CN110331001A - 铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法及其应用 - Google Patents

铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110331001A
CN110331001A CN201910623783.1A CN201910623783A CN110331001A CN 110331001 A CN110331001 A CN 110331001A CN 201910623783 A CN201910623783 A CN 201910623783A CN 110331001 A CN110331001 A CN 110331001A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
ferrous metals
organic backbone
metals organic
immobilized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910623783.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110331001B (zh
Inventor
杨金杯
俞舒月
陈文韬
王昌伟
余美琼
陈玉成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Polytechnic Normal University
Original Assignee
Fujian Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Normal University filed Critical Fujian Normal University
Priority to CN201910623783.1A priority Critical patent/CN110331001B/zh
Publication of CN110331001A publication Critical patent/CN110331001A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110331001B publication Critical patent/CN110331001B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种铁基金属有机骨架固载化离子液体，其包括：铁基金属有机骨架和固定在铁基金属有机骨架上的离子液体，铁基金属有机骨架为NH2‑MIL‑88B(Fe)，离子液体为[Ps‑Bz(Me)2]TSA。其制备方法包括将1,3‑丙磺酸内酯溶解于乙酸乙酯中，加入二甲基苄胺反应，再加入对甲基苯磺酸溶液反应生成离子液体[Ps‑Bz(Me)2]TSA，将离子液体与氯化铁、2‑氨基对苯二甲酸和醋酸在N,N‑二甲基甲酰胺中溶解后晶化得到即铁基金属有机骨架固载化离子液体。应用于汽油的深度脱硫中，所需反应条件温和、深度脱硫效果好、易回收，循环使用8次活性无明显下降。

Description

铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种固载化离子液体，具体涉及一种固载化离子液体的制备方法及其应用。
背景技术
NH2-MIL-88B(Fe)：是MOFs(金属有机骨架化合物)材料的一种。
离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态的、完全由阴阳离子所组成的盐，也称为低温熔融盐。离子液体作为离子化合物，其熔点较低的主要原因是因其结构中某些取代基的不对称性使离子不能规则地堆积成晶体所致。
固载化离子液体：是将离子液体固定在某种固体载体上，从而得到固载离子液体进一步的使用。固载化离子液体是将离子液体填充入多孔有机或无机载体的空隙形成的液体膜，固定化离子液体可以增加离子液体的比表面积。
21世纪以来，汽车给人类带来极大便利，但含硫汽油燃烧导致雾霾天气频现，严重危害公众健康。世界各国对汽油中硫含量的要求愈加严格，我国自2019年1月起全面供应国VIA标准汽油(硫含量小于10ppm)，未来汽油将向无硫发展。
目前，我国汽油池中高硫的催化裂化(FCC)汽油约占70％，为汽油的深度脱硫带来了严峻的挑战。加氢脱硫技术工艺成熟，被广泛应用于油品脱硫中，可有效脱除硫醇、硫醚和二硫化物等非杂环含硫组分，但对于FCC汽油，由于80％以上含硫组分为极性较强、空间位阻大的噻吩类化合物，如噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等，加氢脱硫反应速率慢、难度高。若要实现深度脱硫，需要在苛刻的条件下进行，如高温高压、高的氢气消耗量、昂贵的贵金属催化剂等，导致汽油成本上升。
发明内容
