CN110186898A - 一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用 - Google Patents

一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110186898A
CN110186898A CN201910490168.8A CN201910490168A CN110186898A CN 110186898 A CN110186898 A CN 110186898A CN 201910490168 A CN201910490168 A CN 201910490168A CN 110186898 A CN110186898 A CN 110186898A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrophobicity
papery
enhanced raman
paper
surface enhanced
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910490168.8A
Other languages
English (en)
Inventor
张志良
杨鹏飞
刘俊
张灵子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qilu University of Technology
Original Assignee
Qilu University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qilu University of Technology filed Critical Qilu University of Technology
Priority to CN201910490168.8A priority Critical patent/CN110186898A/zh
Publication of CN110186898A publication Critical patent/CN110186898A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65—Raman scattering
    • G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明涉及一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用，该基底包括：纸质基底，所述纸质基底表面覆盖有金属纳米颗粒；以及，N,N‑长链烷基重氮甲烷疏水层，通过化学键与纸质基底和/或金属纳米颗粒连接。本发明所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底在分析检测领域的应用，尤其是在水溶性杀菌剂检测中的应用。本发明的疏水性SERS具有良好的稳定性，由于疏水官能团是通过化学键合的方式修饰到纸质基底表面，因此其稳定性较强。放置6个月后，用R6G作为探针信号分子进行稳定性测试，其拉曼增强信号强度变化小于6％。

Description

一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用
技术领域
本发明属于分析检测技术领域，具体涉及一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用。
背景技术
表面增强拉曼散射(SERS)通过将分子吸附在粗糙金属或金属溶胶颗粒表面上以获取比普通拉曼散射增强的信号，是一种不需要对检测物质进行标记的分析测试技术，具有高灵敏度、高准确性和无损检测等突出优点，已经在生物医药、化工材料和食品检测等领域展现出巨大的应用潜力。纸质基底由于样品采样容易、便于携带、生物可降解、环境友好和成本较低等诸多特点，目前越来越多的研究学者在纸质基底表面构筑各种贵金属纳米粒子，并将其应用于拉曼检测，近年来成为分析测试领域研究的热点。
利用纸质SERS对样品进行检测时，为了提高检测的灵敏性和降低检测极限，通常需要采用两种方法，一种方法是通过调控纸质基底表面的纳米结构形貌来控制SERS效果，另一种方法是通过调控纸质SERS基底表面的疏水性能，使得液滴在蒸发过程成中体积不断缩些，实现所谓的“浓缩效应”，使得检测的灵敏度进一步的提升，同时有效降低检测极限。与第一种方法相比，第二种方法具有简单灵活和可批量制备等突出优点，因此在分析测试时不断被采用。为了实现被测样品的“浓缩效应”效应，SERS基底通常采用疏水结构或材料，一般是将贵金属纳米粒子沉积到纸质基底上后，采用具有疏水功能的分子沉积到金属纳米表面上获得相应的疏水性能。
