CN110252422A - 催化剂中氯离子的洗涤方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种催化剂中氯离子的洗涤方法，该方法适用于反应过程中，氯离子浓度要求比较高的催化剂的洗涤方法。步骤一，将载体经碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐的水溶液处理、烘干，加入含有活性组份溶液中，进行负载，负载完成后烘干得到催化剂的半成品；步骤二，将所得半成品，用含有铵盐、或铵盐和还原剂的洗涤液洗涤3‑20次，烘干后焙烧，即可得到氯离子含量在10ppm以下的催化剂。本发明，工艺合理，为催化剂的氯离子的洗涤，提供了可靠的方法。

Description

催化剂中氯离子的洗涤方法
技术领域
本发明涉及催化剂生产和应用领域，具体是催化剂的制备过程中，如何洗涤除去对催化反应有影响的氯离子的方法。
背景技术
催化剂的活性是评价或判断催化剂性能好与差的一项重要指标。而影响催化剂活性因素也比较多。其中之一，由于氯离子具有亲电性，所以无论在载体中，还是在活性组份中，氯离子的存在导致催化剂活性下降。例如，钌基氨合成催化剂中氯离子，对氨合成的活性有抑制作用。氯离子在Pa/La-Ce-Al汽车尾气净化催化剂中的存在降低了催化剂对CO、C3H8的氧化活性。氯离子的存在对甲烷燃烧催化剂的活性有显著的抑制作用等等。
催化剂中氯离子的来源很多，它可以由不同的途径(活性组分的成分、载体成分或制备过程中所用试剂带入的杂质)进入到催化剂中。催化剂，经还原、焙烧后催化剂上仍然有氯离子的残留。所以从催化剂的制备开始到成品的全过程，均采用去离子水。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化剂中氯离子的洗涤方法，以解决背景中所提到的问题。本发明的创造性之一在于：催化剂经过第一次洗涤之后，氯离子大部分被中和洗脱出来。再经烘干之后，催化剂中被水占据的空间得到释放，增加了吸附容量，所以，再用洗涤液进行第二次洗涤时，由于催化剂的吸附能力再次得到提升，催化剂中的氯离子又一次得到大量的中和和脱附。所以催化剂每经过一次洗涤、烘干之后再洗涤，其洗涤效果明显得到提高。创造性之二在于：催化剂1-4次的洗涤，均使用洗涤液洗涤，这样更有利于氯离子被洗脱出来。创造性之三在于：根据催化剂中活性组分含量的增加，所带来的氯离子量也在增加。所以，处理载体的碳酸盐的浓度、洗涤液中铵盐的浓度、洗涤时洗涤液的温度均有所提高。为实现上述目的，本发明如下技术方案：
一种催化剂中氯离子的洗涤方法，具体步骤如下：
步骤一，将载体经碳酸盐或碳酸氢盐浸渍处理、烘干，加入含有活性活性组份水溶液中，进行负载，负载完成后烘干得到催化剂的半成品；
步骤二，将所得半成品，用含有铵盐、还原剂的洗涤液洗涤3-20次，烘干、焙烧后，即可得到氯离子含量在10ppm以下的催化剂。
所述的步骤一中，碳酸盐浓度0.1-10％，处理时间10-120分钟。
步骤一中，所述的载体为氧化铝载体。
所述的步骤一中，所述的活性组分包括贵金属钌、铑、钯、或铂的盐酸盐，活性组份为载体质量的0.1-5.0％。
所述的步骤二中，所述的铵盐包括碳酸铵、碳酸氢铵、或氢氧化铵，其中铵盐的质量浓度为1-15％。
所述的步骤二中，所述的还原剂包括甲醛、多聚甲醛、水合肼、硼氢化钾、硼氢化钠中的一种或其组合；还原剂的质量浓度为0.1-20％。