(一)要解决的技术问题
为了解决现有技术的上述问题，本发明提供一种铁基金属有机骨架固载化离子液体，以实现高催化活性的汽油深度脱硫；
相应的，本发明提供一种铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法；
相应的，本发明提供一种铁基金属有机骨架固载化离子液体在汽油深度脱硫中的应用。
(二)技术方案
为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：
一种铁基金属有机骨架固载化离子液体，其包括：铁基金属有机骨架和固定在铁基金属有机骨架上的离子液体，铁基金属有机骨架为NH2-MIL-88B(Fe)，离子液体为[Ps-Bz(Me)2]TSA。
本方案中铁基金属有机骨架固载化离子液体，即：[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)。[Ps-Bz(Me)2]TSA其中文全称为N,N-二甲基-N-(3-磺酸基)丙基苄铵对甲苯磺酸盐。
本发明还提供上述任一项方案中的铁基金属有机骨架固载化离子液体在汽油深度脱硫的应用。
本发明制备方法进一步的方案，其包括以下步骤：
S1离子液体的生成：将1,3-丙磺酸内酯溶解于乙酸乙酯中，加入N,N-二甲基苄胺反应后，所得产物继续与对甲基苯磺酸溶液反应生成[Ps-Bz(Me)2]TSA，即离子液体；
S2铁基金属有机骨架固载化离子液体的生成：将步骤S1所得离子液体与氯化铁、2-氨基对苯二甲酸和醋酸在N,N-二甲基甲酰胺中溶解后，继续晶化得到铁基金属有机骨架固载化离子液体。
本发明制备方法进一步的方案，步骤S1包括子步骤：
S11第一次反应：将溶解在乙酸乙酯中的1,3-丙磺酸内酯，在冰浴下缓慢加入N,N-二甲基苄胺，在50～70℃条件下反应8～12小时，经离心、洗涤、真干燥后得到白色前体盐固体；
S12第二次反应：将步骤S11所得白色前体盐固体中加入蒸馏水，缓缓滴加对甲基苯磺酸溶液，在75～95℃条件下反应10～16小时，旋转蒸发除去水，用2～3倍乙酸乙酯洗涤3次，继续旋转蒸发除去乙酸乙酯并真空干燥得到离子液体[Ps-Bz(Me)2]TSA。
本发明制备方法进一步的方案，步骤S2中：将步骤S1所得离子液体与硝酸铁、均苯三甲酸和硝酸在超声下溶解。
本发明制备方法进一步的方案，超声下溶解的时间为1～2小时。
本发明制备方法进一步的方案，步骤S2中，晶化的温度为105～130℃。
本发明制备方法进一步的方案，步骤S2中，晶化后经离心取沉淀物，按每次洗涤时间1h，依次经N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次、65℃乙醇洗涤三次，末次乙醇洗涤时，增加超声处理0.5h；洗涤结束后，得到铁基金属有机骨架固载化离子液体。
本发明还提供上述任一项方案中的铁基金属有机骨架固载化离子液体在汽油深度脱硫的应用。
(三)有益效果
本发明的有益效果是：
1.本发明铁基金属有机骨架固载化离子液体具有MOFs的多孔结构和离子液体阴、阳离子单元，既保持了离子液体良好的萃取性能和MOFs的多孔吸附性，又耦合了铁基金属有机骨架的类Fenton氧化深度脱硫能力，应用于汽油深度脱硫技术中，所需反应条件温和、设备投资少、深度脱硫效果好、易回收，实现重复使用，循环使用8次活性无明显下降，具有良好的应用前景。
2.本发明将离子液体[Ps-N-(Me)2]TSA通过N-Fe配位键的作用固载到铁基金属有机骨架上，成键稳定，不易流失。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，以便于理解，下面通过具体实施方式，对本发明作详细描述。
一种铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其包括以下步骤：
S1，离子液体[Ps-N-Bz(Me)2]TSA的生成：将0.1摩尔份的1,3-丙磺酸内酯溶解在100体积份的乙酸乙酯，在冰浴下缓慢加入0.1摩尔份的N,N-二甲基苄胺，在50～70℃条件下反应8～12小时，离心、洗涤、真空干燥后得到白色前体盐固体；将所得白色前提盐固体中加入20-30体积份蒸馏水，缓缓滴加与白色前体盐固体等摩尔的对甲基苯磺酸溶液，在75～95℃条件下反应10～16小时，旋转蒸发除去水，用2～3倍乙酸乙酯洗涤3次，旋转蒸发除去乙酸乙酯并真空干燥得到离子液体[Ps-N-Bz(Me)2]TSA；
S2，铁基金属有机骨架固载化离子液体的生成：将步骤S1所得到的液体[Ps-Bz(Me)2]TSA和氯化铁、2-氨基对苯二甲酸和醋酸按摩尔比为(0.08～0.15):(0.08～0.15):1:(0.10～0.15)在N,N-二甲基甲酰胺中超声溶解1～2小时，在105～130℃条件下晶化24小时，将所得产物经离心取沉淀物，按每次洗涤时间1h，依次经N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次、65℃乙醇洗涤三次，末次乙醇洗涤时，增加超声处理0.5h；洗涤结束后，后在120℃下真空干燥12小时得到[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)，即铁基金属有机骨架固载化离子液体。