例如，M.White等人(Inkjet Printed Surface Enhanced Raman SpectroscopyArray onCellulose Paper.[J]Analytical Chemistry,2010,82,9626-9630.)用喷墨打印的方法将银纳米粒子(AgNPs)沉积到滤纸上，然后将十六烷基马来酸酐沉积在AgNPs上，制备了具有疏水性能的纸质SERS基底，提高了对样品检测的灵敏度。Zhang等人(Hydrophobicpaper-based SERSplatform for direct-droplet quantitative determination ofmelamine.[J]Food Chemistry,2019,287,363-368.)采用dip-coating的方法在纸质基底上沉积AgNPs，然后1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷对基底进行疏水处理，制备了纸质疏水SERS基底，完成了对三聚氰胺的有效敏检测。此外，中国专利文件CN109650325A公开了一种SERS基底、制备方法及3D富集与检测方法，该表面增强拉曼基底包括衬底；疏水性有机物再聚合纳米链条层，形成于所述衬底上；以及金属纳米颗粒层，形成于所述疏水性有机物再聚合纳米链条层的表面；其中，所述疏水性有机物再聚合纳米链条层和金属纳米颗粒层相接触的部分形成金属-疏水性有机物复合纳米颗粒或链条。
尽管上述方法在SERS基底引入疏水的分子链，达到提高疏水性能的目的，然而这些对SERS基底疏水改性的方法过程繁琐，耗时较长和成本高昂等缺点，而且疏水分子结构难以与纸质SERS基底形成有效的化学键合，SERS基底的疏水稳定性有待进一步提高，同时也不适用于SERS基底。
发明内容
针对以上现有技术的不足，本发明提供一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用。本发明的疏水纸质SERS基底，具有灵敏度高和稳定性好等优点。
本发明技术方案如下：
一种疏水性纸质表面增强拉曼基底，包括：
纸质基底，所述纸质基底表面覆盖有金属纳米颗粒；以及，
N,N-长链烷基重氮甲烷疏水层，通过化学键与纸质基底和/或金属纳米颗粒连接。
根据本发明，优选的，所述的纸质基底为任何纸质的材料，包括但不限于滤纸、书写纸、实验用纸等。纸质基底的主要成分包括羟基纤维素等。
根据本发明，优选的，所述的金属纳米颗粒的材质包括金、银、铜，优选银纳米颗粒。
根据本发明，优选的，所述的N,N-长链烷基重氮甲烷为N,N-十二烷基重氮甲烷。
根据本发明，优选的，所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，具有如下示意结构：
其中：为表面覆盖有金属纳米颗粒的纸质表面增强拉曼基底。
根据本发明，优选的，所述的纸质基底表面覆盖的金属纳米颗粒是通过聚多巴胺PDA结构中的酚羟基和含氮基团对金属离子的吸附性以及PDA的弱还原性能，将吸附的金属离子还原为金属纳米颗粒固定在纸质基底表面。
根据本发明，优选的，N,N-长链烷基重氮甲烷疏水层是通过N,N-长链烷基重氮甲烷溶液涂覆到覆盖有金属纳米颗粒的纸质基底表面，紫外光照射或者加热处理，化学键连接到纸质基底表面；
优选的，紫外光强度为500-3000mW/cm2，紫外光照射时间为10-30min；
优选的，加热处理温度为100-200℃，加热处理时间为10-60min。
根据本发明，所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底在分析检测领域的应用，进一步优选在水溶性杀菌剂检测中的应用，如对孔雀石绿检测中的应用。
根据本发明，上述疏水性纸质表面增强拉曼基底的制备方法，包括：
提供纸质基底，在纸质基底覆盖金属纳米层，得到纸质表面增强拉曼基底；以及，
将N,N-长链烷基重氮甲烷通过化学键修饰到纸质表面增强拉曼基底表面。
根据本发明的制备方法，优选的，纸质表面增强拉曼基底按如下方法制备得到：
纸质基底置于Tris-HCl缓冲溶液中，并加入多巴胺(DA)进行反应，DA在纸质基底上形成PDA，然后将其置于金属溶液中进行反应，通过PDA结构中的酚羟基和含氮基团对溶液中的金属离子的吸附性以及PDA的弱还原性能将吸附的金属离子还原为金属纳米颗粒固定在表面，得到纸质表面增强拉曼基底。
根据本发明的制备方法，优选的，所述的N,N-长链烷基重氮甲烷，按如下方法制备得到：
4-氨基二苯醚与长链卤代烷反应，得N,N-长链烷基二苯醚；N,N-长链烷基二苯醚与苯甲酰氯反应，得N,N-长链烷基二苯甲酮；N,N-长链烷基二苯甲酮与水合肼反应，得N,N-长链烷基二苯甲酮腙；N,N-长链烷基二苯甲酮腙经氧化反应，得N,N-长链烷基重氮甲烷。
根据本发明，疏水性纸质表面增强拉曼基底，一种优选的实施方案，包括步骤如下：
(1)纸质SERS基底的制备
