CN110314691A - 磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂、制备方法及应用 - Google Patents
磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂、制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110314691A CN110314691A CN201910684379.5A CN201910684379A CN110314691A CN 110314691 A CN110314691 A CN 110314691A CN 201910684379 A CN201910684379 A CN 201910684379A CN 110314691 A CN110314691 A CN 110314691A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt chromium
- chromium hydroxide
- phosphorus atoms
- mixed liquor
- cobalt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- IFBUZCCICVFLLY-UHFFFAOYSA-I chromium(3+) cobalt(2+) pentahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3].[Co++] IFBUZCCICVFLLY-UHFFFAOYSA-I 0.000 title claims abstract description 88
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 title claims abstract description 79
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 48
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 44
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910000684 Cobalt-chrome Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000010952 cobalt-chrome Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 claims abstract description 10
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims abstract description 8
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 formyl amine Chemical class 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 30
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 46
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 238000004502 linear sweep voltammetry Methods 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Na+] JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IDWUJKWYIPRVNS-UHFFFAOYSA-N chromium cobalt hydrate Chemical compound O.[Cr].[Co] IDWUJKWYIPRVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 2
- QDOHNJUZFRACCM-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co]=O Chemical compound [Cr].[Co]=O QDOHNJUZFRACCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂、制备方法及应用，包括如下步骤：将硝酸钴水溶液、硝酸铬水溶液混合，得到第一混合液；向甲酰胺/水混合液中加入氢氧化钠，得到第二混合液；把所述第二混合液逐滴加到所述第一混合液中反应1～2h，得到钴铬氢氧化物粉末；把钴铬氢氧化物粉末加到五氧化二磷溶液中，超声条件下反应1h，反应产物自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物；将磷原子掺杂的钴铬氢氧化物加到Nafion溶液中混合得到第三混合液，把所述的第三混合液涂覆于泡沫镍上，自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。本发明所述的催化剂电催化析氧性能以及电催化稳定性较优，满足工业化应用的要求。
Description
技术领域
本发明属于电催化材料制备技术领域，尤其涉及一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂、制备方法及应用。
背景技术
电催化分解水产氢是目前制取氢气的常用技术，电催化分解水的效率不仅由电极产氢反应的速率决定，还受到电极产氧反应速率的制约，因此设计高效的电催化分解水产氧反应的催化剂，对于促进分解水产氢效率的提高具有重要意义。