所述的步骤二中，用含有铵盐、还原剂的洗涤液进行第1、2次洗涤时，将半成品淹没，25-95℃下浸泡5-60分钟，顷弃洗涤液，纯水冲洗，然后将催化剂在105-130℃下烘干；第3-4次依然用洗涤液洗涤，淹没、浸泡时间缩短为10分钟；第5次及以后，用60℃的纯水洗涤、淹没、浸泡10分钟，第3-20次连续洗涤过程中无烘干，仅最后一次洗涤完后在105-130℃下烘干。
本发明的效果：本发明方法简单，工艺过程合理，适用性强，适合于氯离子的存在对反应有影响或抑制作用的催化剂的洗涤，更适合于以贵金属为活性组份的催化剂中氯离子的洗涤。具有广泛的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本专利的技术方案作进一步的详细说明
1.氧化铝载体经碱金属、碱土金属的碳酸盐处理。碳酸盐浓度0.1-10％，处理时间10-120分钟。
2.本发明以贵金属钌、铑、钯、铂的盐酸盐为催化剂的前体，活性组份为催化剂质量的0.1-5.0％。
3.洗涤液中铵盐为方案中的碳酸铵、碳酸氢铵、氢氧化铵中的一种或其组合，浓度为洗涤液质量的1-15％。
4.洗涤剂中还原剂为方案中的甲醛、多聚甲醛、水合肼、硼氢化钾、硼氢化钠中的一种或其组合。浓度为洗涤液质量的0.1-20％。
5.催化剂经第1、2次洗涤后，在105-130摄氏度下烘干，然后进行3-20次的洗涤。洗涤结束后，经烘干、焙烧得成品。
实施例1
取300克￠2.5-3.2毫米的氧化铝载体，用0.65％的碳酸氢钠溶液处理后，浸入温度为80摄氏度，含有贵金属钯0.9克的水溶液中静置18分钟取出，120摄氏度烘干，的到半成品A1。
洗涤液的配制：配制含有3％的碳酸氢铵，0.2％的水合肼，温度为60摄氏度的水溶液。
用上述洗涤液，进行第1次洗涤。将半成品A1淹没，浸泡30分钟，顷弃洗涤液，再用纯水冲洗一下催化剂。然后将催化剂在125摄氏度下烘干。
再次烘干的催化剂半成品，用上述洗涤液进行第2、3、4次洗涤，淹没、浸泡时间缩短为10分钟。第5次至第7次用60摄氏度的纯水淹没、浸泡10分钟，洗涤。催化剂经烘干、焙烧后得成品B1。取样分析。
实施例2
取300克￠2.5-3.2毫米的氧化铝载体，用0.7％的碳酸钠水溶液处理烘干后，浸入温度为80摄氏度，含有贵金属钯1.5克的水溶液中静置18分钟取出，125摄氏度温度下烘干，得到半成品A2。
洗涤液的配制：配制含有4％碳酸氢铵，温度为70摄氏度的水溶液。
用上述洗涤液进行第1次洗涤。将半成品A2浸没，浸泡30分钟，顷弃洗涤液，再用纯水冲洗一下催化剂。将催化剂在128摄氏度温度下烘干。
再次烘干的催化剂半成品，用上述洗涤液进行第2、3、4次洗涤，淹没、浸泡时间缩短为10分钟。第5次洗涤时，用含有0.3％是合肼溶液洗涤，淹没、浸泡时间20分钟，顷弃洗涤液，催化剂用纯水冲洗一下。第6次至7次，用70摄氏度的纯水洗涤。催化剂经烘干、焙烧后得成品B2。取样分析。
实施例3
取300克￠2.5-3.2毫米的氧化铝载体，用1.0％的碳酸钠水溶液处理，烘干后，浸入温度为80摄氏度，含有贵金属钯3.0克的水溶液中静置30分钟，取出，125摄氏度烘干，得到半成品A3。
洗涤液的配制：配制含有5％碳酸氢铵，3％的氢氧化铵，0.5％水合肼，温度为70摄氏度的水溶液。用上述洗涤液进行第1次洗涤。将半成品A3浸没，浸泡30分钟，顷弃洗涤液，再用纯水冲洗一下催化剂。将催化剂在128摄氏度温度下烘干。再次烘干的催化剂半成品，用上述洗涤液进行第2、3、4、5次洗涤，淹没、浸泡时间缩短为10分钟。第6、7、8次，用70摄氏度的纯水洗涤。催化剂经烘干、焙烧后得成品B3。取样分析。
实施结果

