CN110201652A - 一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备方法 - Google Patents

一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶复合材料的制备方法，是将碳纳米管超声分散于水中，得到碳纳米管悬浮液；向碳纳米管悬浮液中加入改性剂聚乙烯醇溶胀15~35min后于40~80℃水浴中搅拌使其完全溶解；然后向其中加入壳聚糖的冰醋酸溶液、交联剂2%戊二醛，于25~50℃水浴条件下搅拌交联35~55min，得到胶状壳聚糖醋酸溶液；最后将胶状壳聚糖醋酸溶液涂覆与玻璃基底上，并在65~95℃下烘3~5h，得到具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶薄膜。本发明采用表面沉积交联法制备的复合水凝胶膜具有高比表面，对于染料具有很好的吸附性能，因此可用于染料废水的吸附处理中。

Description

一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备 方法
技术领域
本发明公开了一种碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备，尤其涉及一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备方法，本发明同时涉及该复合水凝胶作为吸附剂在处理有机染料废水中的应用。
背景技术
水资源污染已是一个严重的社会问题，而偶氮染料类污染是造成水体污染的重要因素之一。初步统计，在全球每年超过70万吨的染料废水排放量中，偶氮染料废水合计占约66.7%。染料废水由于色度高、成分复杂、脱色困难、毒性大和生物难降解等特点致使水污染问题难以解决。其中所含有机物大多会引发畸变、突变甚至造成癌症等危害，给各类生物体和人体造成了严重的安全隐患。因此，建立和开发切实可行、高效低耗的技术来去处理这些偶氮污水已经成为环境修复领域的研究热点。目前，染料废水处理方法主要有化学法、物理法、物理化学法和生物法四类。但由于染料废水生化降解性差和结构复杂，传统单一的处理方法很难净化废水，而达到国家排放标准。对比之下，吸附法具有投资少、操作简单、处理效果好且不会造成二次的水体污染等优点，具有广阔的发展前景。现阶段，国内外研究所采用的吸附剂种类较多，主要活性炭、吸附树脂、秸秆、硅藻土、粉煤灰、活性氧化铝等，但是它们在使用过程中各自均有各自局限。
最近几年，壳聚糖吸附剂去除水中染料得到了人们的极大关注。它是一种性能优良的天然高分子吸附材料，具有很好的生物相容性、成膜性、吸湿性和保湿性，其分子结构中含有大量的氨基（-NH2）和羟基（-OH），故而能与许多染料分子、重金属离子、有机污染物发生相互作用，能够成功有效地将这些污染物吸附掉。但受壳聚糖本身的一些物理和化学性质的限制，使得这种优良的吸附剂作为处理偶氮染料废水的优势很难充分发挥。而碳纳米管具有特殊的纳米级的圆柱形孔洞结构，且比表面积很大、稳定性高，可通过化学改性和自身吸附引入官能团携带大分子物质，对多种污染物具有良好的吸附效果。因此，将壳聚糖与碳纳米管复合，不仅能克服壳聚糖自身的缺陷提高其各项理化性能以达到增强壳聚糖染料废水的吸附效果，而且能改善碳纳米管在体系中的分散性。
发明内容
本发明的目的是为了获得吸附能力更好的吸附剂，提供一种碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备方法。
一、碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备
本发明制备碳纳米管/壳聚糖水凝胶薄膜的方法，是以壳聚糖水凝胶为基体，碳纳米管为添加剂，制备了碳纳米管/壳聚糖水凝胶复合薄膜。具体制备工艺如下：
将碳纳米管超声分散于水中，得到碳纳米管悬浮液；向其中加入改性剂聚乙烯醇溶胀15~35min；再于40~80℃水浴中搅拌使其完全溶解；然后向其中加入壳聚糖的冰醋酸溶液、交联剂2%戊二醛，于25~50℃水浴条件下搅拌交联35~55min，得到胶状壳聚糖醋酸溶液；最后将胶状壳聚糖醋酸溶液涂覆与玻璃基底上，并在65~ 95℃下烘3~5h，得到碳纳米管/壳聚糖水凝胶薄膜。
碳纳米管的用量为壳聚糖质量0.1%~20%；
