CN110218536B - 一种水性纸塑复膜胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种水性纸塑复膜胶及其制备方法，公开了一种高醋酸乙烯含量乳液纸塑复膜胶，其采用种子乳液聚合工艺制备，其中，所述种子乳液聚合工艺中所用单体包括硬单体、软单体和功能单体，所述硬单体中主要为醋酸乙烯，占硬单体80‑90wt％,其他硬单体选自丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中的一种或多种，该水性纸塑复膜胶具有良好的初粘力和剥离力，能够适用于硬质纸塑复合膜包装材料，包括但不限于烟盒用纸塑复合膜，手机盒用纸塑复合膜，手提袋纸塑复合膜，啤酒包装箱纸塑复合膜等各种场合，具有广泛的市场应用价值。

Description

一种水性纸塑复膜胶及其制备方法
技术领域
本发明属于纸塑复合膜用复膜胶技术领域，具体涉及一种水性醋酸乙烯乳液复膜胶及其制备方法。
背景技术
纸塑复合是指将纸基印刷品表面复合上一层塑料薄膜，是印刷行业常用的复合材料，综合了纸张与塑料的优点，防水，耐久，装饰性强的特点，使文字，图案得到长久保护。
纸塑复膜胶既要求对非极性、低表面能的塑料薄膜表面具有好的粘接力，还要求对极性的纸张表面具有好的黏合力；而且对油墨也必须有好的亲合性，这就对纸塑复膜胶提出了一些特殊要求。基于纸塑复合胶的特殊要求和国内的生产水平，目前的纸塑复膜胶可分为有毒溶剂型、无毒溶剂型和乳液型三类。其中，溶剂型复膜胶所使用的溶剂多为甲苯、汽油、醋酸乙酯等，在涂胶过程中，这些溶剂挥发入空气中，即浪费资源，又会对环境造成严重的污染，而且易燃易爆，其存储和运输都较为不便。乳液型复膜胶是以水为分散介质，生产成本低，污染小，使用安全，因此成为复膜胶发展的主要方向。但是乳液在使用中存在一些缺陷，主要表现为低温时粘接强度不够，容易脱层，稳定性差；对经过喷粉处理后的印刷品遮盖力不够，容易出现“雪花”现象。
发明内容
有鉴于此，为了改善乳液型复膜胶的初黏力、干燥速度、耐水性等，研制了新型纸塑醋酸乙烯乳液复膜胶。
本发明致力于提供一种水性纸塑复膜胶，制备该水性纸塑复膜胶的原料单体包括硬单体、软单体和功能单体，所述硬单体选自醋酸乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯。
在本发明的一个具体实施方式中，所述水性纸塑复膜胶采用种子乳液聚合工艺制备而成。
在本发明的一个具体实施方式中，按照重量百分比计，所述硬单体的含量为总单体的75-90wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述硬单体含有醋酸乙烯。
在本发明的一个具体实施方式中，所述醋酸乙烯占硬单体总量的80-90wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述软单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯。
在本发明的一个具体实施方式中，按照重量百分比计，所述软单体占总单体1-8wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，按照重量百分比计，所述软单体中，丙烯酸乙酯的含量为0-10wt％；所述丙烯酸丁酯的含量为0-50wt％；所述丙烯酸异辛酯含量为0-50wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述功能单体选自丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。
本发明另一方面提供上述水性纸塑复膜胶的制备方法，其包括：
预乳化液制备：将单体与乳化剂混合形成预乳化液；