层状双金属氢氧化物(Layered double hydroxides，LDHs)是一类层状材料，其中带正电的层板包含交替排列的金属阳离子，用来平衡电荷的阴离子位于夹层空间。由于电催化剂的快速发展，层状双金属氢氧化物作为催化剂用于电催化产氧引发了极大的关注。目前，具有高性能析氧反应的催化剂还包括二氧化钌(RuO2)以及锰、铁、钴、镍基纳米材料等，但这些催化剂的电催化析氧性能以及电催化稳定性较差，不能满足工业化应用的要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于：现有催化剂的电催化析氧性能以及电催化稳定性较差，提供了一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂、制备方法及应用。
本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的，本发明的一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)按照硝酸钴、硝酸铬摩尔比为1～3：1，将硝酸钴水溶液、硝酸铬水溶液混合，得到第一混合液；
(2)按照甲酰胺、水的体积比为15～30：100配制甲酰胺/水混合液，向甲酰胺/水混合液中加入氢氧化钠，得到第二混合液，所述第二混合液中氢氧化钠的浓度为0.1mol/L；
(3)把所述第二混合液逐滴加到所述第一混合液中反应1～2h，得到钴铬氢氧化物粉末；
(4)按照钴铬氢氧化物粉末与五氧化二磷溶液的质量体积比5mg/mL，把钴铬氢氧化物粉末加到五氧化二磷溶液中，超声条件下反应1h，反应产物自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物；
(5)将磷原子掺杂的钴铬氢氧化物加到Nafion溶液中混合得到第三混合液，把所述的第三混合液涂覆于泡沫镍上，自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
所述步骤(3)中，反应后还包括将反应产物离心过滤，洗涤过滤物，将过滤物烘干的操作，烘干温度为60℃，时间12h。
用甲酰胺水溶液洗涤过滤物，所述甲酰胺水溶液中，甲酰胺与水的体积比为15～30：100。
所述步骤(4)中，配制五氧化二磷溶液的溶剂选自有机醇，五氧化二磷在五氧化二磷溶液中的浓度为0.25～1mg/mL。
所述有机醇选自甲醇、乙醇、异丙醇中的任一种。
所述步骤(5)中，Nafion溶液的质量百分比浓度为5％。
一种由磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法制备得到的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
所述的催化剂包括泡沫镍基体及在泡沫镍基体上涂覆成型的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物催化层。
一种催化剂在分解水产氧反应上的应用。
本发明公开了一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，以硝酸钴和硝酸铬为原料，制备出钴铬层状双金属氢氧化物，再将其加入到含有一定浓度的五氧化二磷的有机醇溶液中，即可得到磷原子掺杂的钴铬双金属氢氧化物，本发明首先采用共沉淀法制备钴铬双金属氢氧化物，再把钴铬双金属氢氧化物与五氧化二磷的醇溶液物理混合，即可实现磷的掺杂，该掺杂工艺不需要制备磷的前驱体，因此掺杂工艺简单，再把该磷原子掺杂的钴铬双金属氢氧化物涂覆在泡沫镍上制备催化层即可得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
制备得到的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂应用到电催化产氧反应(OER)中具有优异的催化性能，其催化水分解产氧在电流密度为10mA/cm2时的过电位为264mV，塔菲尔斜率为45mV/dec，相对于未掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂有显著的提升。对由本发明方法制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂施加20mA/cm2电流8h，其电催化析氧性能依然保持稳定，因此本发明的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂适于工业化应用。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明磷的掺杂工艺及磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备工艺简单，制备得到的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂应用到电催化产氧反应(OER)中具有优异的催化性能，且电催化析氧性能稳定性好，适于工业化应用。
附图说明
图1是实施例1制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物的SEM图；
图2是实施例1制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物的TEM图；
图3是实施例1制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物的元素mapping图；
图4是实施例1～4制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的电催化产氧线性扫描伏安曲线；
图5是实施例1、5、6制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的电催化产氧线性扫描伏安曲线；
图6是商用RuO2、裸露泡沫镍、P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs的电催化产氧线性扫描伏安曲线；
图7是P0.5-Co2Cr1-LDHs的稳定性试验结果；
图8是商用RuO2、P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs在不同电流密度下的过电位统计图；