改性剂聚乙烯醇对线形壳聚糖分子起到枝化作用；聚乙烯醇的用量为壳聚糖质量0.5~2.5倍。
交联剂2%戊二醛的作用是使聚乙烯醇改性的线形壳聚糖分子交联后形成三维立体网络结构。戊二醛的2%的其用量为壳聚糖质量0.9~1.5倍。
二、碳纳米管/壳聚糖水凝胶的结构与性能
1、红外结构表征
分别取不加碳纳米管的空白样品和吸附前、后壳聚糖质量1%的碳纳米管壳聚糖水凝胶膜适量，烘干后研磨成粉末状与溴化钾粉末混合，在玛瑙研钵中充分研磨，压片制样后测定红外光谱图。
图1为不加碳纳米管的壳聚糖水凝胶红外谱图（a）及加壳聚糖质量1%碳纳米管制备的水凝胶吸附酸性红73前（b）、吸附酸性红后（c）的红外谱图。图1显示，二者均在3438.46cm-1、3432.67cm-1、3415.32cm-1处有一吸收宽峰，此特征吸收峰为壳聚糖表面的O-H和N-H 的伸缩振动。2923.56 cm-1及2919.69cm-1处的特征吸收峰归属于C-H 的伸缩振动；出现1636.19cm-1、1633.77 cm-1、1628.44 cm-1处的吸收峰，这可能与戊二醛交联壳聚糖时生成的C=N 键的伸缩振动有关，也可能是碳纳米管接枝到了壳聚糖的表面。吸附前的红外谱图中，壳聚糖仲羟基C−O伸缩振动吸收峰为1051.02 cm-1、848.53 cm-1，而相对应的吸附后的吸收峰为1047.16 cm-1、840.81 cm-1，向低频位移，发生了蓝移，且吸收强度有所降低，说明壳聚糖中的伯、仲羟基可能与酸性红73发生了相互作用。
2、表面形貌表征
图2为扫描电镜图，其中图2a为改性前的壳聚糖粉末的扫描电镜图；图2b为改性后复合材料的扫描电镜图（未吸附）；2c为吸附后复合材料的扫描电镜图。其中图2b中碳纳米管的质量分数为1%。
由图2a可知，纯壳聚糖粉末的扫描电镜图为实心的块状，因为其大分子为线形结构，分子排列紧密，比表面积小，限制了其吸附作用。以戊二醛为交联剂，经聚乙烯醇改性的壳聚糖具有网状的三维孔隙的水凝胶结构，是因为线形的大分子在进行枝化和交联后，形成了立体网状结构。与纯的未改性的壳聚糖粉末相比，改性后的壳聚糖水凝胶比表面积增大，有利于吸附性的提高。同时，起枝化作用的聚乙烯醇也具有-OH等活性基团，能够提高材料的吸附性。并且，多壁碳纳米管为中空的管状结构，管壁层数多、长径比大，有利于偶氮染料（如酸性红73）的吸附。综所述，与纯的壳聚糖相比，本申发明制备的具有三维网状立体结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶复合材料具有优异的吸附性能。
3、吸水率测定
取碳纳米管含量0%、0.5%、0.7%、1%的碳纳米管/壳聚糖复合水凝胶膜，将其完全烘干，称重。然后将水凝胶薄膜放入水中吸附24h，称重，并计算吸水率。
吸水率计算公式：r= (G-g)/g×100%
式中，G为吸水后水凝胶的重量，单位g；m为吸水前重量，单位g；r为吸水率。
计算得到不同碳纳米管含量的碳纳米管/壳聚糖复合水凝胶膜的吸水率结果见表1。由表1的数据可知，随着碳纳米管质量的增加，制得的水凝胶膜的吸水率也随之增大。
4、对酸性红73染料的吸附性
取若干100.00 mL的锥形瓶，分别加入40~75mg含碳纳米管1%的壳聚糖复合水凝胶薄；然后准确移取50.00mL的酸性红73标液，然后将其放在恒温振荡箱中进行振荡吸附，以达到平衡。每个实验平行操作两次，反应条件为转速设100 r/min，吸附时间为24h，温度为25℃。吸附平衡后，静置，取上清液，在紫外分光光度计中测定（λmax=510nm）吸光度值，根据下式计算水凝胶的吸附率和吸附量。
qe=(C0-Ce)×V/M
R=1-（C0/ Ce）×100%
式中，C0、Ce是吸附前后酸性红73染料的浓度（mg/L）；V是吸附质的体积（mL）；M是吸附剂的质量（g）；qe是水凝胶平衡吸附量（mg/g），R是吸附率。
计算结果显示，当投加碳纳米管/壳聚糖复合水凝胶的质量为65mg时，对于酸性红73的吸附率最大可达90.18%，吸附量为14.2515mg/g。
以含碳纳米管1%的壳聚糖复合水凝胶研究水凝胶用量对吸附效果的影响，吸附温度为298K、振动频率为100 r/min、吸附时间为24h，实验表明（见图3）随着吸附剂投加量的增加，水凝胶对于对酸性红73染料吸附性能也增加。这是由于增加了碳纳米管/壳聚糖复合材料吸附剂的质量，相当于增加了吸附的表面积和吸附的结合位点。当水凝胶薄膜投加量达到 65mg 时，吸附率达到 90.18%。之后，再增加投加量吸附率又稍微减小。原因是吸附机理为表面吸附作用吸附剂质量过大时，结团现象严重，染料分子与其作用基团接触的机会下降，其去除率减小。所以，得出水凝胶膜对酸性红73染料吸附的最佳用量为65 mg。
