CN110237668A - 一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法 - Google Patents

一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110237668A
CN110237668A CN201910448345.6A CN201910448345A CN110237668A CN 110237668 A CN110237668 A CN 110237668A CN 201910448345 A CN201910448345 A CN 201910448345A CN 110237668 A CN110237668 A CN 110237668A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lime stone
limestone
desulfurization
desulfurizing
desulfurizer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910448345.6A
Other languages
English (en)
Inventor
李春生
吴小贤
田莉
齐名
楼晓刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Chengyu Environmental Protection New Material Co ltd
ZHEJIANG INSTITUTE OF GEOLOGY AND MINERAL RESOURCE
Original Assignee
Zhejiang Chengyu Environmental Protection New Material Co ltd
ZHEJIANG INSTITUTE OF GEOLOGY AND MINERAL RESOURCE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Chengyu Environmental Protection New Material Co ltd, ZHEJIANG INSTITUTE OF GEOLOGY AND MINERAL RESOURCE filed Critical Zhejiang Chengyu Environmental Protection New Material Co ltd
Priority to CN201910448345.6A priority Critical patent/CN110237668A/zh
Publication of CN110237668A publication Critical patent/CN110237668A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B01D53/502—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/604—Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明公开了一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法，主要方法是：以石灰石、硫酸钠、柠檬酸、乙二酸、乙酸钠或其他非金属矿物、有机物中的一种或几种为主要原料，以石灰石为主要原料，硫酸钠、柠檬酸、乙二酸、乙酸钠作为改性剂，通过机械力化学改性的方法对石灰石脱硫剂的脱硫效率进行改进，制备得到具有较好脱硫效果的脱硫剂。本发明制备的脱硫剂具有脱硫率高、浆液缓冲容量大及在脱硫时不宜结垢或堵塞管道的特点，使用方便，且脱硫产物可继续回收利用。