种子乳液制备：将去离子水、乳化剂、缓冲剂和保护胶混合后或混合的同时，加入预乳化液和引发剂；优选地，在混合时加热，使温度均匀上升；优选地，预乳化液的加入量为总重量的4％-10％；
接枝聚合反应；在上述种子乳液中，滴加剩余的预乳化剂和引发剂；
出料：保待反应结束后，调节pH值和固含量，得到乳液型水性纸塑复膜胶。
在本发明的一个具体实施方式中，所述乳化剂为复合乳化剂。乳化剂对水性纸塑复膜胶具有重要的影响。乳化剂的含量过高，则成膜后会有迁移，对胶膜的任性有影响；乳化剂含量过低会对预乳液的稳定性造成严重的影响。
在本发明的一个具体实施方式中，按照重量百分比计，所述复合乳化剂的用量为所述单体总重量的1.5-5wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述复合乳化剂由壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、反应性乳化剂DNS-86组成，或者，所述复合乳化剂由壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠、反应性乳化剂DNS-86组成。
在本发明的一个具体实施方式中，按照质量计，所述壬基酚聚氧乙烯醚：所述十二烷基苯磺酸钠(或所述十二烷基磺酸钠)：所述反应性乳化剂DNS-86为1:1.5-2.5:0.2-0.8。
在本申请的实施例中，复合乳化剂能够克服单一乳化剂的弊端。通过上述各种乳化剂的协同作用，例如反应性乳化剂降低最后成品中游离的乳化剂等，使所制备的水性纸塑复膜胶成膜后即不会有乳化剂迁移，也能保证预乳液的稳定性。
在本发明的一个具体实施方式中，所述引发剂用量为所述单体总重量的0.5-4.0wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述引发剂采用氧化还原引发体系。氧化还原引发剂可以降低反应温度，比单独引发体系更容易调节反应温度，控制反应过程。
在本发明的一个具体实施方式中，氧化剂采用过硫酸铵或过硫酸钾，还原剂采用吊白块。
在本发明的一个具体实施方式中，氧化剂和还原剂比例为4-7:1。
在本发明的一个具体实施方式中，所述缓冲剂采用碳酸氢钠或碳酸氢铵中的一种，缓冲剂用量为所述单体重量的0.1-0.5wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述pH调节剂为氨水。
在本发明的一个具体实施方式中，所述水性助剂包括润湿剂、消泡剂和杀菌剂。
在本发明的一个具体实施方式中，其中所述润湿剂采用阴离子或非离子表面活性剂。
在本发明的一个具体实施方式中，所述润湿剂用量为所述单体总重量的0.1-0.5wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述消泡剂采用含矿物油类消泡剂；所述消泡剂用量为所述单体总重量的0.1-0.5wt％，该消泡剂能够减少产生的泡沫，有利于设备均匀涂胶。
在本发明的一个具体实施方式中，所述杀菌剂采用卡松类；所述杀菌剂用量为所述单体总重量的0.1-0.5wt％，该杀菌剂能够防腐，延长保质期，且对水性纸塑复膜胶的性能无影响。
在本发明的一个具体实施方式中，所述去离子水的导电率为5us/cm。
在本发明的一个具体实施方式中，水性纸塑复膜胶主要包括以下原料：去离子水350份，醋酸乙烯350份，甲基丙烯酸甲酯15份，丙烯腈25份，丙烯酸甲酯3份，丙烯酸丁酯25份，丙烯酸异辛酯20份，丙烯酸0.5份，丙烯酸羟丙酯2份，N-羟甲基丙烯酰胺2.5份，壬基酚聚氧乙烯醚3份，十二烷基苯磺酸钠5份，DNS-86(清远化工)0.3份，缓冲剂碳酸氢钠0.8份，保护胶PVA1788(台湾长春化工)5份，消泡剂0.6份，杀菌剂0.5份。