将纸质基底置于Tris-HCl缓冲溶液中，并加入多巴胺(DA)进行反应，DA在纸质基底上形成PDA，然后将其置于金属溶液中进行反应，通过PDA结构中的酚羟基和含氮基团对溶液中的金属离子的吸附性以及PDA的弱还原性能将吸附的金属离子还原为金属纳米颗粒固定在表面，得到表面覆有金属纳米颗粒的纸质SERS基底；
(2)长链烷基重氮甲烷的制备
4-氨基二苯醚与长链卤代烷反应，得N,N-长链烷基二苯醚；N,N-长链烷基二苯醚与苯甲酰氯反应，得N,N-长链烷基二苯甲酮；N,N-长链烷基二苯甲酮与水合肼反应，得N,N-长链烷基二苯甲酮腙；N,N-长链烷基二苯甲酮腙经氧化反应，得N,N-长链烷基重氮甲烷；
(3)疏水纸质SERS基底的制备
将N,N-长链烷基重氮甲烷溶于溶剂中，均匀涂覆到纸质SERS基底表面，通过紫外光照射，或者热处理，即得疏水性纸质SERS基底。
根据本发明，优选的，步骤(1)中所述的在Tris-HCl缓冲溶液中，DA在纸质基底表面发生的聚合反应时的pH为8.5。
优选的，所述DA聚合反应温度为室温，反应时间为24h。
优选的，金属溶液为氯金酸溶液、硝酸银溶液或硝酸铜溶液，金属元素和DA的质量比为1:1-1:5，调节金属溶液的浓度分别为2g·L-1、4g·L-1、6g·L-1、8g·L-1、10g·L-1。
优选的，所述PDA和金属溶液反应形成金属纳米结构的反应温度为室温，反应时间为12h。
根据本发明，优选的，步骤(2)中所述的长链卤代烷为l-溴代十二烷；
优选的，4-氨基二苯醚与长链卤代烷的质量比为l：(1-10)；
优选的，4-氨基二苯醚与长链卤代烷于50-100℃反应10-100h；反应后生成氯化氢，添加碳酸钾用于中和氯化氢，加快反应速率。4-氨基二苯醚与碳酸钾的质量比为l：(0.1-10)；
优选的，N,N-长链烷基二苯醚与苯甲酰氯的质量比为1：(0.1-1)；
优选的，N,N-长链烷基二苯醚与苯甲酰氯反应，添加氯化铝用作催化剂，加快反应速率。N,N-长链烷基二苯醚与氯化铝的质量比为1：(0.2-2)；
优选的，步骤(2)中N,N-长链烷基二苯甲酮水合肼的质量比为l：(0.5-5)；反应过程中以乙醇为溶剂，乙酸为催化剂，于70-100℃反应10-100h；
优选的，步骤(2)中N,N-长链烷基二苯甲酮腙的氧化反应过程中使用的氧化剂为二氧化锰、吸水剂为无水硫酸钠、碱为氢氧化钾。质量比为l：(0.1-1)：(0.2-2)：(0.05-0.5)；
根据本发明，优选的，步骤(3)中紫外光强度为500-3000mW/cm2，紫外光照射时间为10-30min；
优选的，热处理温度为100-200℃，热处理时间10-60min。
本发明的原理如下：
本发明另辟新径，用N,N-长链烷基重氮甲烷对纸基SERS基底进行表面修饰，使其表面均匀覆盖一层疏水基团，因此本发明将会扩大纸基材料的应用领域。
本发明的N,N-长链烷基重氮甲烷在光照或热处理后会生成高活性卡宾，然后迅速与纸基材料表面的羟基发生反应，且与纸的C-H键发生插入反应，把长链烷基修饰到纸基材料表面，使其表面具有疏水性，而且通过化学键合的方式修饰到纸质基底表面，因此其稳定性较强。
本发明N,N-长链烷基重氮甲烷的合成与纸基材料的疏水修饰的原理如下：
本发明的有益效果如下：
1、本发明以纸质基底为骨架，利用DA的原位聚合在纸质基底表面形成PDA，随后利用PDA分子中酚羟基的还原性将金属粒子还原生长形成纳米结构，从而制备了纸质SERS基底。由于PDA的粘附性可将纸质基底和金属纳米粒子紧密桥联在一起，保持SERS基底的稳定性；同时纸质基底上的金属纳米粒子是原位还原而成，金属纳米结构分布均一，有利于获得重复性好的SERS基底，获得拉曼信号可重复性强。
2、本发明通过利用纸质基底上的官能团，然后利用高分子链自身的C-H键和纸质基底上的羟基疏水性表面修饰。即不必预先在纸质基底上内引入高活性反应基团，简化了反应过程，同时避免了疏水性SERS基底制备过程繁琐和成本过高等问题。
3、本发明制得的疏水性SERS具有良好的稳定性，由于疏水官能团是通过化学键合的方式修饰到纸质基底表面，因此其稳定性较强。采用本方法制备的疏水性纸质SERS基底，放置6个月后，用R6G作为探针信号分子进行稳定性测试，其拉曼增强信号强度变化小于6％。
附图说明
图1为实施例5中的纸质基底的扫描电镜(SEM)图；
图2为实施例5制备得到的疏水SERS基底的SEM图；
图3为实施例5的疏水SERS基底和对比例1中的亲水SERS基底静态接触角对比图；
图4为实施例5的疏水SERS基底和对比例1中的亲水SERS基底对R6G增强效果对比图。
图5为实施例5的疏水SERS基底和对比例1中的亲水SERS基底对孔雀石绿增强效果对比图。
具体实施方式
下面通过具体实施例并结合附图对本发明做进一步说明，但不限于此。
实施例1、疏水性纸质表面增强拉曼基底的制备
(1)纸质SERS基底的制备