Description

一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法
技术领域
本发明涉及一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法。
背景技术
目前，随着经济的发展，我国的电力工业维持着持续稳定的增长。电力行业的主要能源是煤炭，其中火力发电的总量维持在80％左右。煤炭作为一种低品位的石化能源成为电力行业的主要能源，而我国的煤炭中灰分和含硫量都比较大。由于煤炭为一次能源，而且发热量低、含硫量高，导致我国目前二氧化硫污染日益严重。目前减少二氧化硫的排放已经成为一个全社会广泛关注且亟需解决的环境与社会问题。
烟气脱硫是目前燃煤电厂控制二氧化硫排放最有效和应用最为广泛的技术。自20世纪60年代以来，烟气脱硫技术得到迅速发展。目前烟气脱硫技术根据脱硫剂及脱硫产物的状态可以分为三大类：湿法、干法及半干法。
干法脱硫是在无液相介入完全干燥的状态下使用固相粉末或颗粒状吸收剂、吸附剂或者催化剂与二氧化硫反应，同时在干态下处理或者再生脱硫剂。此方法投资小、能耗小、设备较简单、无需废水处理等优点。但是脱硫效率较低、脱硫剂的利用率也较低、对钙硫比及干燥过程控制要求高等缺点，在一定程度上制约了其推广应用。半干法脱硫与干法脱硫存在同样的问题脱硫率和脱硫剂利用率较低，同样也制约了其应用。而湿法脱硫则可解决以上问题。湿法脱硫工艺主要采用碱性浆液或者溶液作为吸收剂，主要有石灰石/石灰-石膏法、氧化镁法、双碱法、海水法等。其中应用最为广泛的是石灰石或石灰为脱硫剂的强制氧化湿式脱硫方式。石灰石或石灰脱硫剂与烟气中的二氧化硫反应，生产反应物硫酸钙在洗涤液中沉淀下来，经过分离后即可丢弃或者直接以石膏的形式进行回收利用。而且目前通过添加一些添加剂可使脱硫效率提高到95％以上，脱硫效率较高。到目前为止湿法脱硫工艺已经占据了烟气脱硫的主要市场。
发明内容
为提高脱硫效率，同时使脱硫浆液能维持在一定的pH值的范围内，本发明通过添加多种改性剂，采用机械力化学改性的方法来提高石灰石脱硫剂的脱硫效率。
本发明目的是通过以下技术方案来实现的：一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的制备方法，该方法包括以下步骤：
步骤1：将石灰石粉体粉碎至50～100目；
步骤2：将硫酸钠、柠檬酸、乙二酸、乙酸钠按任意比例进行充分混合，得到脱硫剂改性剂；
80～95份(质量)石灰石粉体、5～20份(质量)改性剂作为原料，总量为100份；
步骤3：将80～95份来自步骤1的石灰石粉体和5～20份来自步骤2的改性剂加入到干式冲击式改性机中，开启改性机利用机械力化学的方法对石灰石脱硫剂进行改性。通过此步骤使改性剂均匀的分布在石灰石表面，利用改性机在高速运转下产生的机械力使石灰石表面产生活性位与改性剂产生化学反应，石灰石与改性剂之间紧密的结合在一起达到改性效果。并根据不同的改性剂用量可适当调整改性时间；
进一步地，通过浆液的pH值变化快慢来表征石灰石的溶解速率，具体方法如下：
步骤1：打开加热式磁力搅拌水浴锅，调节温度旋钮至50℃；
步骤2：量取250ml去离子水，称取0.5g改性后的脱硫剂于去离子水中，将浆液放置在50℃恒温水浴锅中，磁力搅拌5min后用100ml的0.1mol/L的盐酸滴定浆液，并同时用pH计实时测量浆液pH值。盐酸流量控制在2ml/min，记录浆液原始pH值，前10min内每分钟测量一次浆液pH值，然后每5分钟测量一次，直至盐酸完全滴定完。
步骤3：每次实验前用pH＝6.86和pH＝4.00的缓冲溶液校正酸度计，然后放入浆液中测量；
本发明的有益效果是：本发明将改性剂与石灰石等脱硫剂进行机械化学改性，使改性剂和脱硫剂充分结合，浆液更均匀，从而提高石灰石等脱硫剂的溶解速率，提高脱硫效率。同时通过添加改性剂提高浆液缓冲性能，提高浆液缓冲容量，进而提高脱硫剂利用率。最终使脱硫剂利用率提高，脱硫效率提高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
以100目的石灰石为原料，添加改性剂A(各改性剂配比见附表1)。各组分质量配比如下：石灰石为90％，改性剂A为10％，加入到干式冲击式改性机中，机械化学改性30min，得改性石灰石脱硫剂A-1，待用。
实施例2
以100目的石灰石为原料，添加改性剂B(各改性剂配比见附表1)。各组分质量配比如下：石灰石为90％，改性剂B为10％，加入到干式冲击式改性机中，机械化学改性30min，的改性石灰石脱硫剂B，待用。
实例3
以100目的石灰石为原料，添加改性剂C(各改性剂配比见附表1)。各组分质量配比如下：石灰石为90％，改性剂B为10％，加入到干式冲击式改性机中，机械化学改性30min，的改性石灰石脱硫剂C，待用。
实例4
以50目的石灰石为原料，添加改性剂D(各改性剂配比见附表1)。各组分质量配比如下：石灰石为90％，改性剂B为10％，加入到干式冲击式改性机中，机械化学改性30min，的改性石灰石脱硫剂D，待用。
实例5
以100目的石灰石为原料，添加改性剂A(各改性剂配比见附表1)。各组分质量配比如下：石灰石为95％，改性剂A为5％，加入到干式冲击式改性机中，机械化学改性30min，的改性石灰石脱硫剂A-2，待用。
实例6
以100目的石灰石为原料，添加改性剂A(各改性剂配比见附表1)。各组分质量配比如下：石灰石为85％，改性剂A为15％，加入到干式冲击式改性机中，机械化学改性30min，的改性石灰石脱硫剂A-3，待用。
实例7
以100目的石灰石为原料，添加改性剂A(各改性剂配比见附表1)。各组分质量配比如下：石灰石为80％，改性剂A为20％，加入到干式冲击式改性机中，机械化学改性30min，的改性石灰石脱硫剂A-4，待用。
改性石灰石脱硫剂和石灰石脱硫剂的溶解速率测定：打开加热式磁力搅拌水浴锅，调节温度旋钮至50℃。量取250ml去离子水，称取0.5g改性后的石灰石脱硫剂(和未改性石灰石脱硫剂)于去离子水中，将浆液放置在50℃恒温水浴锅中，磁力搅拌5min后用100ml的0.1mol/L的盐酸滴定浆液，并同时用pH计实时测量浆液pH值。盐酸流量控制在2ml/min，记录浆液原始pH值，前10min内每分钟测量一次浆液pH值，然后每5分钟测量一次，直至盐酸完全滴定完。每次实验前用pH＝6.86和pH＝4.00的缓冲溶液校正酸度计，然后放入浆液中测量。记录随盐酸滴加浆液的pH值，期间注意浆液在搅拌过程中勿局部结块现象。浆液的pH值变化结果见附表2。
附表1 改性剂配比
附表2 改性石灰石脱硫剂和石灰石脱硫剂随酸加入时间的pH值
从附表2可以看出，本发明方法制备得到的改性石灰石脱硫剂溶解速率均高于未改性石灰石脱硫剂，且不同改性剂配方对溶解速率提高效果不同，其中改性剂B提高效果最好。相同改性剂配方，随着改性剂用量的提高，改性石灰石脱硫剂溶解速率随之提高。因此本发明方法制备的改性石灰石脱硫剂具有提高石灰石溶解速率和提高浆液缓冲容量的作用，使浆液pH能维持在稳定范围内，促进脱硫反应的进行，在脱硫领域具有良好的应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳实施举例，并不用于限制本发明，凡在本发明精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤1：将石灰石粉体粉碎至50～100目；
步骤2：将硫酸钠、柠檬酸、乙二酸或乙酸钠中的一种或多种按任意比例进行混合，得到脱硫剂改性剂；
步骤3：将80～95份来自步骤1的石灰石粉体和5～20份来自步骤2的改性剂加入到干式冲击式改性机中进行机械化学改性，提高石灰石脱硫剂脱硫效率。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1的石灰石中CaCO3质量含量大于90％。
CN201910448345.6A 2019-05-28 2019-05-28 一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法 Pending CN110237668A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910448345.6A CN110237668A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910448345.6A CN110237668A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110237668A true CN110237668A (zh) 2019-09-17

