CN110183662A - 一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法 - Google Patents

一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及泡沫稳定剂的制备领域，提供了一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：(1)将环氧烷烃、C3‑C6烯醇进行混合，升温至120‑150℃，加入碱性催化剂，搅拌5‑10小时，得第一反应产物；(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至40‑70℃，加入酸性催化剂，搅拌3‑5小时，得第二反应产物；所述第一硅氧烷的结构至少含有一个双键，所述第二硅氧烷中碳原子数目为3‑14；(3)将溶剂、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至80‑150℃，加入第三催化剂，搅拌3‑8小时，除去溶剂，降温出料即得。

Description

一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法
技术领域
本发明涉及泡沫稳定剂的制备领域，具体的更涉及一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法。
背景技术
作为一种重要的高分子新材料，聚氨酯泡沫塑料具备质量轻、强度高、低导热率等一系列优异的物理性能，加之结构和性能易于调整，能够满足不同行业的个性化需求，因此自20世纪50年代实现工业化生产以来，聚氨酯泡沫塑料已成为增长最快的聚氨酯制品之一。聚氨酯制品通常包括聚氨酯泡沫、聚氨酯树脂、聚氨酯CASE三大类。其中，聚氨酯泡沫是最主要的聚氨酯制品，约占聚氨酯制品总量的60％。全球聚氨酯泡沫稳定剂生产企业主要集中于欧美地区，国际市场上聚氨酯泡沫稳定剂的供应商主要以德国赢创工业集团(EVONIK)、美国迈图高新材料集团(MOMENTIVE)、空气化工(AIRPRODUCTS)等跨国企业为主，行业集中度较高。现有技术中的聚氨酯泡沫稳定剂导热系数对现代节能冰箱较高，影响使用性能需求。目前现有技术中公开的中国发明专利泡沫稳定剂，用于制备冰箱冰柜保温用聚氨酯泡沫，所制备泡沫的导热系数达到0.0195W/m·K，虽然相对于现有技术已经得到明显降低，但是其制备泡沫的导热系数依旧比较高，对于现代节能冰箱的要求还需要再进一步研制出种合格的泡沫稳定剂。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明的第一个方明提供了一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至120-150℃，加入碱性催化剂，搅拌5-10小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至40-70℃，加入酸性催化剂，搅拌3-5小时，得第二反应产物；所述第一硅氧烷的结构至少含有一个双键，所述第二硅氧烷中碳原子数目为3-14；
(3)将溶剂、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至80-150℃，加入第三催化剂，搅拌3-8小时，除去溶剂，降温出料即得。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至130-140℃，加入碱性催化剂，搅拌6-8小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至50-60℃，加入酸性催化剂，搅拌3.5-4.5小时，得第二反应产物；所述第一硅氧烷的结构至少含有一个双键，所述第二硅氧烷中碳原子数目为5-12；
(3)将溶剂、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至100-130℃，加入第三催化剂，搅拌3-8小时，除去溶剂，降温出料即得。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物中的一种或多种的组合。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.05-0.1％。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述第一硅氧烷选自1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷、乙烯基三(二甲基硅氧烷基)硅烷、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷中的一种或多种的组合。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述第二硅氧烷选自六甲基二硅氧烷、1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、乙基三(二甲基硅氧烷基)硅烷中的一种或多种的组合。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：(3-5)。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：(0.2-0.6)：(0.05-0.25)。
作为一种优选的技术方案，本发明中所述C6-C15的环氧乙烷衍生物选自[(壬氧基)甲基]环氧乙烷、2-十二烷基环氧乙烷、2-丁基环氧乙烷、1,2-环氧己-5-烯、十三烷基环氧乙烷中的一种或多种的组合。
本发明的第二个方面提供了一种由所述制备方法制备的聚氨酯泡沫稳定剂。
有益效果：
本发明提供了一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，通过本发明中所述的制备方法制备得到的聚氨酯泡沫稳定剂，为有机硅类的泡沫稳定剂，发明人发现制备时选用带有双键的硅氧烷和聚硅氧烷进行复配，以及需用带有一定碳链长度的烷基侧链的环氧乙烷衍生物用于制备得到的聚氨酯泡沫具有非常低的导热系数，最低值可以达到0.0178W/m·K，具有极好的保温效果，可以适用于现代节能冰箱较高的要求。此外，本发明具有非常优异的乳化能力，放置10小时时间不会出现分层和浑浊的现象，依旧清澈如初。
参考以下详情，更容易理解本发明中前面部分所描述的技术特征、内容和优点。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。
本发明的第一个方面提供了一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至120-150℃，加入碱性催化剂，搅拌5-10小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至40-70℃，加入酸性催化剂，搅拌3-5小时，得第二反应产物；所述第一硅氧烷的结构至少含有一个双键，所述第二硅氧烷中碳原子数目为3-14；
(3)将溶剂、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至80-150℃，加入第三催化剂，搅拌3-8小时，除去溶剂，降温出料即得。
在一些优选的实施方式中，所述的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至130-140℃，加入碱性催化剂，搅拌6-8小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至50-60℃，加入酸性催化剂，搅拌3.5-4.5小时，得第二反应产物；所述第一硅氧烷的结构至少含有一个双键，所述第二硅氧烷中碳原子数目为5-12；
(3)将溶剂、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至100-130℃，使用冷凝器冰水回流，加入第三催化剂，搅拌3-8小时，除去溶剂，降温出料即得。
在一些更优选的实施方式中，所述的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至135℃，加入碱性催化剂，搅拌7小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至55℃，加入酸性催化剂，搅拌4小时，得第二反应产物；所述第一硅氧烷的结构至少含有一个双键，所述第二硅氧烷中碳原子数目为5-12；
(3)将溶剂、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至115℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌5小时，除去溶剂，降温出料即得。