将滤纸切成2cm×2cm的小片，置于100mL pH＝8.5的Tris-HCl缓冲溶液中，然后将DA加入到上述缓冲溶液当中，控制DA的浓度为2mg·mL–1，在室温下搅拌反应24h，随后将经DA修饰的滤纸取出，分别用蒸馏水和乙醇洗涤数次后备用。将AgNO3加入到100mL二次水中，控制AgNO3的浓度为2mg·mL–1，将制备的经DA修饰的滤纸加入上述溶液中，室温下搅拌24h，利用PDA分子中酚羟基的还原性将Ag+原位还原，在纸质基底表面生长形成AgNPs，后用蒸馏水洗涤，产物真空干燥后备用。
(2)长链烷基重氮甲烷的合成
①N,N-长链烷基二苯醚的合成
在单口烧瓶中加入二甲基甲酰胺(300mL)，4-氨基二苯醚(18.5g,0.1mol)，1-溴代十二烷(49.84g,0.2mol)，碳酸钾(69.1g,0.5mol)，在80℃下反应24h，反应完毕后冷却至室温，加入二氯甲烷(300mL)萃取，取有机相真空蒸发掉溶剂，得到白色固体，在真空干燥箱中干燥(收率94％)。
②N,N-长链烷基二苯甲酮的合成
在单口烧瓶中加入二氯甲烷(200mL)，N,N-长链烷基二苯醚(41.7g，0.08mol)，氯化铝(53.6g，0.4mol)，搅拌并分散均匀。把苯甲酰氯(11.2g，0.08mol)滴加到单口烧瓶中，然后在室温下反应12h。真空蒸发掉二氯甲烷，加入丙酮(200mL)得到悬浊液，边搅拌边加入冰水混合物(1000mL)，减压过滤得到浅粉色固体，在真空干燥箱中干燥(收率96％)。
③N,N-长链烷基二苯甲酮腙的合成
将N,N-长链烷基二苯甲酮(43.8g,0.07mol)溶于200mL的乙醇中，倒入500mL的单口瓶中，加入水合肼(35.0g,0.7mol)，再加入冰乙酸(4.0mL)作为催化剂，加热至80℃回流搅拌48h，反应完毕后把乙醇蒸干，然后将其溶于二氯甲烷(400mL)中，用蒸馏水(400mL)洗涤4次，加入无水硫酸镁干燥有机层，旋蒸得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥(收率95％)。
④N,N-长链烷基重氮甲烷的合成
将N,N-长链烷基二苯甲酮腙(32.0g,0.05mol)溶于二氯甲烷(200mL)中，加入二氧化锰(8.7g,0.1mol)，无水硫酸钠(14.2g,0.1mol)，氢氧化钾(2.8g,0.05mol)，在室温下避光搅拌5h，反应完毕后抽滤，有机层经旋蒸后将得到紫色固体(收率90％)。
(3)疏水纸质SERS基底的制备
将步骤(2)制备的4，4'-双一十二烷氧基重氮甲烷(0.1g)上溶于的环己烷(15mL)中，然后用胶头滴管将溶液滴到步骤(1)制备的纸质SERS基底表面，待溶剂挥发干净后，将纸质SERS基底放入紫外光强度为1000mW/cm2照射，紫外光照射时间为10min，得到疏水性纸质SERS基底。
实施例2
如实施例l所述，不同的是：步骤(1)中溶液中DA的浓度为4mg·mL–1，AgNO3的浓度为4mg·mL–1。
实施例3
如实施例l所述，不同的是：步骤(1)中溶液中DA的浓度为8mg·mL–1，AgNO3的浓度为8mg·mL–1。
实施例4
如实施例l所述，不同的是：步骤(3)中纸质SERS基底所用的紫外光强度为2000mW/cm2光照处理时间为10min。
实施例5
如实施例l所述，不同的是：步骤(3)中纸质SERS基底所用的紫外光强度为3000mW/cm2光照处理时间为10min。
实施例6
如实施例l所述，不同的是：将步骤(2)制备的4，4'-双一十二烷氧基重氮甲烷(0.1g)上溶于的环己烷(15mL)中，然后用胶头滴管将溶液滴到步骤(1)制备的纸质SERS基底表面，待溶剂挥发干净后，将纸质SERS基底放入温度为120℃电热鼓风干燥箱中加热10min，冷却至室温后用环己烷冲洗，得到纸质疏水SERS基底。
对比例1
将滤纸切成2cm×2cm的小片，置于100mL pH＝8.5的Tris-HCl缓冲溶液中，然后将DA加入到上述缓冲溶液当中，控制DA的浓度为2mg·mL–1，在室温下搅拌反应24h，随后将经DA修饰的滤纸取出，分别用蒸馏水和乙醇洗涤数次后备用。将AgNO3加入到100mL二次水中，控制AgNO3的浓度为2mg+mL–1，将制备的经DA修饰的滤纸加入上述溶液中，室温下搅拌24h，利用PDA分子中酚羟基的还原性将Ag+原位还原，在纸质基底表面生长形成AgNPs，然后用蒸馏水洗涤，得到亲水纸质SERS基底，经真空干燥后备用。
试验例1、拉曼增强效果实验
将R6G探针分子用水溶解后，配制成10–6M的标准溶液，然后将等体积的探针分子溶液分别滴加到实施例5和对比例1制备的SERS基底上，50℃下干燥后，采用532nm、4mW激光束进行测试，采集400-2000cm-1波数段的拉曼数据，进行3次独立测试后，其SERS效果图4所示。由图4可以看出：(1)与亲水SERS基底相比，疏水SERS基底对于R6G的拉曼增强效果要明显加强。
试验例2、灵敏性效果实验