图9是商用RuO2、P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs的Tafel曲线。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
本实施例提供一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸钴水溶液、硝酸铬水溶液混合，得到第一混合液，在第一混合液中，硝酸钴与硝酸铬的总物质的量为0.005mol，硝酸钴与硝酸铬摩尔比为2：1；
(2)按照甲酰胺、水的体积比为15：100配制甲酰胺/水混合液，向甲酰胺/水混合液中加入氢氧化钠，使氢氧化钠的浓度为0.1mol/L，得到第二混合液；
(3)取116mL第二混合液逐滴加到第一混合液中，使氢氧化钠的物质的量为两倍硝酸钴的物质的量与三倍氢氧化铬的物质的量之和，反应1～2h，将反应产物离心过滤，用甲酰胺水溶液洗涤过滤物，甲酰胺水溶液中甲酰胺与水的体积比为15：100，将过滤物烘干，烘干温度为60℃，时间12h，得到钴铬氢氧化物紫色粉末；
(4)将五氧化二磷溶于异丙醇中配制0.5mg/mL的五氧化二磷溶液，取10mg钴铬氢氧化物粉末加到2ml五氧化二磷溶液中，超声条件下反应1h，反应产物自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物；
(5)将上述磷原子掺杂的钴铬氢氧化物加到60μLNafion溶液中，Nafion溶液的质量百分比浓度为5％，超声混合1h，得到第三混合液，取10μl第三混合液涂覆于泡沫镍上，自然晾干后得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂，记为P0.5-Co2Cr1-LDHs。
制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂，包括泡沫镍基体及催化层，既有催化剂的作用，又有电极的功能，使用方便，用于电解水制取氧，可简化其工艺流程。
本实施例步骤(4)制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物的SEM图、TEM图、元素mapping图分别如图1、图2、图3所示。
从图1、2、3可以看出，P0.5-Co2Cr1-LDHs为二维片层结构，并且磷元素、钴铬氧元素均分布均匀。
对P0.5-Co2Cr1-LDHs施加20mA/cm2电流8h，测试P0.5-Co2Cr1-LDHs的稳定性，结果如图7所示。由图7结果可知，对P0.5-Co2Cr1-LDHs施加20mA/cm2电流8h后，其电催化析氧性能依然保持稳定，适于工业化应用。
实施例2
本实施例用0.25mg/ml的五氧化二磷溶液，代替实施例1步骤(4)中的0.5mg/ml的五氧化二磷溶液，制备一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂，记为P0.25-Co2Cr1-LDHs。
其他实施方式同实施例1。
实施例3
本实施例用1mg/ml的五氧化二磷溶液，代替实施例1步骤(4)中的0.5mg/ml的五氧化二磷溶液，制备一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂，记为P1.0-Co2Cr1-LDHs。
其他实施方式同实施例1。
实施例4
本实施例用异丙醇代替实施例1步骤(4)中的0.5mg/mL的五氧化二磷溶液，制备一种未掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂，记为P0-Co2Cr1-LDHs。
其他实施方式同实施例1。
在电化学工作站上采用三电极系统对实施例1～3制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂和实施例4制备的未掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂进行电催化分解水产氧性能的测试，具体过程如下：
分别以P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0.25-Co2Cr1-LDHs、P1.0-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs为工作电极，以铂片电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，以1mol/L氢氧化钾溶液为电解液，测试不同浓度的P2O5溶液制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的电催化产氧线性扫描伏安曲线，其电催化产氧线性扫描伏安曲线如图4所示。
由图4结果可知，在相同的电流密度条件下，由浓度为0.5mg/mL的P2O5溶液制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的过电位比其他浓度的P2O5溶液制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂或者不掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂小，因此浓度为0.5mg/mL的P2O5溶液制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的电催化析氧性能较优。
实施例5
本实施例硝酸钴与硝酸铬摩尔比为1：1，制备一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂，记为P0.5-Co1Cr1-LDHs。
其他实施方式同实施例1。
实施例6
本实施例硝酸钴与硝酸铬摩尔比为3：1，制备一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂，记为P0.5-Co3Cr1-LDHs。
其他实施方式同实施例1。