在一些实施方式中，所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：(1-3)：(2-5)；优选的，所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：2：3.5。
在一些实施方式中，所述溶剂为甲苯和/二甲苯；优选的，所述溶剂为二甲苯。
在一些实施方式中，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物中的一种或多种的组合；优选的，所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的组合。
在一些实施方式中，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：(0.2-0.6)：(0.05-0.25)；优选的，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：(0.3-0.5)：(0.1-0.2)；更优选的，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：0.4：0.15。
在一些实施方式中，所述C6-C15的环氧乙烷衍生物选自[(壬氧基)甲基]环氧乙烷、2-十二烷基环氧乙烷、2-丁基环氧乙烷、1,2-环氧己-5-烯十三烷基环氧乙烷中的一种或多种的组合；优选的，所述C6-C15的环氧乙烷衍生物选自2-丁基环氧乙烷、1,2-环氧己-5-烯中的一种或多种的组合；优选的，所述C6-C15的环氧乙烷衍生物为2-丁基环氧乙烷。
在一些实施方式中，所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.05-0.1％；优选的，所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.08％。
在一些实施方式中，所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.01-0.02％；优选的，所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.02％。
在一些实施方式中，所述碱性催化剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾；优选的，所述碱性催化剂为氢氧化钠。
在一些实施方式中，所述第一硅氧烷选自1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷、乙烯基三(二甲基硅氧烷基)硅烷、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷中的一种或多种的组合；优选的，所述第一硅氧烷选自1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷中的一种或多种的组合；更优选的，所述第一硅氧烷为1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的组合。
在一些实施方式中，所述1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的重量比为1：(4-8)；优选的，所述1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的重量比为1：6。
在一些实施方式中，所述第二硅氧烷选自六甲基二硅氧烷、1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、乙基三(二甲基硅氧烷基)硅烷中的一种或多种的组合；优选的，所述第二硅氧烷选自六甲基二硅氧烷、1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷中的一种或多种的组合；更优选的，所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷。
在一些实施方式中，所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：(3-5)；优选的，所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：4。
在一些实施方式中，所述酸性催化剂选自路易斯酸和/或硫酸；优选的，所述酸性催化剂为路易斯酸。
在一些实施方式中，所述路易斯酸选自三氯化铝、三氟化硼、三氧化硫和溴化铁中的一种或多种的组合；优选的，所述路易斯酸为三氯化铝。
在一些实施方式中，所述酸性催化剂的加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.01-0.03％；优选的，所述酸性催化剂的加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.02％。
在一些实施方式中，所述第三催化剂为Pt催化剂。
所述铂催化剂不做特殊的限定，优选的，所述铂催化剂为氯铂酸。
本发明的第二个方面提供了一种由所述制备方法制备的聚氨酯泡沫稳定剂。
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，以下实施例只能用于本发明做进一步说明，并不能理解为本发明保护的限制，该领域的专业技术人员根据上述发明的内容作出的非本质的改正和调整，仍属于本发明的保护的范围。
实施例1
一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至135℃，加入碱性催化剂，搅拌7小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至55℃，加入酸性催化剂，搅拌4小时，得第二反应产物；
(3)将二甲苯、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至115℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌5小时，除去溶剂，降温出料即得；所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：2：3.5。
所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的组合，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：0.4：0.15；所述C6-C15的环氧乙烷衍生物为2-丁基环氧乙烷。所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.08％。所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.02％；所述碱性催化剂为氢氧化钠。
所述第一硅氧烷为1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的组合，重量比为1：6；所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷；所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：4；所述酸性催化剂为三氯化铝，加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.02％。所述第三催化剂为Pt催化剂，所述铂催化剂为氯铂酸。
实施例2
一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至120℃，加入碱性催化剂，搅拌10小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至40℃，加入酸性催化剂，搅拌5小时，得第二反应产物；
(3)将二甲苯、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至80℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌8小时，除去溶剂，降温出料即得；所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：1：2。