在本发明的一个具体实施方式中，所述保护胶为聚乙烯醇PVA1788或PVA1799，保护胶用量为所述单体总重量的0.1-3wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述水性纸塑复膜胶的制备方法包括：
预乳化液制备：向30-60wt％的去离子水加入60-70wt％的乳化剂，加入全部单体，搅拌乳化30分钟以上得到预乳化液；
种子乳液制备：向反应釜中投入30-45wt％的去离子水、剩余乳化剂、缓冲剂、保护胶，搅拌并升温，当温度到达80℃时，一次性投入4-10wt％的上述预乳化液，一次性投入30-50wt％的氧化剂和15％-30wt％的还原剂作为引发剂，等待反应温度达到最高点；
接枝聚合反应；在上述种子乳液中，将剩余的预乳化液，引发剂，滴加到反应釜中，控制滴加温度为75℃，在3-4小时内滴完，然后在70℃下保温1小时；
出料：保温反应结束后，将反应釜温度下降到40℃，加入pH调节剂，将反应釜中的乳液的pH值调为6.0-7.5，然后加入全部助剂，最后加入去离子水，将固含调节到40-45％，过滤出料，得到乳液型水性胶粘剂。
本发明提供的水性纸塑复膜胶至少具有以下有益效果之一：
本发明提供一种水性纸塑复膜胶，该水性纸塑复膜胶采用种子乳液聚合工艺制备而成，其中，原料单体包括硬单体、软单体和功能单体。将硬单体、软单体以及功能性单体相互配合，使得该水性纸塑复膜胶具有良好的初粘力和剥离力，能够适用于硬质纸塑复合膜包装材料，包括但不限于烟盒用纸塑复合膜，手机盒用纸塑复合膜，手提袋纸塑复合膜，啤酒包装箱纸塑复合膜等各种场合，具有广泛的市场应用价值。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
说明：本申请中所述的软单体为玻璃化温度小于273.15K的单体。例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯等；所述的硬单体为玻璃化温度大于273.15K的单体，例如，醋酸乙烯酯，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯等；所述的功能单体为分子链段侧基含有羟基，羧基，氨基等可以产生交联的基团的单体，例如，丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和N-羟甲基丙烯酰胺等。
实施例1
本实施例水性纸塑复膜胶采用种子乳液聚合工艺制备而成，主要原料包括去离子水、单体、复合乳化剂、引发剂、缓冲剂、pH调节剂、保护胶体和水性助剂组成。
组成比例(重量)：去离子水350份，醋酸乙烯350份，甲基丙烯酸甲酯15份，丙烯腈25份，丙烯酸甲酯3份，丙烯酸丁酯25份，丙烯酸异辛酯20份，丙烯酸0.5份，丙烯酸羟丙酯2份，N-羟甲基丙烯酰胺2.5份，壬基酚聚氧乙烯醚3份，十二烷基苯磺酸钠5份，DNS-86(清远化工)0.3份，缓冲剂碳酸氢钠0.8份，保护胶PVA1788(台湾长春化工)5份，消泡剂0.6份，杀菌剂0.5份。
预乳化液制备：向乳化釜中投入占去离子水总重量30-60wt％的去离子水，占乳化剂总重量的60-70wt％的乳化剂，加入全部单体，开动搅拌乳化30分钟以上得到预乳化液；
种子乳液制备：向反应釜中投入占去离子水总重量30-45wt％的去离子水、剩余乳化剂、缓冲剂、保护胶，开动搅拌并升温，当温度到达80℃时，一次性投入占上述预乳化液4-10％的预乳化液，然后接着一次性投入占总氧化剂30-50wt％的氧化剂和占总还原剂15％-30wt％的还原剂，等待反应温度达到最高点；
接枝聚合反应；在上述种子乳液中，将剩余的预乳化液，引发剂，滴加到反应釜中，控制滴加温度为75度，在3-4小时内滴完，然后在70℃下保温1小时；
出料：保温反应结束后，将反应釜温度下降到40℃，加入pH调节剂，将反应釜中的乳液的pH值调为6.8，然后加入全部助剂，最后加入剩余的去离子水，将固含调节到45％，过滤出料，得到乳液型水性胶粘剂。
