CN110328725B - 一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料。以炭黑作为核体,对其进行阳离子改性,然后对二氧化钛进行阴离子改性,将二者共混后通过正负相互吸引作用使二氧化钛沉积到炭黑表面,制备具有全光段响应的导热复合粒子。然后将其作为导热填料与制备的有机溶剂和聚乙二醇800充分混合,采用真空加压满细胞法将该相变材料对木材进行浸渍,从而制备一种可对室温进行调节的新型相变储能木材。本发明复合了二氧化钛的紫外光催化活性、抗腐蚀性和稳定性以及炭黑的高导热性、全波段吸光能力等优点,提高了相变材料的导热效率和紫外光屏蔽能力,有利于构建低碳生活。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料,属于相变储能新材料研究领域。
(二)背景技术
由于目前化石等不可再生资源的不断减少,太阳能、风能、潮汐等可再生能源的开发显得尤为重要。在可再生能源领域,太阳能和人们的生活息息相关,可以利用相变储能技术将太阳能转化为人类生活必需的热能,进而减少化石能源的消耗。在相变储能技术领域,固-液相变应用的最为广泛,它是通过选用高相变焓值的材料根据环境温度的变化进行储放热,当外界温度高于相变材料熔点时,相变材料吸收热量并由固体变为液体,将热能转换为内能储存起来。当外界温度低于熔点时,相变材料释放热量并由液体变为固体。在众多相变材料中,聚乙二醇(PEG)具有无毒、无腐蚀、良好的化学性能、低成本等特点,其分子量从400-1000000有很多种,熔融温度在4-70℃各不相同,相变潜热100-200J/g。然而,聚乙二醇在单独使用时也存在导热系数低、热稳定性差、相变过程易泄漏等缺陷。通过添加具有光热响应的导热粒子可以提高聚乙二醇的热导率;将聚乙二醇和其他不易流动的有机材料进行复配可以提高聚乙二醇的抗流失性。基于以上背景,本研究拟将光热响应和相变储能理念引入木质功能材料领域,所研发的相变储能木材可应用于建筑、家具、室内装饰中,其相变温度为人居适宜环境温度。项目拟选相变温度范围在26-28℃之间的聚乙二醇800,符合人体对室温的要求。为了提高聚乙二醇800的热导率,本研究选用二氧化钛作为导热粒子。二氧化钛耐热性优良,耐酸性、耐碱性、耐溶剂性好,在水和树脂等有机溶剂中分散性好,且无毒环保,是一种活性很强的新能源材料和光催化添加剂。但是二氧化钛只能被波长较短的紫外光激发,而紫外线只占太阳光的5%,为了扩大二氧化钛的吸光波段,通常是将二氧化钛和其他具有高吸光率的材料复合。其中,碳材料在硬度、光学特性、耐热性、耐辐射特性、耐腐蚀性等方面比其他材料优异。为此,本研究选取纳米炭黑作为核体,通过异质电荷相互吸引在炭黑表面沉积二氧化钛,制备导热复合粒子。然后将导热粒子、硅凝胶和聚乙二醇复配,制备抗流失性能良好的相变储能材料。最后将相变储能材料利用真空-加压法对木材进行浸渍,交联生成导热粒子-相变材料-木材多维半互穿网络结构使木材获得长期高效的储能能力。本产品具有节能环保、平衡室温、可降解的特点,可用于建筑、家具、室内装饰装修,为人们营造一个绿色环保、节能舒适的工作与生活环境。
(三)发明内容
本发明的目的是利用利用正负电荷相互吸引作用使纳米炭黑表面负载二氧化钛,进而提高二氧化钛的可见光响应能力,然后将其作为导热填料与聚乙二醇共混制备相变储能材料,最后将相变储能材料利用真空-加压法对木材进行浸渍,使木材获得长期高效的储能能力。
本发明的技术解决方案:一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料,包含以下具体步骤:
(1)利用氢氧化钠和亚硫酸钠对木材进行脱木素处理,以打开细胞壁间隙,提高储能空间;配制硅烷偶联剂KH550溶液,在乙醇中加入适量的硅烷偶联剂,用草酸调整PH值后在合适的温度下水解,然后将脱木素木材浸渍在硅烷偶联剂KH550溶液中反应,制备改性木材。
(2)将正硅酸乙酯、无水乙醇和醋酸复配,制备硅溶胶,然后将硅溶胶和聚乙二醇800按2:8的质量比复配,制备相变储能材料;
(3)将十二烷基硫酸钠(SDS)加入烧杯,再加入去离子水,超声2min~3min使分散液混合均匀,配制0.5g/LSDS分散液;然后在烧杯中加入纳米二氧化钛,超声分散10min~20min,配制质量浓度为0.2g/L~0.5g/L的阴离子型纳米二氧化钛悬浮液。
将十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入烧杯,再加入去离子水超声2min~3min使分散液混合均匀,配制0.5g/LCTAB分散液;然后在烧杯中分别加入纳米炭黑,超声分散10min~20min,配制质量浓度为0.2g/L~0.5g/L的阳离子型纳米炭黑悬浮液,然后将该悬浮液和二氧化钛悬浮液共混,超声分散1h~2h后离心分离,在50℃下真空干燥24h,得到炭黑负载二氧化钛。
