 A CN 110340279A CN 201910466890 A CN201910466890 A CN 201910466890A CN 110340279 A CN110340279 A CN 110340279A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sand
seconds
casting
layers
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910466890.8A
Other languages
English (en)
Inventor
梁青文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Anuoshi Kitchen And Bath Co ltd
Original Assignee
Guangdong Anuoshi Kitchen And Bath Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Anuoshi Kitchen And Bath Co ltd filed Critical Guangdong Anuoshi Kitchen And Bath Co ltd
Priority to CN201910466890.8A priority Critical patent/CN110340279A/zh
Publication of CN110340279A publication Critical patent/CN110340279A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C3/00Selection of compositions for coating the surfaces of moulds, cores, or patterns
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/02Sand moulds or like moulds for shaped castings
    • B22C9/04Use of lost patterns
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/22Moulds for peculiarly-shaped castings

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种大型铸件铸造方法,包括以下步骤:S1、配制硅溶胶涂料;S2、粘浆,用刷子将硅溶胶涂料均匀的刷在与大型铸件形状相同的蜡模表面,使硅溶胶涂料湿润蜡模表面;S3、挂砂,使砂粒均匀附于蜡模表面的涂料之上后干燥;S4、重复步骤S2、S3,进行多次粘浆和挂砂制得多层模壳;S5、脱蜡,得到模壳;S6、焙烧模壳;S7、浇注,采用翻砂工艺进行浇注;S8、脱模,冷却后脱模得到大型铸件。本发明在铸造大型铸件时,通过铸造工艺参数的改进,在采用精密铸造工艺铸造大型铸件时,使用应用广泛的热型重力浇注的方式,使大型铸件达到精密铸造产品表面的光洁度和精度,能获得表面粗糙度≤Ra6.4的大型精密铸造件,提高铸造产品的质量。