将R6G探针分子用水溶解后，配制成1×10–6M-1×10-12M的标准溶液，然后将等体积的探针分子溶液分别滴加到实施例5和对比例制备的SERS基底上，50℃下干燥后，采用532nm、4mW激光束进行测试，采集400-2000cm-1波数段的拉曼数据，进行3次独立测试后，测试结果表明实施例5制备的SERS基底对R6G的检测限位1×10-11M，对比例制备的SERS基底对R6G的检测限位1×10-9M，证明的本发明制备的SERS基底对R6G具有良好的检测灵敏性。
试验例3、SERS对孔雀石绿的SERS检测
将孔雀石绿分子用水溶解后，配制成10–6M的标准溶液，然后将等体积的分子溶液分别滴加到实施例5和对比例制备的SERS基底上，50℃下干燥后，采用532nm、4mW激光束进行测试，采集400-2000cm-1波数段的拉曼数据，进行3次独立测试后，其SERS效果图5所示。由图5可以看出：与亲水SERS基底相比，疏水SERS基底对于孔雀石绿的拉曼增强效果要明显加强。

Claims (10)

1.一种疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，该基底包括：
纸质基底，所述纸质基底表面覆盖有金属纳米颗粒；以及，
N,N-长链烷基重氮甲烷疏水层，通过化学键与纸质基底和/或金属纳米颗粒连接。
2.根据权利要求1所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，所述的纸质基底为滤纸、书写纸或实验用纸。
3.根据权利要求1所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，所述的金属纳米颗粒的材质包括金、银、铜纳米颗粒。
4.根据权利要求1所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，所述的N,N-长链烷基重氮甲烷为N,N-十二烷基重氮甲烷。
5.根据权利要求1所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，具有如下示意结构：
其中：为表面覆盖有金属纳米颗粒的纸质表面增强拉曼基底。
6.根据权利要求1所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，所述的纸质基底表面覆盖的金属纳米颗粒是通过聚多巴胺PDA结构中的酚羟基和含氮基团对金属离子的吸附性以及PDA的弱还原性能，将吸附的金属离子还原为金属纳米颗粒固定在纸质基底表面。
7.根据权利要求1所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，N,N-长链烷基重氮甲烷疏水层是通过N,N-长链烷基重氮甲烷溶液涂覆到覆盖有金属纳米颗粒的纸质基底表面，紫外光照射或者加热处理，化学键连接到纸质基底表面。
8.根据权利要求7所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，紫外光强度为500-3000mW/cm2，紫外光照射时间为10-30min。
9.根据权利要求7所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底，其特征在于，加热处理温度为100-200℃，加热处理时间为10-60min。
10.权利要求1所述的疏水性纸质表面增强拉曼基底在分析检测领域的应用，优选在水溶性杀菌剂检测中的应用。
CN201910490168.8A 2019-06-06 2019-06-06 一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用 Pending CN110186898A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910490168.8A CN110186898A (zh) 2019-06-06 2019-06-06 一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910490168.8A CN110186898A (zh) 2019-06-06 2019-06-06 一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110186898A true CN110186898A (zh) 2019-08-30

Family

ID=67720710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910490168.8A Pending CN110186898A (zh) 2019-06-06 2019-06-06 一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110186898A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110567935A (zh) * 2019-09-04 2019-12-13 宁波工程学院 一种亲疏水组装表面增强拉曼散射基底及其制备方法