酸性红73浓度对吸附效果的影响实验显示（图4），随着染料初始浓度的增高，吸附剂的吸附量随之增高，吸附率不断降低。当酸性红73的初始浓度达到200mg/L 时，平衡浓度为171.5838mg/L时，吸附量达到最大值为21.8586mg/g。之后随着浓度的增大而基本不变，说明吸附已达到饱和状态。这和一般的絮凝效果相一致，酸性红73浓度越高，浓度梯度产生的驱动力越大，增强了染料向吸附剂表面或者内部孔道扩散的趋势，水凝胶薄膜吸附剂与酸性红73的接触机会增加，活性位点与酸性红分子结合的越多，更容易发生吸附。为了进一步探究吸附机理，取3个常见的吸附经验模型 Langmuir、Freundich、Temkin 吸附等温线模型对酸性红73进行等温吸附研究。结果显示，在一定条件下，碳纳米管/壳聚糖水凝胶吸附剂对酸性红73吸附试验数据用Langmuir、 Freundlich、Temkinm模型拟合时，线性相关性均较好。相比较而言，Langmuir方程得相关系数最高，这说明Langmuir模型更加适用于描述该复合材料对酸性红73的吸附特征，也表明了碳纳米管改性壳聚糖表面对染料的吸附是可逆的且是单分子层的化学吸附。Freundlich吸附等温式中，1/n介于0.1与0.5之间，进一步说明吸附剂对酸性红73染料具有很好的吸附效果。
吸附时间对吸附效果的影响实验显示（图5），复合水凝胶膜对于酸性红73染料的吸附过程都可分为快吸附、慢吸附以及平衡三个时段。最初，在0-60min之间吸附量迅速增加，斜率较大；随着时间的延长，在60-360min之间时，吸附量增加缓慢，但是吸附效率仍然增大；在360-720min时，吸附剂速率降为慢吸附过程，吸附基本达到平衡阶段。这是由于吸附剂的表面位点在吸附初期已被酸性红73染料迅速占据，随着时间延长，表面位点已被占满，染料只能占据内部的吸附位，导致吸附量的缓慢增加。因此，该温度下水凝胶薄膜吸附酸性红73染料的平衡时间为5h。吸附过程都符合Langergren准二级反应动力学方程，同时也表明染料吸附反应过程是化学吸附控制的反应过程。
热力学研究表明，水凝胶吸附剂对酸性红73染料的吸附过程是自发的放热反应，同时表明吸附过程是以化学吸附为主。
综上所述，本发明以聚乙烯醇改性后的壳聚糖树脂高分材料为原料，以碳纳米管为添加剂，通过超声分散，采用交联法制备出具有高比表面、良好机械性能和优良吸附性能的复合水凝胶膜。该复合水凝胶膜对于染料具有很好的吸附性能，因此可用于染料废水的吸附处理中。
附图说明
图1本发明制备的碳纳米管/壳聚糖复合水凝胶的红外光谱图。
图2为本发明之碳纳米管/壳聚糖复合水凝胶扫描电镜图片。
图3为水凝胶用量对吸附效果的影响。
图4为酸性红73浓度对吸附效果的影响。
图5为时间对吸附效果的影响。
具体实施方式
实施例1
称取0.0015g碳纳米管（壳聚糖质量0.3%），溶于40ml水中，室温下超声分散0.5h得到悬浮液；然后准确称取聚乙烯醇2.0g，加入上述悬浮液中溶胀15min；随后将其置于80°C水浴中搅拌使其完全溶解。再精确称取壳聚糖0.5g，将其加入上述溶液体系中，并依次加入冰醋酸（AR，99.5%）0.70~0.80ml、2%的戊二醛0.56ml、32ml水、甘油5ml（有利于脱模），随后在50℃水浴条件下搅拌交联40min，得到胶状壳聚糖醋酸溶液。最后将胶状壳聚糖醋酸溶液倒在玻璃器皿中，在90°C下烘4h，使其完全成膜，得到碳纳米管/壳聚糖复合水凝胶。该复合水凝胶对于酸性红73的吸附率达86.41%。
实施例2
称取0.0025g碳纳米管（壳聚糖质量0.5%），溶于40ml水中，室温下超声分散0.5h得到悬浮液；然后准确称取聚乙烯醇2.0g，加入上述悬浮液中溶胀15min；随后将其置于80°C水浴中搅拌使其完全溶解。再精确称取壳聚糖0.5g，将其加入上述溶液体系中，并依次加入冰醋酸（AR，99.5%）0.70~0.80ml、2%的戊二醛0.56ml、32ml水、甘油5ml，随后在50℃水浴条件下搅拌交联40min，得到胶状壳聚糖醋酸溶液。最后将胶状壳聚糖醋酸溶液倒在玻璃器皿中，在90°C下烘4h，使其完全成膜，得到碳纳米管/壳聚糖复合水凝胶。该复合水凝胶对于酸性红73的吸附率达88.93%。
实施例3