所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的组合，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：0.2：0.05；所述C6-C15的环氧乙烷衍生物为2-丁基环氧乙烷。所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.05％。所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.01％；所述碱性催化剂为氢氧化钠。
所述第一硅氧烷为1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的组合，重量比为1：4；所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷；所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：3；所述酸性催化剂为三氯化铝，加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.01％。所述第三催化剂为Pt催化剂，所述铂催化剂为氯铂酸。
实施例3
一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至150℃，加入碱性催化剂，搅拌5小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至70℃，加入酸性催化剂，搅拌3小时，得第二反应产物；
(3)将二甲苯、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至130℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌3小时，除去溶剂，降温出料即得；所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：3：5。
所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的组合，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：0.6：0.25；所述C6-C15的环氧乙烷衍生物为2-丁基环氧乙烷。所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.1％。所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.02％；所述碱性催化剂为氢氧化钠。
所述第一硅氧烷为1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的组合，重量比为1：8；所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷；所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：5；所述酸性催化剂为三氯化铝，加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.03％。所述第三催化剂为Pt催化剂，所述铂催化剂为氯铂酸。
实施例4
一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至135℃，加入碱性催化剂，搅拌7小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至55℃，加入酸性催化剂，搅拌4小时，得第二反应产物；
(3)将二甲苯、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至115℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌5小时，除去溶剂，降温出料即得；所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：2：3.5。
所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷的组合，所述环氧乙烷、环氧丙烷的质量比为1：0.4；所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.02％；所述碱性催化剂为氢氧化钠。
所述第一硅氧烷为1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的组合，重量比为1：6；所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷；所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：4；所述酸性催化剂为三氯化铝，加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.02％。所述第三催化剂为Pt催化剂，所述铂催化剂为氯铂酸。
实施例5
一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至135℃，加入碱性催化剂，搅拌7小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至55℃，加入酸性催化剂，搅拌4小时，得第二反应产物；
(3)将二甲苯、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至115℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌5小时，除去溶剂，降温出料即得；所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：2：3.5。
所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的组合，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：0.4：0.15；所述C6-C15的环氧乙烷衍生物为1,2-环氧丁烷。所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.08％。所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.02％；所述碱性催化剂为氢氧化钠。
所述第一硅氧烷为1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的组合，重量比为1：6；所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷；所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：4；所述酸性催化剂为三氯化铝，加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.02％。所述第三催化剂为Pt催化剂，所述铂催化剂为氯铂酸。
实施例6
一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至135℃，加入碱性催化剂，搅拌7小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至55℃，加入酸性催化剂，搅拌4小时，得第二反应产物；
(3)将二甲苯、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至115℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌5小时，除去溶剂，降温出料即得；所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：2：3.5。
所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的组合，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：0.4：0.15；所述C6-C15的环氧乙烷衍生物为2-丁基环氧乙烷。所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.08％。所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.02％；所述碱性催化剂为氢氧化钠。