Family

ID=67885142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910448345.6A Pending CN110237668A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110237668A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113023759A (zh) * 2021-04-21 2021-06-25 龙岩市东元矿粉有限公司 一种脱硫能力强的石灰石粉生产工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101642674A (zh) * 2009-09-03 2010-02-10 浙江天蓝环保技术有限公司 一种电石渣浆液预处理的湿法烟气脱硫工艺
CN102091510A (zh) * 2010-12-17 2011-06-15 马鞍山市鸿伟环化有限公司 烟气脱硫增效剂及其使用方法
CN102814118A (zh) * 2012-09-17 2012-12-12 上海电力学院 一种烟气脱硫添加剂及其制备方法和应用
CN103191785A (zh) * 2013-03-06 2013-07-10 南京工程学院 一种节能增效湿法脱硫催化剂及其使用
CN103357256A (zh) * 2012-03-31 2013-10-23 湖南晟通科技集团有限公司 一种石灰石-石膏湿法脱硫添加剂
CN108722165A (zh) * 2018-06-08 2018-11-02 武汉光谷环保科技股份有限公司 湿法烟气脱硫复合增效添加剂及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101642674A (zh) * 2009-09-03 2010-02-10 浙江天蓝环保技术有限公司 一种电石渣浆液预处理的湿法烟气脱硫工艺
CN102091510A (zh) * 2010-12-17 2011-06-15 马鞍山市鸿伟环化有限公司 烟气脱硫增效剂及其使用方法
CN103357256A (zh) * 2012-03-31 2013-10-23 湖南晟通科技集团有限公司 一种石灰石-石膏湿法脱硫添加剂
CN102814118A (zh) * 2012-09-17 2012-12-12 上海电力学院 一种烟气脱硫添加剂及其制备方法和应用
CN103191785A (zh) * 2013-03-06 2013-07-10 南京工程学院 一种节能增效湿法脱硫催化剂及其使用
CN108722165A (zh) * 2018-06-08 2018-11-02 武汉光谷环保科技股份有限公司 湿法烟气脱硫复合增效添加剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李凤生等: "《微纳米粉体制备与改性设备》", 30 September 2004, 北京：国防工业出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113023759A (zh) * 2021-04-21 2021-06-25 龙岩市东元矿粉有限公司 一种脱硫能力强的石灰石粉生产工艺
CN113023759B (zh) * 2021-04-21 2022-12-02 龙岩市东元矿粉有限公司 一种脱硫能力强的石灰石粉生产工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104478255B (zh) 一种含有氧化镁脱硫废液的硫氧镁水泥及其制备方法
CN102068886B (zh) 一种由工业生产废弃物复合而成的脱硫剂及其生产方法
CN101045544A (zh) 一种以石膏为原料制备超细轻质碳酸钙的方法
CN101947410A (zh) 石灰石粉活性激发剂
CN107281924A (zh) 一种改进的氨法脱硫工艺及系统
CN104843749A (zh) 一种利用氧化镁脱硫废液、废渣制备胶凝材料原料的方法
CN114477825A (zh) 一种循环流化床粉煤灰改性提质协同二氧化碳矿化减排的方法、改性粉煤灰及其应用
Juan et al. Preparation of a new high-performance calcium-based desulfurizer using a steam jet mill
CN110237668A (zh) 一种提高石灰石脱硫剂脱硫效率的方法
KR101346561B1 (ko) 비산재를 이용한 혼화재와 이것의 제조방법
CN102212406A (zh) 以氧化铝厂赤泥为添加剂制备固硫剂的方法、产品及应用
CN102284244B (zh) 一种粉煤灰脱硫剂的制备方法
CN109824285A (zh) 水泥烟气脱硫剂及其应用
CN104962338B (zh) 一种煤泥助燃脱硫复合添加剂及制备方法
CN106220057A (zh) 一种煤基固废发泡保温材料及其制备方法
CN1320945C (zh) 利用菱镁矿石粉进行烟气脱硫的方法
CN108654311A (zh) 一种高效脱硫脱硝吸收剂及其制备方法
CN102489131A (zh) 一种用于燃煤锅炉烟气的湿法脱硫吸收剂的制备方法
CN112441607A (zh) 一种脱硫石膏循环利用的方法
CN115504694A (zh) 一种α型高强半水石膏及其制备方法
JPH044015B2 (zh)
JP3020143B2 (ja) 脱硫剤の製造方法
CN108939904A (zh) 一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用
CN103992131A (zh) 一种加气混凝土砌块
Lee et al. Carbonation of circulating fluidized bed boiler fly ash using carbonate liquids

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190917