CN113049567A (zh) * 2021-03-04 2021-06-29 北京工业大学 一种书写式表面增强拉曼散射基底的制备方法及应用
CN113304789A (zh) * 2021-05-21 2021-08-27 合肥工业大学 一种含有sers基底的免泵复合微流控芯片的制作方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106093001A (zh) * 2016-06-01 2016-11-09 江苏科技大学 聚多巴胺‑银粒子‑聚多巴胺型表面增强拉曼光谱衬底及其制备方法
CN106583745A (zh) * 2015-10-14 2017-04-26 上海师范大学 具有拉曼增强效应的聚多巴胺-贵金属复合纳米材料的制备方法
CN107082905A (zh) * 2017-05-15 2017-08-22 齐鲁工业大学 紫外光照射后修饰法制备聚氨酯‑纳米银长效抗菌薄膜的方法
CN107163279A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 齐鲁工业大学 一种热处理制备疏水性聚氨酯薄膜的方法
CN107163277A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 齐鲁工业大学 一种紫外光照射制备疏水性聚氨酯薄膜的方法
CN107163280A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 齐鲁工业大学 热处理后修饰法制备聚氨酯‑纳米银长效抗菌薄膜的方法
CN109650325A (zh) * 2019-02-02 2019-04-19 中国科学院微电子研究所 表面增强拉曼散射基底、制备方法及3d富集与检测方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106583745A (zh) * 2015-10-14 2017-04-26 上海师范大学 具有拉曼增强效应的聚多巴胺-贵金属复合纳米材料的制备方法
CN106093001A (zh) * 2016-06-01 2016-11-09 江苏科技大学 聚多巴胺‑银粒子‑聚多巴胺型表面增强拉曼光谱衬底及其制备方法
CN107082905A (zh) * 2017-05-15 2017-08-22 齐鲁工业大学 紫外光照射后修饰法制备聚氨酯‑纳米银长效抗菌薄膜的方法
CN107163279A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 齐鲁工业大学 一种热处理制备疏水性聚氨酯薄膜的方法
CN107163277A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 齐鲁工业大学 一种紫外光照射制备疏水性聚氨酯薄膜的方法
CN107163280A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 齐鲁工业大学 热处理后修饰法制备聚氨酯‑纳米银长效抗菌薄膜的方法
CN109650325A (zh) * 2019-02-02 2019-04-19 中国科学院微电子研究所 表面增强拉曼散射基底、制备方法及3d富集与检测方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHENMENG ZHANG 等: "Hydrophobic paper-based SERS platform for direct-droplet quantitative determination of melamine", 《FOOD CHEMISTRY》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110567935A (zh) * 2019-09-04 2019-12-13 宁波工程学院 一种亲疏水组装表面增强拉曼散射基底及其制备方法
CN113049567A (zh) * 2021-03-04 2021-06-29 北京工业大学 一种书写式表面增强拉曼散射基底的制备方法及应用
CN113049567B (zh) * 2021-03-04 2022-11-04 北京工业大学 一种书写式表面增强拉曼散射基底的制备方法及应用