称取0.0050g碳纳米管（壳聚糖质量1%），溶于40ml水中，室温下超声分散0.5h得到悬浮液；然后准确称取聚乙烯醇2.0g，加入上述悬浮液中溶胀15min；随后将其置于80°C水浴中搅拌使其完全溶解。再精确称取壳聚糖0.5g，将其加入上述溶液体系中，并依次加入冰醋酸（AR，99.5%）0.70~0.80ml、2%的戊二醛0.56ml、32ml水、甘油5ml，随后在50℃水浴条件下搅拌交联40min，得到胶状壳聚糖醋酸溶液。最后将胶状壳聚糖醋酸溶液倒在玻璃器皿中，在90°C下烘4h，使其完全成膜，得到碳纳米管/壳聚糖复合水凝胶。该复合水凝胶对于酸性红73的吸附率达90.18%。
比较例：
准确称取聚乙烯醇2.0g，加入40ml水中溶胀15min；随后将其置于80°C水浴中搅拌使其完全溶解。再精确称取壳聚糖0.5g，将其加入上述溶液体系中，并依次加入冰醋酸（AR，99.5%）0.70~0.80ml、2%的戊二醛0.56ml、32ml水、甘油5ml，随后在50℃水浴条件下搅拌交联40min，得到胶状壳聚糖醋酸溶液。最后将胶状壳聚糖醋酸溶液倒在玻璃器皿中，在90°C下烘4h，使其完全成膜，得到纯壳聚糖水凝胶膜。该复合水凝胶对于酸性红73的吸附率仅75.78%。

Claims (4)

1.一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备方法，是将碳纳米管超声分散于水中，得到碳纳米管悬浮液；向碳纳米管悬浮液中加入改性剂聚乙烯醇溶胀15~35min后于40~80℃水浴中搅拌使其完全溶解；然后向其中加入壳聚糖的冰醋酸溶液、交联剂2%戊二醛，于25~50℃水浴条件下搅拌交联35~55min，得到胶状壳聚糖醋酸溶液；最后将胶状壳聚糖醋酸溶液涂覆与玻璃基底上，并在65~ 95℃下烘3~5h，得到具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶薄膜。
2.如权利要求1所述一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备方法，其特征在于：碳纳米管的用量为壳聚糖质量0.1%~20%。
3.如权利要求1所述一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备方法，其特征在于：改性剂聚乙烯醇的用量为壳聚糖质量0.5~2.5倍。
4.如权利要求1所述一种具有三维网络结构的碳纳米管/壳聚糖水凝胶的制备方法，其特征在于：2%戊二醛的用量为壳聚糖质量0.9~1.5倍。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110763377A (zh) * 2019-10-21 2020-02-07 华南理工大学 一种超疏水压阻式压力传感器及其制备方法和应用
CN111514856A (zh) * 2020-05-20 2020-08-11 清华大学 氧化石墨烯吸附膜、其制备方法及水处理方法
CN111672480A (zh) * 2020-06-18 2020-09-18 威海海洋职业学院 一种交联壳聚糖-多碳纳米管复合材料及其应用
CN111944366A (zh) * 2020-07-08 2020-11-17 中山大学 一种高粘附性的水凝胶涂层的制备方法和应用
CN115245795A (zh) * 2022-02-23 2022-10-28 华东理工大学 一种超疏水壳聚糖基气凝胶的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070010469A (ko) * 2005-07-19 2007-01-24 전북대학교산학협력단 카본나노튜브-키토산 복합체 및 그의 제조방법
CN101792540A (zh) * 2010-02-23 2010-08-04 厦门大学 一种碳纳米管壳聚糖复合膜及其制备方法
CN103447008A (zh) * 2013-09-06 2013-12-18 山东理工大学 一种三组分阳离子染料吸附剂及其制备方法
CN106750577A (zh) * 2016-12-08 2017-05-31 陕西品达石化有限公司 改性碳纳米管‑壳聚糖复合材料的制备方法
CN107715855A (zh) * 2017-11-15 2018-02-23 福州大学 一种用于有机染料和含氟废水处理的多孔碳材料及其制备方法