实施例2
本实施例水性纸塑复膜胶采用种子乳液聚合工艺制备而成，具体地，
组成比例(重量)：去离子水350份，醋酸乙烯340份，甲基丙烯酸甲酯25份，丙烯腈20份，丙烯酸丁酯10份，丙烯酸异辛酯14份，丙烯酸0.5份，甲基丙烯酸羟丙酯2份，N-羟甲基丙烯酰胺2份，壬基酚聚氧乙烯醚3份，十二烷基磺酸钠8份，DNS-86(清远化工)0.2份，缓冲剂碳酸氢钠1份，保护胶PVA1788(台湾长春化工)5份，消泡剂0.6份，杀菌剂0.5份。
预乳化液制备：向乳化釜中投入占去离子水总重量30-60wt％的去离子水，占乳化剂总重量的60-70wt％的乳化剂，加入全部单体，开动搅拌乳化30分钟以上得到预乳化液；
种子乳液制备：向反应釜中投入占去离子水总重量30-45wt％的去离子水、剩余乳化剂、缓冲剂、保护胶，开动搅拌并升温，当温度到达80℃时，一次性投入占上述预乳化液4-10wt％的预乳化液，然后接着一次性投入占总氧化剂30-50wt％的氧化剂和占总还原剂15％-30％的还原剂，等待反应温度达到最高点；
接枝聚合反应；在上述种子乳液中，将剩余的预乳化液，引发剂，滴加到反应釜中，控制滴加温度为75度，在3-4小时内滴完，然后在70℃下保温1小时；
出料：保温反应结束后，将反应釜温度下降到40℃，加入pH调节剂，将反应釜中的乳液的pH值调为7.5，然后加入全部助剂，最后加入去离子水，将固含调节到40％，过滤出料，得到乳液型水性胶粘剂。
实施例3
本实施例水性纸塑复膜胶采用种子乳液聚合工艺制备而成，具体地，
组成比例(重量)：去离子水350份，醋酸乙烯320份，丙烯腈65份，丙烯酸丁酯45份，丙烯酸乙酯14份，丙烯酸3份，N-羟甲基丙烯酰胺3份，壬基酚聚氧乙烯醚4份，十二烷基苯磺酸钠6份，DNS-86(清远化工)0.3份，缓冲剂碳酸氢钠0.8份，保护胶PVA1799(台湾长春化工)5份，消泡剂0.6份，杀菌剂0.5份。
预乳化液制备：向乳化釜中投入占去离子水总重量30-60％的去离子水，占乳化剂总重量的60-70％的乳化剂，加入全部单体，开动搅拌乳化30分钟以上得到预乳化液；
种子乳液制备：向反应釜中投入占去离子水总重量30-45％的去离子水、剩余乳化剂、缓冲剂、保护胶，开动搅拌并升温，当温度到达80℃时，一次性投入占上述预乳化液4-10％的预乳化液，然后接着一次性投入占总氧化剂30-50wt％的氧化剂和占总还原剂15％-30％的还原剂，等待反应温度达到最高点；
接枝聚合反应；在上述种子乳液中，将剩余的预乳化液，引发剂，滴加到反应釜中，控制滴加温度为75度，在3-4小时内滴完，然后在70℃下保温1小时；
出料：保温反应结束后，将反应釜温度下降到40℃，加入pH调节剂，将反应釜中的乳液的pH值调为6.5，然后加入全部助剂，最后加入去离子水，将固含调节到40％，过滤出料，得到乳液型水性胶粘剂。
实施例4
本实施例水性纸塑复膜胶采用种子乳液聚合工艺制备而成，具体地，
组成比例(重量)：去离子水350份，醋酸乙烯220份，甲基丙烯酸甲酯65份，丙烯腈55份，丙烯酸甲酯5份，丙烯酸丁酯25份，丙烯酸异辛酯20份，丙烯酸0.5份，甲基丙烯酸羟丙酯2份，N-羟甲基丙烯酰胺2.5份，壬基酚聚氧乙烯醚4份，十二烷基苯磺酸钠6份，DNS-86(清远化工)0.3份，缓冲剂碳酸氢钠0.8份，保护胶PVA1799(台湾长春化工)5份，消泡剂0.6份，杀菌剂0.5份。
预乳化液制备：向乳化釜中投入占去离子水总重量30-60％的去离子水，占乳化剂总重量的60-70％的乳化剂，加入全部单体，开动搅拌乳化30分钟以上得到预乳化液；
种子乳液制备：向反应釜中投入占去离子水总重量30-45％的去离子水、剩余乳化剂、缓冲剂、保护胶，开动搅拌并升温，当温度到达80℃时，一次性投入占上述预乳化液4-10％的预乳化液，然后接着一次性投入占总氧化剂30-50wt％的氧化剂和占总还原剂15％-30％的还原剂，等待反应温度达到最高点；