(4)将炭黑负载二氧化钛、相变储能材料熔融共混(炭黑负载二氧化钛的质量为相变储能材料质量的10%),制备导热增强型相变储能材料;
(5)将改性木材浸渍于导热增强型相变材料液面下,先抽真空至-0.1MPa,处理10-15min,然后卸除真空并加压至1~1.4MPa,保压1h;当吸药量达到要求时,卸载压力并释放药液;再次抽真空至-0.1MPa,抽真空时间为10min。将浸渍处理后的试块用锡箔纸包好置于恒温鼓风干燥箱中,80℃干燥反应1h,然后去除包装,将试块置于恒温鼓风干燥箱中采用60℃干燥2h,升温至80℃干燥4h,105℃干燥4h的方式烘至恒质量,得到相变储能木材。
本方法具有以下优点是:
(1)反应条件容易控制,操作方便、简单。
(2)炭黑负载二氧化钛具有全光段响应能力,充分发挥了二氧化钛的紫外光催化性能以及炭黑的高导热率、紫外-可见-红外光吸收能力。
(3)制备的储能木材可对室内温度进行调节,减少了空调、暖气的使用频率。该木材不仅具备储能功能,也具备良好的抗腐蚀性、尺寸稳定性。
(四)附图说明
图1为本发明的技术路线
(五)具体实施方式
实施例1
一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料,包括以下步骤:
(1)挑选速生杨木,选取胸高以上的成熟边材,规格为长10m×宽10mm×厚10mm,无开裂、腐朽和变色等缺陷。称重之后将木材试件置于去离子水中抽真空(-0.1MPa,1h),排出木材内部空气。在烧杯中倒入500ml去离子水,然后加入40g氢氧化钠和63g亚硫酸钠,加热到95℃后将木材置于混合液内蒸煮24h(过程中混合液更换3-4次),期间要保证木材浸没于溶液下。最后将蒸煮过的木材置于78℃乙醇沸腾液内1h,置换出木材中的水分。称取90ml乙醇和10ml去离子水共混,加入3.6g硅烷偶联剂KH550,滴加少量的草酸调整PH值为3后在45℃下水解1h,然后将木材浸没于硅烷偶联剂溶液中反应12h。最后将木材取出并在室温下干燥至含水率为10%。
(2)将208g正硅酸乙酯、46g无水乙醇和0.6g醋酸共混,搅拌6h,制备硅溶胶,然后将10g硅溶胶40g聚乙二醇800熔融共混,在80℃下搅拌12h,然后在600W下超声30min,制备相变储能材料。
(3)将0.5g十二烷基硫酸钠(SDS)加入烧杯,再加入1000ml去离子水,超声3min使分散液混合均匀,配制0.5g/LSDS分散液;然后在烧杯中加入0.5g纳米二氧化钛,超声分散20min,配制质量浓度为0.5g/L的阴离子型纳米二氧化钛悬浮液。
将0.5g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入烧杯,再加入去离子水超声3min使分散液混合均匀,配制0.5g/LCTAB分散液;然后在烧杯中分别加入0.5g纳米炭黑,超声分散20min,配制质量浓度为0.5g/L的阳离子型纳米炭黑悬浮液,然后将该悬浮液和二氧化钛悬浮液共混,超声分散2h后离心分离,在50℃下真空干燥24h,得到炭黑负载二氧化钛。同法制备5g炭黑负载二氧化钛。
(4)将5g炭黑负载二氧化钛和50g相变储能材料熔融共混(炭黑负载二氧化钛的质量为相变储能材料质量的10%),制备导热增强型相变储能材料。
(5)将改性木材浸渍于导热增强型相变材料液面下,先抽真空至-0.1MPa,处理15min,然后卸除真空并加压至1.4MPa,保压1h;当吸药量达到要求时,卸载压力并释放药液;再次抽真空至-0.1MPa,抽真空时间为10min。将浸渍处理后的试块用锡箔纸包好置于恒温鼓风干燥箱中,80℃干燥反应1h,然后去除包装,将试块置于恒温鼓风干燥箱中采用60℃干燥2h,升温至80℃干燥4h,105℃干燥4h的方式烘至恒质量,得到相变储能木材。
实施例2
一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料,包括以下步骤:
(1)挑选杉木,选取胸高以上的成熟边材,规格为长30mm×宽30mm×厚20mm,无开裂、腐朽和变色等缺陷。称重之后将木材试件置于去离子水中抽真空(-0.1MPa,1h),排出木材内部空气。在烧杯中倒入1000ml去离子水,然后加入80g氢氧化钠和126g亚硫酸钠,加热到95℃后将木材置于混合液内蒸煮24h(过程中混合液更换3-4次),期间要保证木材浸没于溶液下。最后将蒸煮过的木材置于78℃乙醇沸腾液内1h,置换出木材中的水分。称取90ml乙醇和10ml去离子水共混,加入3.6g硅烷偶联剂KH550,滴加少量的草酸调整PH值为3后在45℃下水解1h,然后将木材浸没于硅烷偶联剂溶液中反应12h。最后将木材取出并在室温下干燥至含水率为10%。