本发明生成的铁基金属有机骨架固载化离子液体应用于汽油的深度脱硫中，其具有较强的脱硫率。其中，本发明实施例在汽油中脱硫的测试为：以汽油中较难脱除的苯并噻吩为脱硫对象，将苯并噻吩溶解在异辛烷中，配成硫含量为30ppm的模拟汽油；称取0.1克经真空干燥过的所述铁基金属有机骨架固载化离子液体[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)和0.12克氧化剂双氧水置于锥形瓶中，形成具有吸附和氧化能力的类Fenton试剂，再往锥形瓶中加入20毫升模拟汽油，放置在恒温振荡床中进行静态吸附/氧化协同脱硫2小时，离心、静置分层，取上层脱硫后的模拟汽油通过气相色谱定量分析硫含量在4.2ppm以下，脱硫率在86.0％以上。
实施例1：
一种铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其包括以下步骤：
S1，离子液体[Ps-N-Bz(Me)2]TSA的生成：将0.1mol的1,3-丙磺酸内酯溶解在100ml的乙酸乙酯，在冰浴下缓慢加入0.1mol的N,N-二甲基苄胺，在50℃条件下反应8小时，离心、洗涤、真空干燥后得到白色前体盐固体；将所得白色前提盐固体中加入20ml蒸馏水，缓缓滴加与白色前体盐固体等摩尔的对甲基苯磺酸溶液，在75℃条件下反应10小时，旋转蒸发除去水，用2倍乙酸乙酯洗涤3次，旋转蒸发除去乙酸乙酯并真空干燥得到离子液体[Ps-N-Bz(Me)2]TSA；
S2，铁基金属有机骨架固载化离子液体的生成：将0.08mol步骤S1所得到的液体[Ps-Bz(Me)2]TSA和0.08mol氯化铁、0.1mol的2-氨基对苯二甲酸和0.1mol醋酸在N,N-二甲基甲酰胺中超声溶解1小时后，在105℃条件下晶化24小时，将所得产物经离心取沉淀物，按每次洗涤时间1h，依次经N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次、65℃乙醇洗涤三次，末次乙醇洗涤时，增加超声处理0.5h；洗涤结束后，后在120℃下真空干燥12小时得到[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)，即铁基金属有机骨架固载化离子液体。
将本实施例所得铁基金属有机骨架固载化离子液体在含有苯并噻吩的模拟汽油进行测定：以汽油中较难脱除的苯并噻吩为脱硫对象，将苯并噻吩溶解在异辛烷中，配成硫含量为30ppm的模拟汽油；称取0.1克本实施例所制得的所述铁基金属有机骨架固载化离子液体[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)和0.12克氧化剂双氧水置于锥形瓶中，形成具有吸附和氧化能力的类Fenton试剂，再往锥形瓶中加入20毫升模拟汽油，放置在恒温振荡床中进行静态吸附/氧化协同脱硫2小时，离心、静置分层，取上层脱硫后的模拟汽油通过气相色谱定量分析硫含量为4.2ppm，脱硫率为86.0％。
实施例2：
一种铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其包括以下步骤：
S1，离子液体[Ps-N-Bz(Me)2]TSA的生成：将0.1mol的1,3-丙磺酸内酯溶解在100ml的乙酸乙酯，在冰浴下缓慢加入0.1mol的N,N-二甲基苄胺，在60℃条件下反应10小时，离心、洗涤、真空干燥后得到白色前体盐固体；将所得白色前提盐固体中加入30ml蒸馏水，缓缓滴加与白色前体盐固体等摩尔的对甲基苯磺酸溶液，在85℃条件下反应12小时，旋转蒸发除去水，用3倍乙酸乙酯洗涤3次，旋转蒸发除去乙酸乙酯并真空干燥得到离子液体[Ps-N-Bz(Me)2]TSA；
S2，铁基金属有机骨架固载化离子液体：将0.12mol步骤S1所得到的液体[Ps-Bz(Me)2]TSA和0.12mol氯化铁、0.1mol2-氨基对苯二甲酸和0.12mol醋酸在N,N-二甲基甲酰胺中超声溶解1.5小时，在115℃条件下晶化24小时，将所得产物经离心取沉淀物，按每次洗涤时间1h，依次经N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次、65℃乙醇洗涤三次，末次乙醇洗涤时，增加超声处理0.5h；洗涤结束后，后在120℃下真空干燥12小时得到[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)，即铁基金属有机骨架固载化离子液体。
将本实施例所得铁基金属有机骨架固载化离子液体在含有苯并噻吩的模拟汽油进行测定：