所述第一硅氧烷为聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷；所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷；所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：4；所述酸性催化剂为三氯化铝，加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.02％。所述第三催化剂为Pt催化剂，所述铂催化剂为氯铂酸。
实施例7
一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至135℃，加入碱性催化剂，搅拌7小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至55℃，加入酸性催化剂，搅拌4小时，得第二反应产物；
(3)将二甲苯、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至115℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌5小时，除去溶剂，降温出料即得；所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：2：3.5。
所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的组合，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：0.4：0.15；所述C6-C15的环氧乙烷衍生物为2-丁基环氧乙烷。所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.08％。所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.02％；所述碱性催化剂为氢氧化钠。
所述第一硅氧烷为十四甲基六硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的组合，重量比为1：6；所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷；所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：4；所述酸性催化剂为三氯化铝，加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.02％。所述第三催化剂为Pt催化剂，所述铂催化剂为氯铂酸。
实施例8
一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至135℃，加入碱性催化剂，搅拌7小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至55℃，加入酸性催化剂，搅拌4小时，得第二反应产物；
(3)将二甲苯、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至115℃，加入第三催化剂，使用冷凝器冰水回流，搅拌5小时，除去溶剂，降温出料即得；所述第一反应产物、第二反应产物、溶剂的重量比为1：2：3.5。
所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的组合，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：0.4：0.15；所述C6-C15的环氧乙烷衍生物为2-丁基环氧乙烷。所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.08％。所述碱性催化剂的加入量为环氧烷烃总质量的0.02％；所述碱性催化剂为氢氧化钠。
所述第一硅氧烷为1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷的组合，重量比为1：6；所述第二硅氧烷为六甲基二硅氧烷；所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：1；所述酸性催化剂为三氯化铝，加入量为第一硅氧烷、第二硅氧烷总质量的0.02％。所述第三催化剂为Pt催化剂，所述铂催化剂为氯铂酸。
性能测试
通过聚氨酯发泡配方制成(重量配比)：聚醚(4110)80份、聚醚(635)20份、水1.5份、二甲基环己烷1.5份、DMP301.3份、泡沫稳定剂1.5份、环戊烷13份、MDI 143份；所述泡沫稳定剂为实施例1-实施例8所述的聚氨酯泡沫稳定剂。
导热系数测定：将上述配方通过高压发泡机注入1100×300×50的模具中闭模发泡，泡沫芯密度30～32Kg/m3。以JIS A1412为基准用导热系数测定装置(オ一トλHC-074型，英弘精机株式会社制)测定。
乳化性能测试：将上述的配方混合，然后放置10小时后，观察，溶液状态是否分层，变浑浊现象，存在为“A”；6小时后依旧清澈为“B”。
表1性能测试
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种聚氨酯泡沫稳定剂的制备方法，其特征在于，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至120-150℃，加入碱性催化剂，搅拌5-10小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至40-70℃，加入酸性催化剂，搅拌3-5小时，得第二反应产物；所述第一硅氧烷的结构至少含有一个双键，所述第二硅氧烷中碳原子数目为3-14；
(3)将溶剂、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至80-150℃，加入第三催化剂，搅拌3-8小时，除去溶剂，降温出料即得。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，至少包括如下步骤：
(1)将环氧烷烃、C3-C6烯醇进行混合，升温至130-140℃，加入碱性催化剂，搅拌6-8小时，得第一反应产物；
(2)将第一硅氧烷、第二硅氧烷进行混合，升温至50-60℃，加入酸性催化剂，搅拌3.5-4.5小时，得第二反应产物；所述第一硅氧烷的结构至少含有一个双键，所述第二硅氧烷中碳原子数目为5-12；
(3)将溶剂、第一反应产物、第二反应产物加入到反应釜中，升温至100-130℃，加入第三催化剂，搅拌3-8小时，除去溶剂，降温出料即得。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物中的一种或多种的组合。
4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述C3-C6烯醇的加入量为环氧烷烃总质量的0.05-0.1％。
5.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述第一硅氧烷选自1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷、乙烯基三(二甲基硅氧烷基)硅烷、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷、聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷中的一种或多种的组合。
6.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述第二硅氧烷选自六甲基二硅氧烷、1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、乙基三(二甲基硅氧烷基)硅烷中的一种或多种的组合。
7.如权利要求1或2所述的制备方法，所述第二硅氧烷、第一硅氧烷的质量比为1：(3-5)。
8.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述环氧乙烷、环氧丙烷、C6-C15的环氧乙烷衍生物的质量比为1：(0.2-0.6)：(0.05-0.25)。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述C6-C15的环氧乙烷衍生物选自[(壬氧基)甲基]环氧乙烷、2-十二烷基环氧乙烷、2-丁基环氧乙烷、1,2-环氧己-5-烯、十三烷基环氧乙烷中的一种或多种的组合。
10.一种由权利要求1-9任一项所述制备方法制备的聚氨酯泡沫稳定剂。
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