Description

大型铸件铸造方法
技术领域
本发明属于大型铸件铸造的技术领域,具体涉及一种大型铸件铸造方法。
背景技术
大型铸件属铸造工艺产品,铸造工艺是人类掌握比较早的一种金属热加工工艺,已有约6000年的历史。由于大型铸件的尺寸较大且结构复杂,在凝固过程中,它的各部分尺寸一般都要缩小,使铸造的大型铸件尺寸不精准。现有技术铸造大型铸件大多采用翻砂铸造工艺,铸造得到的大型铸件重量控制难以满足要求,同时表面粗糙,难以达到精密铸造产品表面的光洁度和精度。
发明内容
为解决上述技术问题中的至少之一,本发明提出一种大型铸件铸造方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
提供一种大型铸件铸造方法,包括以下步骤:
S1、配制硅溶胶涂料;
S2、粘浆,用刷子将硅溶胶涂料均匀的刷在与大型铸件形状相同的蜡模表面,使硅溶胶涂料湿润蜡模表面;
S3、挂砂,使砂粒均匀附于蜡模表面的涂料之上后干燥;
S4、重复步骤S2、S3,进行多次粘浆和挂砂制得多层模壳,其中:
面层采用锆砂锆粉,涂料粘度38-43秒;
二层采用莫来砂粉,莫来砂70-90目,涂料粘度25-32/秒;
三层采用莫来砂粉,莫来砂70-90目,涂料粘度25-32/秒;
四层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
五层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
六层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
七层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
八层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
九层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
十层采用莫来砂粉封浆,涂料粘度15-20秒;
S5、脱蜡,得到模壳;
S6、焙烧模壳,焙烧温度为1140~1160℃,焙烧时间55-65分钟;
S7、浇注,采用翻砂工艺进行浇注,钢水浇入模壳型腔中的浇注温度为 1550℃-1565℃,浇注速度25-35秒;
S8、脱模,冷却后脱模得到大型铸件。
作为进一步的改进,在步骤S3中,在浆液干燥前手动淋砂,使浆液表面沾上砂粒增加铸件模壳的强度。
作为进一步的改进,在步骤S3的干燥过程中,蜡模摆放12个小时后将蜡模翻转,使蜡模的着地位置干燥。
作为进一步的改进,在步骤S7中,浇注前从焙烧炉中取出模壳放在预先设置的砂坑中,用砂填埋模壳之后压实四周。
作为进一步的改进,在步骤S7中,采用抬包方式进行浇注。
作为进一步的改进,在步骤S8中,在模壳型腔的浇注口处设置保温剂,然后在铸件模壳外的砂上面浇冷水以加速冷却。
本发明提供的大型铸件铸造方法,包括以下步骤:S1、配制硅溶胶涂料; S2、粘浆,用刷子将硅溶胶涂料均匀的刷在与大型铸件形状相同的蜡模表面,使硅溶胶涂料湿润蜡模表面;S3、挂砂,使砂粒均匀附于蜡模表面的涂料之上后干燥;S4、重复步骤S2、S3,进行多次粘浆和挂砂制得多层模壳,其中:面层采用锆砂锆粉,涂料粘度38-43秒;二层采用莫来砂粉,莫来砂70-90目,涂料粘度25-32/秒;三层采用莫来砂粉,莫来砂70-90目,涂料粘度25-32/ 秒;四层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;五层采用莫来粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;六层采用莫来砂粉,莫来砂25-35 目,涂料粘度15-20/秒;七层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/ 秒;八层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;九层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;十层采用莫来砂粉封浆,涂料粘度15-20秒;S5、脱蜡,得到模壳;S6、焙烧模壳,焙烧温度为1140~1160℃,焙烧时间55-65分钟;S7、浇注,采用翻砂工艺进行浇注,钢水浇入模壳型腔中的浇注温度为1550℃-1565℃,浇注速度25-35秒;S8、脱模,冷却后脱模得到大型铸件。本发明在铸造大型铸件时,通过铸造工艺参数的改进,在采用精密铸造工艺铸造大型铸件时,使用应用广泛的热型重力浇注的方式,结合二者所长,使大型铸件达到精密铸造产品表面的光洁度和精度,能获得表面粗糙度≤Ra6.4的大型精密铸造件,提高铸造产品的质量。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的描述,需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
本发明的核心在于提供一种大型铸件铸造方法,包括以下步骤:
S1、配制硅溶胶涂料,保证硅溶胶涂料有适当的比重和粘度,是硅溶胶涂料配制的关键;
S2、粘浆,因大型铸件产品和普通铸件产品相比较大较重,不能使用浆桶和浮砂桶进行沾浆,用刷子将硅溶胶涂料均匀的刷在与大型铸件形状相同的蜡模表面,为了加快涂刷速度,可以多人同时进行涂刷,使硅溶胶涂料湿润蜡模表面;
S3、挂砂,使砂粒均匀附于蜡模表面的涂料之上后干燥;
S4、重复步骤S2、S3,进行多次粘浆和挂砂制得多层模壳,其中:
面层采用锆砂锆粉,涂料粘度38-43秒,在S2步骤前先用专用的筛网过滤硅溶胶涂料中的砂粒等杂质,以防止模壳中产生砂粒而造成铸件夹灰夹砂;
二层采用莫来砂粉,二层莫来砂可以在70-90目之间选择,本实施例的二层莫来砂采用80目,二层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在25-32/秒之间,本实施例采用30秒;
三层采用莫来砂粉,三层莫来砂可以在70-90目之间选择,本实施例的三层莫来砂采用80目,三层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在25-32/秒之间,本实施例采用30秒;
四层采用莫来砂粉,四层莫来砂可以在25-35目之间选择,本实施例的四层莫来砂采用30目,四层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在15-20/秒之间,本实施例采用18秒;
五层采用莫来砂粉,五层莫来砂可以在25-35目之间选择,本实施例的五层莫来砂采用30目,五层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在15-20/秒之间,本实施例采用18秒;
六层采用莫来砂粉,六层莫来砂可以在25-35目之间选择,本实施例的六层莫来砂采用30目,六层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在15-20/秒之间,本实施例采用18秒;
七层采用莫来砂粉,七层莫来砂可以在25-35目之间选择,本实施例的七层莫来砂采用30目,七层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在15-20/秒之间,本实施例采用18秒;
八层采用莫来砂粉,八层莫来砂可以在25-35目之间选择,本实施例的八层莫来砂采用30目,八层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在15-20/秒之间,本实施例采用18秒;
九层采用莫来砂粉,九层莫来砂可以在25-35目之间选择,本实施例的九层莫来砂采用30目,九层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在15-20/秒之间,本实施例采用18秒;
十层采用莫来砂粉封浆,七层硅溶胶涂料粘度的选取范围可以在15-20/ 秒之间,本实施例采用18秒;
本实施例二层到十层采用莫来砂粉,因为莫来砂粉具有硬度高、膨胀系数小、耐火度高、抗化学侵蚀性强、荷重软化点高、热化学稳定性好等特性。
每层模壳的干燥过程中须严格控制温度、相对湿度及空气流速,当环境温度和相对湿度不易调整时,可控制温度范围为22℃~25℃,湿度范围为45%~ 65%,面层干燥4小时,二层至十层分别干燥24小时。
S5、脱蜡,如果是低温蜡模料时采用水浴脱蜡,水温90℃~95℃,脱蜡时间≥20分钟,如果是中温蜡模料采用蒸汽脱蜡,脱蜡后得到模壳;
S6、焙烧模壳,焙烧温度为1140~1160℃,焙烧时间55-65分钟;
焙烧温度可以控制在1140~1160℃之间,本实施例的焙烧温度是1150℃,焙烧时间可控制在55-65分钟之间,本实施例的焙烧时间是60分钟,在焙烧至25分钟时开始熔炼钢水,按照中频炉操作规程将钢水融化并剔除钢水杂质,焙烧模壳时需注意严格控制焙烧温度和时间并做好记录,如温度过高、时间过长,模壳会烧过头,导致模壳强度降低和变形,如温度过低、时间过短,模壳烧不透,模壳的透气性差;
S7、浇注,采用翻砂工艺进行浇注,钢水浇入模壳型腔中的浇注温度可以控制在1550℃-1565℃之间,本实施例的浇注温度是1560℃,浇注速度可以控制在25-35秒之间,本实施例的浇注速度是30秒;
S8、脱模,冷却后脱模得到大型铸件。
作为进一步优选的实施方式,在步骤S3中,在浆液干燥前手动淋砂,使浆液表面均匀的沾上砂粒,以增加铸件模壳的强度。
作为进一步优选的实施方式,在步骤S3的干燥过程中,蜡模摆放12个小时后将蜡模翻转,使蜡模的着地位置干燥,以使蜡模干燥尽量均匀。
作为进一步优选的实施方式,在步骤S7中,浇注前从焙烧炉中取出模壳放在预先设置的砂坑中,用砂填埋模壳之后压实四周,在操作中不能让砂从浇注口进入到模壳型腔内,以防止铸件夹灰夹砂。
作为进一步优选的实施方式,在步骤S7中,采用重力浇注的抬包方式进行浇注,有利于提高铸件的表面质量。
作为进一步优选的实施方式,在步骤S8中,在模壳型腔的浇注口处设置保温剂,使保温剂封住模壳型腔的浇注口,然后在铸件模壳外的砂上面浇冷水以加速模壳冷却,缩短铸件铸造时间,提高生产工作效率。
上面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明,但是,本发明还可以采用其他不同于在此描述的其他方式来实施,因此,不能理解为对本发明保护范围的限制。
总之,本发明虽然列举了上述优选实施方式,但是应该说明,虽然本领域的技术人员可以进行各种变化和改型,除非这样的变化和改型偏离了本发明的范围,否则都应该包括在本发明的保护范围内。

Claims (6)

1.一种大型铸件铸造方法,其特征在于:包括以下步骤:
S1、配制硅溶胶涂料;
S2、粘浆,用刷子将硅溶胶涂料均匀的刷在与大型铸件形状相同的蜡模表面,使硅溶胶涂料湿润蜡模表面;
S3、挂砂,使砂粒均匀附于蜡模表面的涂料之上后干燥;
S4、重复步骤S2、S3,进行多次粘浆和挂砂制得多层模壳,其中:
面层采用锆砂锆粉,涂料粘度38-43秒;
二层采用莫来砂粉,莫来砂70-90目,涂料粘度25-32/秒;
三层采用莫来砂粉,莫来砂70-90目,涂料粘度25-32/秒;
四层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
五层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
六层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
七层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
八层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
九层采用莫来砂粉,莫来砂25-35目,涂料粘度15-20/秒;
十层采用莫来砂粉封浆,涂料粘度15-20秒;
S5、脱蜡,得到模壳;
S6、焙烧模壳,焙烧温度为1140~1160℃,焙烧时间55-65分钟;
S7、浇注,采用翻砂工艺进行浇注,钢水浇入模壳型腔中的浇注温度为1550℃-1565℃,浇注速度25-35秒;
S8、脱模,冷却后脱模得到大型铸件。
2.根据权利要求1中所述的大型铸件铸造方法,其特征在于:在步骤S3中,在浆液干燥前手动淋砂,使浆液表面沾上砂粒增加铸件模壳的强度。
3.根据权利要求2中所述的大型铸件铸造方法,其特征在于:在步骤S3的干燥过程中,蜡模摆放12个小时后将蜡模翻转,使蜡模的着地位置干燥。
4.根据权利要求1或2或3所述的大型铸件铸造方法,其特征在于:在步骤S7中,浇注前从焙烧炉中取出模壳放在预先设置的砂坑中,用砂填埋模壳之后压实四周。
5.根据权利要求4所述的大型铸件铸造方法,其特征在于:在步骤S7中,采用抬包方式进行浇注。
6.根据权利要求1或2或3所述的大型铸件铸造方法,其特征在于:在步骤S8中,在模壳型腔的浇注口处设置保温剂,然后在铸件模壳外的砂上面浇冷水以加速冷却。
CN201910466890.8A 2019-05-31 2019-05-31 大型铸件铸造方法 Pending CN110340279A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910466890.8A CN110340279A (zh) 2019-05-31 2019-05-31 大型铸件铸造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910466890.8A CN110340279A (zh) 2019-05-31 2019-05-31 大型铸件铸造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110340279A true CN110340279A (zh) 2019-10-18

Family

ID=68174159

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910466890.8A Pending CN110340279A (zh) 2019-05-31 2019-05-31 大型铸件铸造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110340279A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111633189A (zh) * 2020-06-13 2020-09-08 陈秀兰 一种高精度铸件铸造工艺
CN113787170A (zh) * 2021-09-16 2021-12-14 新乡市航宏航空机电设备有限公司 一种发动机油滤过滤器壳体铸造方法
CN113953453A (zh) * 2021-10-22 2022-01-21 泰州华丰精密铸造有限公司 一种消除痂铁的精铸工艺
CN113996762A (zh) * 2021-10-22 2022-02-01 泰州华丰精密铸造有限公司 一种消除浇铸中金属液气泡的精铸装置及工艺

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01150428A (ja) * 1987-12-08 1989-06-13 Takeshi Hayashi 精密鋳造用鋳型の製造方法
US6180034B1 (en) * 1997-09-19 2001-01-30 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronatics And Space Administration Process for making ceramic mold
CN101497107A (zh) * 2009-03-20 2009-08-05 南通海泰科特精密材料有限公司 一种制作坩埚的熔模铸造失蜡法
CN101590513A (zh) * 2009-07-03 2009-12-02 郑州神牛铸造有限公司 消失模精密复合铸造方法
CN104690229A (zh) * 2015-02-05 2015-06-10 潍坊一立精密铸造有限公司 一种涡喷发动机尾喷铸造技术
CN105710304A (zh) * 2016-04-11 2016-06-29 青岛立博汽车零部件精密铸造有限公司 一种进气端锥的加工方法
CN107803458A (zh) * 2017-11-16 2018-03-16 嘉善鑫海精密铸件有限公司 一种新型材料增碳剂在熔模铸造制壳中的应用
CN109261908A (zh) * 2018-11-23 2019-01-25 山东明兴不锈钢精密铸造有限公司 一种型壳制作焙烧方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01150428A (ja) * 1987-12-08 1989-06-13 Takeshi Hayashi 精密鋳造用鋳型の製造方法
US6180034B1 (en) * 1997-09-19 2001-01-30 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronatics And Space Administration Process for making ceramic mold
CN101497107A (zh) * 2009-03-20 2009-08-05 南通海泰科特精密材料有限公司 一种制作坩埚的熔模铸造失蜡法
CN101590513A (zh) * 2009-07-03 2009-12-02 郑州神牛铸造有限公司 消失模精密复合铸造方法
CN104690229A (zh) * 2015-02-05 2015-06-10 潍坊一立精密铸造有限公司 一种涡喷发动机尾喷铸造技术
CN105710304A (zh) * 2016-04-11 2016-06-29 青岛立博汽车零部件精密铸造有限公司 一种进气端锥的加工方法
CN107803458A (zh) * 2017-11-16 2018-03-16 嘉善鑫海精密铸件有限公司 一种新型材料增碳剂在熔模铸造制壳中的应用
CN109261908A (zh) * 2018-11-23 2019-01-25 山东明兴不锈钢精密铸造有限公司 一种型壳制作焙烧方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
上海纺织机件制造六厂: "《失蜡铸造》", 30 April 1973, 上海人民出版社 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111633189A (zh) * 2020-06-13 2020-09-08 陈秀兰 一种高精度铸件铸造工艺
CN111633189B (zh) * 2020-06-13 2021-06-04 常熟市耀华机械有限公司 一种用于高精度铸件铸造的挂涂机械以及该铸件的铸造工艺
CN113787170A (zh) * 2021-09-16 2021-12-14 新乡市航宏航空机电设备有限公司 一种发动机油滤过滤器壳体铸造方法
CN113953453A (zh) * 2021-10-22 2022-01-21 泰州华丰精密铸造有限公司 一种消除痂铁的精铸工艺
CN113996762A (zh) * 2021-10-22 2022-02-01 泰州华丰精密铸造有限公司 一种消除浇铸中金属液气泡的精铸装置及工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110340279A (zh) 大型铸件铸造方法
CN105057594B (zh) 一种熔模精密铸造工艺
CN104399885B (zh) 一种增加熔模铸造陶瓷型壳透气性的方法
US2961751A (en) Ceramic metal casting process
CN109759543B (zh) 一种铸铜雕塑铸造生产方法
CN105057593B (zh) 一种铜合金铸件熔模铸造工艺
CN109773122A (zh) 一种阀门铸件的熔模铸造的生产工艺及阀门铸件
CN110090921A (zh) 大面积薄壁件铸造方法
CN106424562A (zh) 一种消除缩孔、疏松缺陷的熔模精密铸造方法
CN106734852A (zh) 一种防粘锡液态金属冷却定向凝固用陶瓷型壳的制备方法
US3196506A (en) Method of making a shell mold by lost wax process
CN108889907A (zh) 用于铸造高端大型精密铸件的铸造方法
US2948935A (en) Process of making refractory shell for casting metal
CN109396349A (zh) 一种小型薄壁铸件的熔模精密铸造工艺
CN106694853A (zh) 采用低压铸造工艺进行摩托车配件铸造的方法
CN109365749A (zh) 熔模精密制造真空热成形生产工艺
EP0020373B1 (en) Method of making and using a ceramic shell mold
US3441078A (en) Method and apparatus for improving grain structures and soundness of castings
CN108500209B (zh) 高溃散性模壳的制备方法
CN108889924A (zh) 铁磁性合金真空熔铸短流程精密铸造方法
CN105537517A (zh) 一种带转弯深孔的熔模铸造用型壳制作工艺
US4223716A (en) Method of making and using a ceramic shell mold
CN107900286A (zh) 一种熔融石英陶瓷型壳制备方法
CN106513578A (zh) 一种熔模铸造Nb‑Si基合金用的型壳制备方法
CN104550725A (zh) 汽车耐热钢排气歧管熔模铸造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191018

RJ01 Rejection of invention patent application after publication