接枝聚合反应；在上述种子乳液中，将剩余的预乳化液，引发剂，滴加到反应釜中，控制滴加温度为75度，在3-4小时内滴完，然后在70℃下保温1小时；
出料：保温反应结束后，将反应釜温度下降到40℃，加入pH调节剂，将反应釜中的乳液的pH值调为6.5，然后加入全部助剂，最后加入去离子水，将固含调节到40％，过滤出料，得到乳液型水性胶粘剂。
实施例5
本实施例水性纸塑复膜胶采用种子乳液聚合工艺制备而成，具体地，
组成比例(重量)：去离子水350份，醋酸乙烯340份，甲基丙烯酸甲酯10份，丙烯腈5份，丙烯酸甲酯10份，丙烯酸丁酯35份，丙烯酸异辛酯20份，丙烯酸1份，丙烯酸羟丙酯2份，N-羟甲基丙烯酰胺2.5份，壬基酚聚氧乙烯醚3份，十二烷基磺酸钠9份，DNS-86(清远化工)0.6份，缓冲剂碳酸氢钠2份，保护胶PVA1788(台湾长春化工)5份，消泡剂0.6份，杀菌剂0.5份。
预乳化液制备：向乳化釜中投入占去离子水总重量30-60wt％的去离子水，占乳化剂总重量的60-70wt％的乳化剂，加入全部单体，开动搅拌乳化30分钟以上得到预乳化液；
种子乳液制备：向反应釜中投入占去离子水总重量30-45wt％的去离子水、剩余乳化剂、缓冲剂、保护胶，开动搅拌并升温，当温度到达80℃时，一次性投入占上述预乳化液4-10wt％的预乳化液，然后接着一次性投入占总氧化剂30-50wt％的氧化剂和占总还原剂15％-30％的还原剂，等待反应温度达到最高点；
接枝聚合反应；在上述种子乳液中，将剩余的预乳化液，引发剂，滴加到反应釜中，控制滴加温度为75度，在3-4小时内滴完，然后在70℃下保温1小时；
出料：保温反应结束后，将反应釜温度下降到40℃，加入pH调节剂，将反应釜中的乳液的pH值调为7.5，然后加入全部助剂，最后加入去离子水，将固含调节到40％，过滤出料，得到乳液型水性胶粘剂。
实施例6初粘力与剥离力的实验结果
依据GB/T4852-2002采用滚球斜坡停止试验法测定上述实施例1-5中所制备的水性纸塑复膜胶的初粘力，依据GB2792-2014，采用济南兰光BLD-200N仪器测试上述实施例1-3中所制备的水性纸塑复膜胶的剥离力。具体实验结果如表1所示。
表1水性纸塑复膜胶的初粘力和剥离力
Figure BDA0002063946190000121
Figure BDA0002063946190000131
上述表1中的数据是以国外进口产品AROCOAT 1030(帝斯曼生产)为对照所得的本申请的产品数据。本申请产品可以达到或优于国外进口产品的性能。在实际的生产中，在40m/min的车速下，当初粘力小于10号球时，会出现纸塑的偏移，不能满足正常生产条件；同时，当剥离力小于11N/25mm的情况下，纸塑复膜胶可能会出现“弯折分离”，“起皱”等缺陷，而本申请的产品没有出现上述缺陷，其具有良好的性能。
表1实施例4中，醋酸乙烯单体占硬单体含量小于80wt％时，形成的胶粘剂具有良好的剥离力，但是初粘力小于10号球，不能满足贴合工艺；实施例5中，醋酸乙烯单体占硬单体含量大于90wt％，形成的胶粘剂虽然具有良好的初粘力，但是剥离力较低，最后形成的纸塑产品容易出现纸塑分离的情况。
在施工中，纸塑复膜胶(胶粘剂)初次与纸塑接触时，需要满足接触贴合过程中保持相对静止，因此需要胶粘剂具有一定的初粘力。根据粘接理论，初粘力是胶粘剂中分子量较低的聚合物或者是聚合物链段中软单体的特征，主要表现在对基材的润湿作用；剥离力是胶粘剂中大分子聚合物或者是聚合物中硬单体的特征，主要表现在胶粘剂的内聚作用。复配的胶粘剂很难兼顾两者，即具有良好的初粘力的同时，具备优秀的剥离力。