CN113304789A (zh) * 2021-05-21 2021-08-27 合肥工业大学 一种含有sers基底的免泵复合微流控芯片的制作方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gao et al. Recent advances and future trends in the detection of contaminants by molecularly imprinted polymers in food samples
CN110186898A (zh) 一种疏水性纸质表面增强拉曼基底及其应用
CN110186899A (zh) 一种疏水性纸质表面增强拉曼基底的制备方法
JP4853972B2 (ja) 分子インプリント微粒子を用いた試料中の標的分子検出方法
CN100593713C (zh) 对爆炸物荧光检测的高灵敏的含光子晶体的荧光检测膜的制备方法
CN109738415B (zh) 一种用于tnt检测的纳米银sers探针的制备方法
US20230234029A1 (en) Zearalenone functionalized graphene surface molecularly imprinted material, preparation method therefor and use thereof
CN108459002A (zh) 一种磁性印迹传感器的制备方法与应用
CN101941315B (zh) 对爆炸物荧光检测的含双带隙光子晶体的荧光检测膜的制备方法
CN105675579B (zh) 银立方纳米颗粒-聚乙烯柔性透明膜及其制备方法和用途
Lee et al. Galvanic engineering of interior hotspots in 3D Au/Ag bimetallic SERS nanocavities for ultrasensitive and rapid recognition of phthalate esters
Duan et al. CdTe quantum dots@ luminol for trace-level chemiluminescence sensing of phenacetin based on biological recognition materials
CN102004093A (zh) 对一氧化氮荧光检测的高灵敏的含光子晶体的荧光检测膜的制备方法
CN112666149A (zh) 一种基于金银合金纳米星的胶底纸基sers传感器
CN110208231B (zh) 基于纳米孔膜/Au@ZIF检测8-羟基脱氧鸟苷的荧光生物传感器的制备方法
Ghafary et al. Ultrasensitive fluorescence immunosensor based on mesoporous silica and magnetic nanoparticles: Capture and release strategy
CN114636743B (zh) 基于SiO2封装的MAPB QDs分子印迹电化学发光传感器及其制备方法和应用
Ren et al. A novel fluorescent functional monomer as the recognition element in core–shell imprinted sensors responding to concentration of 2, 4, 6-trichlorophenol
Li et al. A high-performance SERS imprinted membrane based on Ag/CNTs for selective detection of spiramycin
Li et al. Molecularly imprinted electrochemical sensor for ethyl carbamate detection in Baijiu based on “on-off” nanozyme-catalyzing process
CN116448736B (zh) 一种表面增强拉曼复合基底及其制备方法和应用
CN106018531B (zh) 用于咖啡因检测的化学修饰电极及其制备和应用
CN115678540A (zh) 一种基于zif-8包覆的复合材料的制备方法及其应用
Qi et al. Designing of a functional paper-tip substrate for sensitive surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) detection
Zhi et al. A novel nanogold sol SERS/RRS dual-mode assay for trace imidacloprid with Ti3C2Tx@ Ti-MOFs/peptide bifunctional nanoprobe

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190830