在电化学工作站上采用三电极系统对实施例1、5、6制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂进行电催化分解水产氧性能的测试，具体过程如下：
分别以P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0.5-Co1Cr1-LDHs、P0.5-Co3Cr1-LDHs为工作电极，以铂片电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，以1mol/L氢氧化钾溶液为电解液，测试在不同的硝酸钴与硝酸铬摩尔比条件下制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的电催化产氧线性扫描伏安曲线，其电催化产氧线性扫描伏安曲线如图5所示。
由图5结果可知，在相同的电流密度条件下，由摩尔比为2：1的硝酸钴与硝酸铬制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的过电位比其他摩尔比的硝酸钴与硝酸铬制备的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂小，因此摩尔比为2：1的硝酸钴与硝酸铬制备的磷掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的电催化析氧性能较优。
实施例7
本实施例提供一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸钴水溶液、硝酸铬水溶液混合，得到第一混合液，在第一混合液中，硝酸钴与硝酸铬的总物质的量为0.005mol，硝酸钴与硝酸铬摩尔比为2：1；
(2)按照甲酰胺、水的体积比为20：100配制甲酰胺与水的混合液，向甲酰胺与水的混合液中加入氢氧化钠，使氢氧化钠的浓度为0.1mol/L，得到第二混合液；
(3)取116ml第二混合液逐滴加到所述第一混合液中，使氢氧化钠的物质的量为两倍硝酸钴的物质的量与三倍氢氧化铬的物质的量之和，反应1h，将反应产物离心过滤，用甲酰胺水溶液洗涤过滤物，甲酰胺水溶液中甲酰胺与水的体积比为20：100，将过滤物烘干，烘干温度为60℃，时间12h，得到钴铬氢氧化物粉末；
(4)将五氧化二磷溶于异丙醇中配制1.0mg/mL的五氧化二磷溶液，取10mg钴铬氢氧化物粉末加到2ml五氧化二磷溶液中，超声条件下反应1h，反应产物自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物；
(5)将上述磷原子掺杂的钴铬氢氧化物加到60μLNafion溶液中，Nafion溶液的质量百分比浓度为5％，超声混合1h，得到第三混合液，取10μL第三混合液涂覆于泡沫镍上，自然晾干后得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
实施例8
本实施例提供一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸钴水溶液、硝酸铬水溶液混合，得到第一混合液，在第一混合液中，硝酸钴与硝酸铬的总物质的量为0.005mol，硝酸钴与硝酸铬摩尔比为2：1；
(2)按照甲酰胺、水的体积比为30：100配制甲酰胺与水的混合液，向甲酰胺与水的混合液中加入氢氧化钠，使氢氧化钠的浓度为0.1mol/L，得到第二混合液；
(3)取116ml第二混合液逐滴加到所述第一混合液中，使氢氧化钠的物质的量为两倍硝酸钴的物质的量与三倍氢氧化铬的物质的量之和，反应1h，将反应产物离心过滤，用甲酰胺水溶液洗涤过滤物，甲酰胺水溶液中甲酰胺与水的体积比为30：100，将过滤物烘干，烘干温度为60℃，时间12h，得到钴铬氢氧化物粉末；
(4)将五氧化二磷溶于甲醇中配制0.25mg/mL的五氧化二磷溶液，取10mg钴铬氢氧化物粉末加到2ml五氧化二磷溶液中，超声条件下反应1h，反应产物自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物；
(5)将上述磷原子掺杂的钴铬氢氧化物加到60μLNafion溶液中，Nafion溶液的质量百分比浓度为5％，超声混合1h，得到第三混合液，取10μL第三混合液涂覆于泡沫镍上，自然晾干后得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
实施例9
本实施例提供一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸钴水溶液、硝酸铬水溶液混合，得到第一混合液，在第一混合液中，硝酸钴与硝酸铬的总物质的量为0.005mol，硝酸钴与硝酸铬摩尔比为1：1；
(2)按照甲酰胺、水的体积比为15：100配制甲酰胺与水的混合液，向甲酰胺与水的混合液中加入氢氧化钠，使氢氧化钠的浓度为0.1mol/L，得到第二混合液；
(3)取125ml第二混合液逐滴加到所述第一混合液中，使氢氧化钠的物质的量为两倍硝酸钴的物质的量与三倍氢氧化铬的物质的量之和，反应1h，将反应产物离心过滤，用甲酰胺水溶液洗涤过滤物，甲酰胺水溶液中甲酰胺与水的体积比为15：100，将过滤物烘干，烘干温度为60℃，时间12h，得到钴铬氢氧化物粉末；
(4)将五氧化二磷溶于异丙醇中配制0.5mg/mL的五氧化二磷溶液，取10mg钴铬氢氧化物粉末加到2ml五氧化二磷溶液中，超声条件下反应1h，反应产物自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物；
(5)将上述磷原子掺杂的钴铬氢氧化物加到60μLNafion溶液中，Nafion溶液的质量百分比浓度为5％，超声混合1h，得到第三混合液，取10μL第三混合液涂覆于泡沫镍上，自然晾干后得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
实施例10
本实施例提供一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸钴水溶液、硝酸铬水溶液混合，得到第一混合液，在第一混合液中，硝酸钴与硝酸铬的总物质的量为0.005mol，硝酸钴与硝酸铬摩尔比为3：1；