以汽油中较难脱除的苯并噻吩为脱硫对象，将苯并噻吩溶解在异辛烷中，配成硫含量为30ppm的模拟汽油；称取0.1克本实施例所制得的铁基金属有机骨架固载化离子液体[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)和0.12克氧化剂双氧水置于锥形瓶中，形成具有吸附和氧化能力的类Fenton试剂，再往锥形瓶中加入20毫升模拟汽油，放置在恒温振荡床中进行静态吸附/氧化协同脱硫2小时，离心、静置分层，取上层脱硫后的模拟汽油通过气相色谱定量分析硫含量为3.0ppm，脱硫率为90.0％。
实施例3：
一种铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其包括以下步骤：
S1，离子液体[Ps-N-Bz(Me)2]TSA的生成：将0.1mol的1,3-丙磺酸内酯溶解在100ml的乙酸乙酯，在冰浴下缓慢加入0.1mol的N,N-二甲基苄胺，在70℃条件下反应12小时，离心、洗涤、真空干燥后得到白色前体盐固体；将所得白色前提盐固体中加入25ml蒸馏水，缓缓滴加与白色前体盐固体等摩尔的对甲基苯磺酸溶液，在95℃条件下反应16小时，旋转蒸发除去水，用3倍乙酸乙酯洗涤3次，旋转蒸发除去乙酸乙酯并真空干燥得到离子液体[Ps-N-Bz(Me)2]TSA；
S2，铁基金属有机骨架固载化离子液体：将0.15mol步骤S1所得到的液体[Ps-Bz(Me)2]TSA和0.15mol氯化铁、0.1mol的2-氨基对苯二甲酸和0.15mol醋酸在N,N-二甲基甲酰胺中超声溶解1小时，在130℃条件下晶化24小时，将所得产物经离心取沉淀物，按每次洗涤时间1h，依次经N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次、65℃乙醇洗涤三次，末次乙醇洗涤时，增加超声处理0.5h；洗涤结束后，后在120℃下真空干燥12小时得到[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)，即铁基金属有机骨架固载化离子液体。
将本实施例所得铁基金属有机骨架固载化离子液体在含有苯并噻吩的模拟汽油进行测定：
以汽油中较难脱除的苯并噻吩为脱硫对象，将苯并噻吩溶解在异辛烷中，配成硫含量为30ppm的模拟汽油；称取0.1克本实施例得到的铁基金属有机骨架固载化离子液体[Ps-Bz(Me)2]TSA@NH2-MIL-88B(Fe)和0.12克氧化剂双氧水置于锥形瓶中，形成具有吸附和氧化能力的类Fenton试剂，再往锥形瓶中加入20毫升模拟汽油，放置在恒温振荡床中进行静态吸附/氧化协同脱硫2小时，离心、静置分层，取上层脱硫后的模拟汽油通过气相色谱定量分析硫含量为1.9ppm，脱硫率为93.6％。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (8)

1.一种铁基金属有机骨架固载化离子液体，其特征在于，其包括：铁基金属有机骨架和固定在铁基金属有机骨架上的离子液体，所述铁基金属有机骨架为NH2-MIL-88B(Fe)，所述离子液体为[Ps-Bz(Me)2]TSA。
2.如权利要求1所述的铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
S1离子液体的生成：将1,3-丙磺酸内酯溶解于乙酸乙酯中，加入N,N-二甲基苄胺反应后，所得产物继续与对甲基苯磺酸溶液反应生成[Ps-Bz(Me)2]TSA，即离子液体；
S2铁基金属有机骨架固载化离子液体的生成：将步骤S1所得离子液体与氯化铁、2-氨基对苯二甲酸和醋酸在N,N-二甲基甲酰胺中溶解后，继续晶化得到铁基金属有机骨架固载化离子液体。
3.如权利要求2所述的铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其特征在于，步骤S1包括子步骤：
S11第一次反应：将溶解在乙酸乙酯中的1,3-丙磺酸内酯，在冰浴下缓慢加入N,N-二甲基苄胺，在50～70℃条件下反应8～12小时，经离心、洗涤、真干燥后得到白色前体盐固体；
S12第二次反应：将步骤S11所得白色前体盐固体中加入蒸馏水，缓缓滴加对甲基苯磺酸溶液，在75～95℃条件下反应10～16小时，旋转蒸发除去水，用2～3倍乙酸乙酯洗涤3次，继续旋转蒸发除去乙酸乙酯并真空干燥得到离子液体[Ps-Bz(Me)2]TSA。
4.如权利要求2所述的铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其特征在于，步骤S2中：将步骤S1所得离子液体与硝酸铁、均苯三甲酸和硝酸在超声下溶解。
5.如权利要求4所述的铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其特征在于：所述超声下溶解的时间为1～2小时。
6.如权利要求2所述的铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其特征在于，步骤S2中，晶化的温度为105～130℃。