Claims (8)

1.催化剂中氯离子的洗涤方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤一，将载体经碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐处理、烘干，加入活性组份的溶液中，进行负载，负载完成后烘干得到催化剂的半成品；
步骤二，将所得半成品，用含有铵盐、或铵盐和还原剂的混合洗涤液洗涤3-20次，烘干、焙烧后，即可得到氯离子含量在10ppm以下的催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂中氯离子的洗涤方法，其特征在于：步骤一中，载体经碱金属或碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐，浓度为0.1-10%的溶液进行处理，处理时间10-120分钟。
3.根据权利要求1所述的催化剂中氯离子的洗涤方法，其特征在于：步骤一中，所述的载体为氧化铝载体。
4.根据权利要求1所述的催化剂中氯离子的洗涤方法，其特征在于：步骤一中，所述的活性组分包括贵金属钌、铑、钯、或铂的盐酸盐，活性组份为载体质量的0.1-5.0%。
5.根据权利要求1所述的催化剂中氯离子的洗涤方法，其特征在于：步骤二中，所述的铵盐包括碳酸铵、碳酸氢铵、氢氧化铵中的一种或其组合；铵盐的质量浓度为1-15%。
6.所述的还原剂包括甲醛、多聚甲醛、水合肼、硼氢化钾、硼氢化钠中的一种或其组合；还原剂的质量浓度为0.1-20%。
7.根据权利要求1所述的催化剂中氯离子的洗涤方法，其特征在于：步骤二中，用含有铵盐、还原剂的洗涤液进行第1、第2次洗涤时，将半成品淹没，25-95℃下浸泡5-60分钟，顷弃洗涤液，用纯水冲洗，将催化剂在105-130℃下烘干；第3-4次洗涤时，依然用洗涤液洗涤，洗涤温度60-90℃，淹没、浸泡时间缩短为10分钟；第5次开始，用60-90℃的纯水浸泡洗涤10分钟；第3-20次连续洗涤过程中无需烘干，仅最后一次洗涤完后在105-130℃下烘干。
8.根据权利要求1所述的催化剂中氯离子的洗涤方法，其特征在于：步骤二中，洗涤结束烘干后，催化剂在400-450焙烧2-5小时，得成品。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4061598A (en) * 1976-06-25 1977-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for hydrogenating anthraquinones
US4490481A (en) * 1982-03-15 1984-12-25 Ste Francaise Des Produits Pour Catalyse Chez Institut Francais Du Petrole Supported palladium-gold catalyst, and its manufacture
CN101152634A (zh) * 2006-09-29 2008-04-02 大连科诺催化有限公司 一种钯/碳催化剂的制备方法
CN104878208A (zh) * 2015-05-29 2015-09-02 宁波大地化工环保有限公司 催化燃烧催化剂Pd-Ru/氧化铝中钯和钌的回收方法
CN106902815A (zh) * 2017-03-23 2017-06-30 福建省福大百阳化工科技有限公司 一种附载型钯‑氧化铝催化剂的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4061598A (en) * 1976-06-25 1977-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for hydrogenating anthraquinones
US4490481A (en) * 1982-03-15 1984-12-25 Ste Francaise Des Produits Pour Catalyse Chez Institut Francais Du Petrole Supported palladium-gold catalyst, and its manufacture
CN101152634A (zh) * 2006-09-29 2008-04-02 大连科诺催化有限公司 一种钯/碳催化剂的制备方法
CN104878208A (zh) * 2015-05-29 2015-09-02 宁波大地化工环保有限公司 催化燃烧催化剂Pd-Ru/氧化铝中钯和钌的回收方法
CN106902815A (zh) * 2017-03-23 2017-06-30 福建省福大百阳化工科技有限公司 一种附载型钯‑氧化铝催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
柴海芳: "氯对钌基氨合成催化剂的影响", 《化学进展》 *

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