(2)将208g正硅酸乙酯、46g无水乙醇和0.6g醋酸共混,搅拌6h,制备硅溶胶,然后将10g硅溶胶40g聚乙二醇800熔融共混,在80℃下搅拌12h,然后在600W下超声30min,制备相变储能材料。
(3)将0.5g十二烷基硫酸钠(SDS)加入烧杯,再加入1000ml去离子水,超声3min使分散液混合均匀,配制0.5g/LSDS分散液;然后在烧杯中加入0.5g纳米二氧化钛,超声分散20min,配制质量浓度为0.5g/L的阴离子型纳米二氧化钛悬浮液。
将0.5g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入烧杯,再加入去离子水超声3min使分散液混合均匀,配制0.5g/LCTAB分散液;然后在烧杯中分别加入0.5g纳米炭黑,超声分散20min,配制质量浓度为0.5g/L的阳离子型纳米炭黑悬浮液,然后将该悬浮液和二氧化钛悬浮液共混,超声分散2h后离心分离,在50℃下真空干燥24h,得到炭黑负载二氧化钛。同法制备10g炭黑负载二氧化钛。
(4)将10g炭黑负载二氧化钛和100g相变储能材料熔融共混(炭黑负载二氧化钛的质量为相变储能材料质量的10%),制备导热增强型相变储能材料。
(5)将改性木材浸渍于导热增强型相变材料液面下,先抽真空至-0.1MPa,处理15min,然后卸除真空并加压至1.4MPa,保压1h;当吸药量达到要求时,卸载压力并释放药液;再次抽真空至-0.1MPa,抽真空时间为10min。将浸渍处理后的试块用锡箔纸包好置于恒温鼓风干燥箱中,80℃干燥反应1h,然后去除包装,将试块置于恒温鼓风干燥箱中采用60℃干燥2h,升温至80℃干燥4h,105℃干燥4h的方式烘至恒质量,得到相变储能木材。
Claims (3)
1.一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料,其特征包括以下步骤:
(1)用2.5mol/L的氢氧化钠和0.4mol/L的亚硫酸钠混合液对木材进行脱木素处理,以打开细胞壁间隙,提高储能空间;配制KH550硅烷偶联剂溶液,在乙醇中加入质量分数为4%的KH550硅烷偶联剂,用草酸调整ph值为3后在45℃的温度下水解1h,然后将脱木素木材浸渍在KH550硅烷偶联剂溶液中反应,制备改性木材;
(2)将正硅酸乙酯、无水乙醇和醋酸以摩尔比为1:1:0.01共混,制备硅溶胶,然后将硅溶胶和聚乙二醇800按2:8的质量比复配,得到相变储能材料;
(3)将十二烷基硫酸钠加入烧杯,再加入去离子水,超声2min~3min使分散液混合均匀,配制0.5g/L十二烷基硫酸钠分散液;然后在烧杯中加入纳米二氧化钛,超声分散10min~20min,配制质量浓度为0.2g/L~0.5g/L的阴离子型纳米二氧化钛悬浮液;
将十六烷基三甲基溴化铵加入烧杯,再加入去离子水超声2min~3min使分散液混合均匀,配制0.5g/L十六烷基三甲基溴化铵分散液;然后在烧杯中分别加入纳米炭黑,超声分散10min~20min,配制质量浓度为0.2g/L~0.5g/L的阳离子型纳米炭黑悬浮液,然后将该悬浮液和二氧化钛悬浮液共混,超声分散1h~2h后离心分离,在50℃下真空干燥24h,得到炭黑负载二氧化钛;
(4)将炭黑负载二氧化钛、相变储能材料熔融共混,炭黑负载二氧化钛的质量为相变储能材料质量的10%,制备导热增强型相变储能材料;
(5)将改性木材浸渍于导热增强型相变储能材料液面下,先抽真空至-0.1MPa,处理10-15min,然后卸除真空并加压至1~1.4MPa,保压1h;当吸药量达到要求时,卸载压力并释放药液;再次抽真空至-0.1MPa,抽真空时间为10min;将浸渍处理后的试块用锡箔纸包好置于恒温鼓风干燥箱中,80℃干燥反应1h,然后去除包装,将试块置于恒温鼓风干燥箱中采用60℃干燥2h,升温至80℃干燥4h,105℃干燥4h的方式烘至恒质量,得到相变储能木材。
2.根据权利要求1所述的一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料,其特征在于步骤(1)中的木块为速生杨、楸木、泡桐、杉木、桦木中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种储能木材以炭黑负载二氧化钛为导热填料,其特征在于步骤(3)中的炭黑粒径为100nm~200nm,二氧化钛粒径为30nm~40nm。
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