(2)按照甲酰胺、水的体积比为15：100配制甲酰胺与水的混合液，向甲酰胺与水的混合液中加入氢氧化钠，使氢氧化钠的浓度为0.1mol/L，得到第二混合液；
(3)取112.5ml第二混合液逐滴加到所述第一混合液中，使氢氧化钠的物质的量为两倍硝酸钴的物质的量与三倍氢氧化铬的物质的量之和，反应2h，将反应产物离心过滤，用甲酰胺水溶液洗涤过滤物，甲酰胺水溶液中甲酰胺与水的体积比为15：100，将过滤物烘干，烘干温度为60℃，时间12h，得到钴铬氢氧化物粉末；
(4)将五氧化二磷溶于乙醇中配制0.5mg/mL的五氧化二磷溶液，取10mg钴铬氢氧化物粉末加到2ml五氧化二磷溶液中，超声条件下反应1h，反应产物自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物；
(5)将上述磷原子掺杂的钴铬氢氧化物加到60μLNafion溶液中，Nafion溶液的质量百分比浓度为5％，超声混合1h，得到第三混合液，取10μL第三混合液涂覆于泡沫镍上，自然晾干后得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
实施例11
本实施例对商用RuO2催化剂、裸露泡沫镍的电催化分解水产氧的能力分别进行测试，并与P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs分别进行对比。具体内容如下：
在电化学工作站上采用三电极系统，测试商用RuO2催化剂电催化分解水产氧的能力，具体测试过程如下：
以商用RuO2为工作电极，以铂片电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，以1mol/L氢氧化钾溶液为电解液，测试商用RuO2的过电位，其电催化产氧线性扫描伏安曲线如图6所示。
在电化学工作站上采用三电极系统，测试裸露泡沫镍电催化分解水产氧的能力，具体测试过程如下：
以裸露泡沫镍为工作电极，以铂片电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，以1mol/L氢氧化钾溶液为电解液，测试过电位，电催化产氧线性扫描伏安曲线如图6所示。
由图6结果可知，比较P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs、商用RuO2和裸露泡沫镍的电催化产氧性能，发现P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs的电催化产氧性能优于商用RuO2和裸露泡沫镍的，且P0.5-Co2Cr1-LDHs的电催化产氧性能优于P0-Co2Cr1-LDHs，因此磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂比不掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂具有更优的电催化析氧性能。
实施例12
本实施例测试P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs、商用RuO2在不同电流密度下的过电位及Tafel曲线，以比较P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs、商用RuO2的电催化分解水产氧的能力。具体过程如下：
以P0.5-Co2Cr1-LDHs为工作电极，以铂片电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，以1mol/L氢氧化钾溶液为电解液，分别设置电流密度为10、20、50mA/cm2，测试P0.5-Co2Cr1-LDHs在不同电流密度下的过电位，不同电流密度下的过电位统计图如图8所示。
以P0-Co2Cr1-LDHs为工作电极，以铂片电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，以1mol/L氢氧化钾溶液为电解液，分别设置电流密度为10、20、50mA/cm2，测试P0-Co2Cr1-LDHs在不同电流密度下的过电位，不同电流密度下的过电位统计图如图8所示。
以商用RuO2为工作电极，以铂片电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，以1mol/L氢氧化钾溶液为电解液，分别设置电流密度为10、20、50mA/cm2，测试商用RuO2在不同电流密度下的过电位，不同电流密度下的过电位统计图如图8所示。
图9是P0.5-Co2Cr1-LDHs、P0-Co2Cr1-LDHs、商用RuO2的Tafel曲线。
由图8结果可知，在电流密度分别为10、20和50mA/cm2时，P0.5-Co2Cr1-LDHs对应的过电位分别为264、277和294mV，P0-Co2Cr1-LDHs对应的过电位分别为285、303和325mV，商用RuO2对应的过电位分别为284、311和349mV，过电位越低，反应速度越快，耗能越少，析氧性能越好，因此，磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的电催化析氧性能优于不掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂和商用RuO2。
由图9结果可知，P0.5-Co2Cr1-LDHs的Tafel斜率为45mV/dec，P0-Co2Cr1-LDHs的斜率为57mV/dec，商用RuO2的斜率为86mV/dec，塔菲尔斜率表示电化学反应难易程度，斜率越小表示电化学反应越容易发生，因此，磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的电催化析氧性能优于不掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂和商用RuO2。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)按照硝酸钴、硝酸铬摩尔比为1～3：1，将硝酸钴水溶液、硝酸铬水溶液混合，得到第一混合液；