7.如权利要求2所述的铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法，其特征在于，步骤S2中，晶化后经离心取沉淀物，按每次洗涤时间1h，依次经N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次、65℃乙醇洗涤三次，末次乙醇洗涤时，增加超声处理0.5h；洗涤结束后，得到铁基金属有机骨架固载化离子液体。
8.如权利要求1-7任一项所述的铁基金属有机骨架固载化离子液体在汽油深度脱硫的应用。
CN201910623783.1A 2019-07-11 2019-07-11 铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法及其应用 Active CN110331001B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910623783.1A CN110331001B (zh) 2019-07-11 2019-07-11 铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910623783.1A CN110331001B (zh) 2019-07-11 2019-07-11 铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110331001A true CN110331001A (zh) 2019-10-15
CN110331001B CN110331001B (zh) 2021-08-31

Family

ID=68146337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910623783.1A Active CN110331001B (zh) 2019-07-11 2019-07-11 铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110331001B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110918124A (zh) * 2019-12-12 2020-03-27 福建师范大学福清分校 一种铁基MOFs固载化离子液体的制备方法及其应用
CN111392813A (zh) * 2020-03-24 2020-07-10 西南石油大学 一种可循环、快速破乳的MIL-100(Fe)复合材料的制备方法
CN113926304A (zh) * 2021-03-22 2022-01-14 青岛大学 一种燃煤烟气低温脱汞吸附剂

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105622445A (zh) * 2015-12-28 2016-06-01 北京林业大学 一种室温下合成纳米级金属有机骨架材料的方法
CN106475144A (zh) * 2016-09-28 2017-03-08 济南大学 一种基于铁基金属‑有机骨架材料的类Fenton催化剂制备方法
CN106693899A (zh) * 2016-12-07 2017-05-24 华南理工大学 一种金属有机骨架材料/功能化离子液体复合材料及其制备与应用
CN106694036A (zh) * 2016-11-15 2017-05-24 浙江工商大学 一种固载化离子液体催化剂的制备方法
CN108816287A (zh) * 2018-05-23 2018-11-16 福州大学 Uio-66原位固载羧基功能化离子液体复合材料及其制备和应用
CN109289927A (zh) * 2018-11-21 2019-02-01 南京大学 纳米二氧化钛@铁基mof可见光复合催化剂的制备方法及其应用
CN109663614A (zh) * 2019-01-08 2019-04-23 太原理工大学 羧基功能化咪唑离子液体/mil-101复合催化剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105622445A (zh) * 2015-12-28 2016-06-01 北京林业大学 一种室温下合成纳米级金属有机骨架材料的方法
CN106475144A (zh) * 2016-09-28 2017-03-08 济南大学 一种基于铁基金属‑有机骨架材料的类Fenton催化剂制备方法
CN106694036A (zh) * 2016-11-15 2017-05-24 浙江工商大学 一种固载化离子液体催化剂的制备方法
CN106693899A (zh) * 2016-12-07 2017-05-24 华南理工大学 一种金属有机骨架材料/功能化离子液体复合材料及其制备与应用
CN108816287A (zh) * 2018-05-23 2018-11-16 福州大学 Uio-66原位固载羧基功能化离子液体复合材料及其制备和应用
CN109289927A (zh) * 2018-11-21 2019-02-01 南京大学 纳米二氧化钛@铁基mof可见光复合催化剂的制备方法及其应用