本申请实施例提供的纸塑复膜胶(其中纸塑意指硬纸基材料和塑料薄膜等材料)能满足要求纸塑等材料的要求。并且，其中的硬单体醋酸乙烯含量较高，占比硬单体总量80-90wt％，区别于现有产品中硬单体全部采用醋酸乙烯(CN103059211B)或者硬单体中醋酸乙烯含量低于80wt％的技术，现有技术中用于硬纸基材料和塑料薄膜的醋酸乙烯乳液复膜胶，其醋酸乙烯一般和乙烯采用高压(大于1Mpa)反应聚合形成VAE乳液，并且需要后续复配增粘树脂，提高剥离强度；本申请实施例中提供的纸塑复膜胶，其性能达到或优于国外进口产品的性能，同时，根据市场原材料的价格对比，本申请提供的纸塑复膜胶的成本相对更低(醋酸乙烯的成本低)，具有广泛的市场应用价值。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种水性纸塑复膜胶，其特征在于，制备所述复膜胶的原料由单体和助剂组成；
所述单体由硬单体、软单体和功能单体组成，所述硬单体选自醋酸乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯；
按照重量百分比计，所述硬单体的含量占单体总重量的75-90wt％；
所述硬单体含有醋酸乙烯，所述醋酸乙烯占硬单体总量的80-90wt％；
所述助剂由乳化剂、缓冲剂、保护胶和引发剂组成；
所述乳化剂的用量为所述单体总重量的1.5-5wt％；
所述缓冲剂的用量为所述单体总重量的0.1-0.5wt％；
所述保护胶的用量为所述单体总重量的0.1-3wt％；
所述引发剂的用量为所述单体总重量的0.5-4.0wt％。
2.如权利要求1所述的水性纸塑复膜胶，其特征在于，所述软单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯。
3.如权利要求1所述的水性纸塑复膜胶，其特征在于，按照重量百分比计，所述软单体的含量占单体总重量的1-8wt％。
4.如权利要求1所述的水性纸塑复膜胶，其特征在于，所述功能单体选自丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。
5.权利要求1-4中任一项所述的水性纸塑复膜胶的制备方法，其特征在于，包括：
预乳化液制备：将单体与60-70wt％的乳化剂混合形成预乳化液；
种子乳液制备：将去离子水、剩余乳化剂、缓冲剂和保护胶混合后或混合的同时，加入4-10wt％的预乳化液和30-50wt％的氧化剂和15％-30wt％的还原剂作为引发剂；
接枝聚合反应：在上述种子乳液中，滴加剩余的预乳化液和引发剂；
出料：待反应结束后，调节pH值和固含量，得到乳液型水性纸塑复膜胶；
所述乳化剂的用量为所述单体总重量的1.5-5wt％；
所述缓冲剂的用量为所述单体总重量的0.1-0.5wt％；
所述保护胶的用量为所述单体总重量的0.1-3wt％；
所述引发剂的用量为所述单体总重量的0.5-4.0wt％；
所述引发剂由氧化剂和还原剂组成，氧化剂和还原剂二者比例为4-7:1。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在种子乳液制备过程中混合时加热，使得温度均匀上升。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述保护胶为聚乙烯醇PVA1788或PVA1799。
8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为复合乳化剂，所述复合乳化剂由壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、反应性乳化剂DNS-86组成，或者，所述复合乳化剂由壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠、反应性乳化剂DNS-86组成。
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