(2)按照甲酰胺、水的体积比为15～30：100配制甲酰胺/水混合液，向甲酰胺/水混合液中加入氢氧化钠，得到第二混合液，所述第二混合液中氢氧化钠的浓度为0.1mol/L；
(3)把所述第二混合液逐滴加到所述第一混合液中反应1～2h，得到钴铬氢氧化物粉末；
(4)按照钴铬氢氧化物粉末与五氧化二磷溶液的质量体积比5mg/mL，把钴铬氢氧化物粉末加到五氧化二磷溶液中，超声条件下反应1h，反应产物自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物；
(5)将磷原子掺杂的钴铬氢氧化物加到Nafion溶液中混合得到第三混合液，把所述的第三混合液涂覆于泡沫镍上，自然晾干得到磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
2.根据权利要求1所述的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，反应后还包括将反应产物离心过滤，洗涤过滤物，将过滤物烘干的操作，烘干温度为60℃，时间12h。
3.根据权利要求2所述的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，其特征在于，用甲酰胺水溶液洗涤过滤物，所述甲酰胺水溶液中，甲酰胺与水的体积比为15～30：100。
4.根据权利要求1所述的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，配制五氧化二磷溶液的溶剂选自有机醇，五氧化二磷在五氧化二磷溶液中的浓度为0.25～1mg/mL。
5.根据权利要求4所述的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，其特征在于，所述有机醇选自甲醇、乙醇、异丙醇中的任一种。
6.根据权利要求1所述的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中，Nafion溶液的质量百分比浓度为5％。
7.一种由权利要求1～6任一项所述的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂的制备方法制备得到的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂。
8.根据权利要求7所述的催化剂，其特征在于，包括泡沫镍基体及在泡沫镍基体上涂覆成型的磷原子掺杂的钴铬氢氧化物催化层。
9.一种如权利要求7、8任一项所述的催化剂在分解水产氧反应上的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910684379.5A CN110314691B (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂、制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910684379.5A CN110314691B (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂、制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110314691A true CN110314691A (zh) | 2019-10-11 |
| CN110314691B CN110314691B (zh) | 2022-04-29 |
Family
ID=68124683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910684379.5A Active CN110314691B (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 磷原子掺杂的钴铬氢氧化物基催化剂、制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110314691B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103303891A (zh) * | 2013-06-14 | 2013-09-18 | 北京理工大学 | 一种聚磷酸铵与层状双羟氢氧化物纳米复合物及其制备方法 |
| CN106693978A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 王艳 | 金属羟基氧化物催化剂、电极及制法与电化学电解装置 |
-
2019
- 2019-07-26 CN CN201910684379.5A patent/CN110314691B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103303891A (zh) * | 2013-06-14 | 2013-09-18 | 北京理工大学 | 一种聚磷酸铵与层状双羟氢氧化物纳米复合物及其制备方法 |
| CN106693978A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 王艳 | 金属羟基氧化物催化剂、电极及制法与电化学电解装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHENLONG DONG等: "Rational design of cobalt–chromium layered double hydroxide as a highly efficient electrocatalyst for water oxidation", 《J. MATER. CHEM. A》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110314691B (zh) | 2022-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Deng et al. | Coupling efficient biomass upgrading with H 2 production via bifunctional Cu x S@ NiCo-LDH core–shell nanoarray electrocatalysts | |