CN107774237A (zh) * 2017-11-03 2018-03-09 吉林大学 碳纳米管水凝胶的制备方法及用途
CN109317109A (zh) * 2017-08-01 2019-02-12 张家港市五湖新材料技术开发有限公司 一种改性碳纳米管-壳聚糖复合材料及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070010469A (ko) * 2005-07-19 2007-01-24 전북대학교산학협력단 카본나노튜브-키토산 복합체 및 그의 제조방법
CN101792540A (zh) * 2010-02-23 2010-08-04 厦门大学 一种碳纳米管壳聚糖复合膜及其制备方法
CN103447008A (zh) * 2013-09-06 2013-12-18 山东理工大学 一种三组分阳离子染料吸附剂及其制备方法
CN106750577A (zh) * 2016-12-08 2017-05-31 陕西品达石化有限公司 改性碳纳米管‑壳聚糖复合材料的制备方法
CN109317109A (zh) * 2017-08-01 2019-02-12 张家港市五湖新材料技术开发有限公司 一种改性碳纳米管-壳聚糖复合材料及其制备方法
CN107774237A (zh) * 2017-11-03 2018-03-09 吉林大学 碳纳米管水凝胶的制备方法及用途
CN107715855A (zh) * 2017-11-15 2018-02-23 福州大学 一种用于有机染料和含氟废水处理的多孔碳材料及其制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHATTERJEE: "Enhanced mechanical strength of chitosan hydrogel beads by impregnation with carbon nanotubes", 《CARBON 》 *
SANGRAM K. SAMAL: "Hybrid Hydrogels Based on Poly(vinylalcohol)Chitosan Blends and Relevant CNT Composites", 《HYDROGELS:BIOLOGICAL PROPERTIES AND APPLICATIONS》 *
SUDIPTA CHATTERJEE ET AL.: "Adsorption of congo red by chitosan hydrogel beads impregnated with carbon nanotubes", 《BIORESOURCE TECHNOLOGY》 *
唐金春: "壳聚糖一碳纳米管／壳聚糖半互穿网络水凝胶的机械性能及pH敏感性", 《化学学报》 *
陈小华: "壳聚糖／碳纳米管多孔膜的制备", 《湖南大学学报》 *
魏瑚: "纳米二氧化钛/壳聚糖水凝胶的制备及对酸性红73的吸附", 《新材料与新技术》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110763377A (zh) * 2019-10-21 2020-02-07 华南理工大学 一种超疏水压阻式压力传感器及其制备方法和应用
CN110763377B (zh) * 2019-10-21 2020-08-18 华南理工大学 一种超疏水压阻式压力传感器及其制备方法和应用
CN111514856A (zh) * 2020-05-20 2020-08-11 清华大学 氧化石墨烯吸附膜、其制备方法及水处理方法
CN111672480A (zh) * 2020-06-18 2020-09-18 威海海洋职业学院 一种交联壳聚糖-多碳纳米管复合材料及其应用
CN111944366A (zh) * 2020-07-08 2020-11-17 中山大学 一种高粘附性的水凝胶涂层的制备方法和应用
CN115245795A (zh) * 2022-02-23 2022-10-28 华东理工大学 一种超疏水壳聚糖基气凝胶的制备方法
CN115245795B (zh) * 2022-02-23 2024-02-02 华东理工大学 一种超疏水壳聚糖基气凝胶的制备方法

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