CN109663614A (zh) * 2019-01-08 2019-04-23 太原理工大学 羧基功能化咪唑离子液体/mil-101复合催化剂及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110918124A (zh) * 2019-12-12 2020-03-27 福建师范大学福清分校 一种铁基MOFs固载化离子液体的制备方法及其应用
CN111392813A (zh) * 2020-03-24 2020-07-10 西南石油大学 一种可循环、快速破乳的MIL-100(Fe)复合材料的制备方法
CN111392813B (zh) * 2020-03-24 2022-01-28 西南石油大学 一种可循环、快速破乳的MIL-100(Fe)复合材料的制备方法
CN113926304A (zh) * 2021-03-22 2022-01-14 青岛大学 一种燃煤烟气低温脱汞吸附剂
CN113926304B (zh) * 2021-03-22 2024-01-16 青岛大学 一种燃煤烟气低温脱汞吸附剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN110331001B (zh) 2021-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110331001A (zh) 铁基金属有机骨架固载化离子液体的制备方法及其应用
US4824818A (en) Catalytic composite and process for mercaptan sweetening
IE47834B1 (en) Process for treating sour petroleum distillates
CN101153225A (zh) 一种基于离子液体的油品氧化-萃取脱硫技术
CN103736521A (zh) 一种类石墨烯型氮化硼负载离子液体催化剂制备方法及其应用
CN103240117B (zh) 一种汽油脱硫催化剂及其制备方法和汽油脱硫方法
CN108568293A (zh) 一种钛纳米管催化剂及其应用于柴油选择性氧化脱硫的方法
CN104941639B (zh) 一种选择加氢催化剂及其制备方法和应用
CN102442951B (zh) 一种功能化多酸型磺酸基离子液体的制备方法
CN101205478A (zh) 一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂及其制备方法
CN113856734A (zh) 一种金属单原子催化剂氧化脱硫的方法
CN103074099B (zh) 一种燃料油的催化氧化脱硫方法
CN105688645A (zh) 一种超高硫容脱硫剂及其制备方法与应用
CN113713857A (zh) 一种多金属氧酸盐氧化脱硫催化剂及其制备方法和应用
CN106622143A (zh) 一种杂化有机骨架材料及其制备方法与应用
CN101972678A (zh) 预载复合脱硫催化剂及其制备方法
AU632837B2 (en) Improved catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon stream
CN109266378B (zh) 一种过二硫酸根类离子液体化合物在油品脱硫中的应用
CN109529917A (zh) TiO2，CuO/ZSM-5分子筛催化剂的制备方法
CN106824185A (zh) 一种钯碳催化剂及其制备方法与应用
CN110918124A (zh) 一种铁基MOFs固载化离子液体的制备方法及其应用
CN110157467A (zh) 一种催化过氧化氢氧化燃料油深度脱硫的方法
CN110354812A (zh) 以SiO2-MTES-APTES复合气凝胶为吸附剂脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法
CN101302441A (zh) 利用氧化萃取脱除催化裂化汽油中硫化物的方法
CN112934173B (zh) 一种铜铈双金属改性4a分子筛脱硫吸附剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: No.1 campus new village, Rongcheng Town, Fuqing City, Fuzhou City, Fujian Province

Patentee after: Fujian Normal University of Technology

Address before: No.1 campus new village, Rongcheng Town, Fuqing City, Fuzhou City, Fujian Province

Patentee before: FUQING BRANCH OF FUJIAN NORMAL University