| Sheng et al. | Simultaneously boosting hydrogen production and ethanol upgrading using a highly-efficient hollow needle-like copper cobalt sulfide as a bifunctional electrocatalyst | |
| Shen et al. | Heterogeneous Ni-MoN nanosheet-assembled microspheres for urea-assisted hydrogen production | |
| CN107587161B (zh) | 一种棒状NiFeSe/C电解水催化剂的制备方法 | |
| del Rosario et al. | Unravelling the roles of alkali-metal cations for the enhanced oxygen evolution reaction in alkaline media | |
| CN111111716A (zh) | 一种mof指导的镍钴双金属磷化物的制备及应用 | |
| CN110038634A (zh) | 一种基于MXene与金属有机骨架化合物复合结构的析氧反应催化剂及其合成方法 | |
| CN105148971A (zh) | 一种高性能电化学全分解水产氢产氧的超薄氮化物电催化剂及其合成方法与应用 | |
| Arshad et al. | Multifunctional porous NiCo bimetallic foams toward water splitting and methanol oxidation-assisted hydrogen production | |
| CN109647447A (zh) | 一种Ni(OH)2-NiTe2复合电解水催化剂的制备方法 | |
| Zheng et al. | Construction of a hierarchically structured, NiCo–Cu-based trifunctional electrocatalyst for efficient overall water splitting and 5-hydroxymethylfurfural oxidation | |
| Li et al. | Ultrafine trimetallic oxyphosphide nanoparticles for efficient electrochemical overall water splitting | |
| CN105177621B (zh) | 一种钼氧簇修饰的二硫化三镍微米空心球催化剂及其应用 | |
| CN107486233A (zh) | 一种氮化碳掺杂碳基钴氧化物纳米催化剂的制备方法和应用 | |
| CN108187751A (zh) | 一种同构金属有机框架材料的制备方法及其应用 | |
| CN110227524A (zh) | 一种双金属mof衍生的析氧电催化剂的制备方法 | |
| Lv et al. | Energy-efficient hydrogen production via electrochemical methanol oxidation using a bifunctional nickel nanoparticle-embedded carbon prism-like microrod electrode | |
| CN108315758A (zh) | 一种电解水产氢催化剂及其制备方法 | |
| Yang et al. | Template-free synthesis of 1D hollow Fe doped CoP nanoneedles as highly activity electrocatalysts for overall water splitting | |
| Li et al. | High activity of bifunctional Ni2P electrocatalyst for benzyl alcohol oxidation coupled with hydrogen evolution | |
| Tan et al. | Effect of carbonization temperature on electrocatalytic water splitting of Fe-Co anchored on N-doped porous carbon | |
| Li et al. | Recent advances in hybrid water electrolysis for energy-saving hydrogen production | |
| CN113416973B (zh) | 一种CoNiFeS-OH纳米阵列材料的制备及其在OER、UOR和全水解方面的应用 | |
| Wang et al. | Synchronous Electrocatalytic Design of Architectural and Electronic Structure Based on Bifunctional LDH‐Co3O4/NF toward Water Splitting | |
| Norouzi et al. | Methanol electrooxidation on novel modified carbon paste electrodes with supported poly (isonicotinic acid)(sodium dodecyl sulfate)/Ni-Co electrocatalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |