CN110177789A - 作为色彩转化器的经1,6,7,12-四(2-异丙基苯氧基)取代的苝四甲酸二酰亚胺 - Google Patents

作为色彩转化器的经1,6,7,12-四(2-异丙基苯氧基)取代的苝四甲酸二酰亚胺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及式(I)的经1,6,7,12‑四(2‑异丙基苯氧基)取代的苝四甲酸二酰亚胺,其中R1和R2彼此独立地选自氢、C1‑C24‑烷基、C1‑C24‑卤代烷基、C3‑C24‑环烷基、C6‑C24‑芳基和C6‑C24‑芳基‑C1‑C10‑亚烷基,其中后三个提到的基团中的环烷基、芳基和芳基‑亚烷基的环是未经取代的或经取代的,如权利要求和说明书中所定义。此外,本发明涉及所述苝化合物的用途,特别是涉及所述苝化合物在色彩转换器中的用途、用于数据传送的用途和用于安全印刷用安全油墨中的用途。本发明还涉及所述色彩转换器的用途,涉及其在发光装置中的用途,涉及包括至少一个LED和至少一个所述色彩转换器的发光装置,以及涉及包括光伏电池和所述色彩转换器的经照射产生电能的装置。

Description

作为色彩转化器的经1,6,7,12-四(2-异丙基苯氧基)取代的 苝四甲酸二酰亚胺
技术领域
本发明涉及经1,6,7,12-四(2-异丙基苯氧基)取代的苝四甲酸二酰亚胺及其用途。特别地,本发明涉及所述苝化合物于色彩转换器中的用途、用于数据传送的用途以及于安全印刷用安全油墨中的用途。本发明还涉及所述色彩转换器的用途,涉及它们在发光装置中的用途,涉及包括至少一个LED和至少所述色彩转换器的发光装置,以及涉及包括光伏电池及所述色彩转换器的经照射产生电能的装置。
背景技术
现今,发光二极管(LED)正以不断增加的程度替代现有的照明光源(如白炽灯和荧光灯)。LED提供若干优点,如低能耗、低成本、高发光效率、易显色及长寿命。有效率的LED通常基于发蓝光的材料。为制造产生所需色彩输出(例如白色输出)的LED照明装置,使用合适色彩转换器将LED的输出的一部分或全部转换成更长波长,色彩转换器一般包含至少一个聚合物层和一种或多种波长转换材料。
有多种不同方法由LED源产生白光。根据一种方法,可将波长转换材料(也称为磷光体)直接应用于LED晶粒(die)上。该方法也称为“芯片载磷光体(phosphor on chip)”。在芯片载磷光体LED中,磷光体(phosohor)因高热及辐射稳定性而一般是无机的。根据该方法,可由被磷光体(如铈掺杂钇铝石榴石(Ce:YAG))覆盖的蓝光LED构建对人类观察者呈现白色的光源。Ce:YAG吸收蓝光LED的一部分发射,再发射黄色光谱。若正确选择蓝光与黄光的比,则所得光源对人类观察者呈现白色。产生白光的LED-基光源也应具有良好显色指数(CRI)。CRI被广泛地用于度量照明光源有多准确地呈现物体色彩。根据芯片载磷光体概念的照明装置产生具有大于6000K的相关色温CCT的冷白光,它们的平均显色指数(CRI)通常是低的,通常约70至85。因此,标准的Ce:YAG-基白光LED的光通常看起来并不具吸引力,因为该构造(未添加发红光的磷光体)不可能产生暖白光。为产生令人愉悦的白光输出,必需使用绿光/黄光磷光体与红光磷光体的组合。然而,无机磷光体具有许多缺点,例如,它们相对昂贵且不环保。此外,其量子效率通常不令人满意。
为提供具有低于6 000K的CCT的更令人愉悦且自然的白光,可使用另一方法。根据该方法,包含溶解或分散在聚合物基质中的磷光体的色彩转换器位于距蓝光LED芯片的特定距离处。该概念称为“远程磷光体”概念。根据“远程磷光体”概念的LED相比于根据“芯片载磷光体”概念的LED更具能量效率。空间距离使由热及辐射所产生的应力减小至对稳定性的要求可通过多种有机磷光体来实现的程度。该有机磷光体可为单一有机磷光体或不同有机磷光体的混合物以扩宽光谱。就小于6000K(例如在2700至5000K范围内)的CCT和80或更高的CRI而言,具有远程磷光体构造的大多数蓝光LED照明装置包含于黄-绿色光谱范围内发射的有机磷光体和于红色光谱范围内发射的有机磷光体的混合物。光的组成/色调可通过应用优化量的有机磷光体来精确地调整。因此,所得光具有更丰富且更宽广的波长光谱和产生更高色彩质量的光。
具有小于6 000K的相关色温(CCT)的白光照明装置也可由如下组分构建:由发蓝光的LED制成的芯片载磷光体LED和无机黄光磷光体(如铈掺杂钇铝石榴石)与包含至少一种有机磷光体(通常是于黄-绿色光谱范围中发射的有机磷光体和于红光光谱范围中发射的有机磷光体的组合)的色彩转换器组合,其中所述芯片载磷光体LED和所述色彩转换器具有一定空间距离(远程磷光体布置)。于黄-绿色至红色光谱范围内发射的有机磷光体混合物可实现80和更高的高CRI值。
通常,有机磷光体相比于无机磷光体显示出高得多的吸光率,这意味着相比于无机磷光体的情形,有效波长转换所需的材料大大减少。此外,有机磷光体可以低成本购得。不需要昂贵材料,如稀土金属。
现今,也亟需用于可将照明与数据传送组合的色彩转换器的磷光体。利用白光LED来同时照明和数据传送的新技术称作可见光通信(VLC)。VLC是一种旨在实现快速且安全的无线通信以替代或补偿现有无线技术的快速发展的技术领域。可尤其用作远程磷光体LED中的色彩转换器的有机磷光体因其可见光带隙、短辐射寿命及高荧光量子产率而对VLC提供许多潜在优点。LiFi(光保真技术)是针对通过强度改变的照明(利用LED照明)传送数据来实现高速无线通信所建立的术语。除了LED照明在办公室、路灯及家庭的广泛使用,LiFi是现有照明设施的一个新增效益。
某些有机磷光体的一个特殊应用领域涉及用于印刷工艺的油墨,所述印刷工艺用于印刷货币和其它安全文件(也称为“安全印刷”)。
US 4,845,223描述了经芳氧基取代的苝-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺及其用于聚集光的用途。
WO 2007/006717描述了经芳氧基取代的萘嵌苯(rylene)衍生物。
WO 2012/042438描述了包含苝四甲酸二酰亚胺于聚合物材料中的色彩转换器,该聚合物材料包含具有并入聚合物主链中的芳族结构部分的聚酯。所述苝四甲酸二酰亚胺在苝核的湾(bay)位置带有至多四个取代基,所述取代基选自氟、甲氧基、未经取代的C1-C16-烷基和任选经氟、甲氧基或C1-C16-烷基取代的苯氧基。
WO 2017/121833描述了在湾位置(1-、6-、7-、12-位置)具有刚性2,2'-联苯氧基桥的苝双酰亚胺,其可用作色彩转换器中的荧光染料或也可用于安全印刷用的安全油墨中。
尚未公开的EP 16192617.5(尚未公开的PCT/EP2017/075274)描述了在共轭苝核的各湾位置(1-、6-、7-、12-位置)带有2-苯基苯氧基取代基的苝双酰亚胺及其用途,尤其是在色彩转换器中和在安全印刷用安全油墨中的用途。
这些文件均未具体描述在苝骨架的各湾位置(1-、6-、7-、12-位置)带有2-二异丙基苯氧基取代基的苝双酰亚胺化合物。
本申请要求尚未公开的EP 17151931的优先权。尚未公开的EP 17151931.7描述了基于经氰基芳基取代的萘甲酰亚基苯并咪唑化合物的荧光着色剂。该参考文献也描述了包含黄色着色剂、橙色着色剂和红色着色剂的混合物的色彩转换器,其中红色着色剂为例如N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2-异丙基)苯氧基苝-3,4;9,10-四甲酸二酰亚胺。
现今,亟需具有低相关色温(优选在2700至5000K范围内)和良好色彩再现(特别地,CRI应为至少85,优选90)和同时实现高效率及稳定性的白光LED。这些目的可通过将蓝光LED或白光LED与于黄/绿色光谱范围内发射的有机磷光体和于红色光谱范围内发射的有机磷光体组合来实现。虽然许多种有机红光磷光体已经是可得的,但它们通常显示出不足的荧光量子产率,和/或在LED辐射条件下稳定性不够,和/或对水和氧敏感。
因此,亟需于橙/红色光谱范围内发射的在聚合物中具有高量子产率且在实际应用条件下稳定性优异的有机磷光体。此外,应同时可提供具有良好色彩再现和色温的LED照明装置。优选地,LED照明装置应具有低于6000K的CCT和大于85的平均显色指数CRI。
也亟需具有约数纳秒量级(优选甚至更小)的荧光寿命同时维持良好发射效率的用于数据传送的磷光体。此外,应同时可提供具有良好色彩再现及色温的照明装置。
也亟需适于安全印刷的化合物。
先前技术中已知的有机磷光体中有些在其稳定性方面并不令人满意或具有其它缺点,如低荧光量子产率或过长的限制了调制频率并因此限制了在LiFi应用中的传送速率的荧光寿命。因此,本发明的一个目的是提供有机磷光体,尤其是用于色彩转换器中的有机磷光体,所述磷光体克服上述缺点,以及当与其它磷光体组合使用时显示出高色彩再现。或者或此外,本发明的一个目的是提供用于LiFi应用中的色彩转换器中的有机磷光体。或者或此外,本发明的一个目的是提供符合安全印刷的技术稳定性要求(化学稳定性、热稳定性和/或光稳定性)的化合物。
优选地,所述有机磷光体的应具有以下特性中的一种或多种特征:
-高荧光量子产率(QY);
-约数纳秒量级的短荧光寿命;
-长寿命;
-在蓝光和/或白光照射条件下的高光稳定性;
-在蓝光和/或白光照射条件下的高热稳定性;
-对水和氧的高化学稳定性;
-高化学稳定性,特别是对次氯酸盐漂白的牢度和对溶剂(例如甲苯、丙酮或二氯甲烷)的牢度;
-对沸水的高化学稳定性;
-与多种配制剂(特别是用于安全印刷中的印刷油墨配制剂和用于激光焊接的热塑性聚合物配制剂)的高兼容性。
已惊人地发现,下文所述的式(I)的化合物实现了这些目的,并因此有利地适合用在产生具有在2700至6000K范围内的低相关色温和良好色彩再现的白光的色彩转换器中;适合用在光保真应用中的数据传送用转换器中;以及适合用在安全印刷用的安全油墨中。
发明内容
因此,在第一方面中,本发明提供一种新的式(I)的苝双酰亚胺化合物
其中
R1和R2彼此独立地选自由氢、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C3-C24-环烷基、C6-C24-芳基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基组成的组,其中后三个提到的基团中的环烷基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团Ra取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NRb的杂原子或杂原子基团;
其中
Ra为C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯或溴;和
Rb为氢、C1-C20-烷基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基或C6-C24-芳基。
式(I)的化合物的特征在于它们的高稳定性,尤其是化学和光化学稳定性,以及极短的荧光衰减时间。
本发明的另一个方面涉及一种色彩转换器,其包含作为基质的至少一种聚合物和作为荧光着色剂的至少一种如上文所定义的式(I)的苝双酰亚胺化合物,其中该至少一种聚合物基本上由如下物质组成:聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚丁烯、聚硅氧烷、环氧树脂、聚乙烯醇、聚(乙烯乙烯醇)共聚物、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯丙烯腈、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、2,5-呋喃二甲酸酯聚酯、聚丁酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚甲醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺或其混合物。
本发明的另一个方面涉及如上文所定义的色彩转换器用于转换由蓝光LED产生的具有在400nm与480nm之间的中心发射波长的光以提供白光或用于转换由冷白光LED产生的具有在3 000K与20 000K(尤其4 000与20 000K)之间的相关色温的光以提供具有更低相关色温的白光的用途。
本发明的又另一个方面涉及如上文所定义的色彩转换器在显示器中的用途。
本发明的另一个方面涉及一种照明装置,其包括
(i)至少一个LED,其选自具有400nm至480nm的中心发射波长的蓝光LED和具有在3000K与20 000K(尤其4 000与20 000K)之间的相关色温的冷白光LED;和
(ii)至少一个如上文所定义的色彩转换器,
其中所述至少一个色彩转换器与所述至少一个LED远程布置。
本发明的另一个方面涉及一种经照射产生电能的装置,其包括光伏电池和如上文所定义的色彩转换器,其中未被光伏电池吸收的光的至少一部分被色彩转换器吸收。
本发明的另一个方面涉及如上文所定义的式(I)的苝双酰亚胺化合物的用途,用于色彩转换器中将由蓝光LED发射的具有在400nm与480nm之间的中心发射波长的光转换成第二更长波长的光或用于转换由冷白光LED发射的具有在3 000K与20 000K(尤其4 000与20 000K)之间的相关色温的光以提供具有更低相关色温的白光,用于着色涂料、印刷油墨和塑料,用于生产吸收和/或发射电磁辐射的聚合物水分散体,用于数据存储,用于数据传送,用于光学标签,用于文件中的安全标签,以及用于品牌保护或作为用于生物分子的荧光标签。
本发明的另一个方面涉及如本文中所定义的式(I)的苝双酰亚胺化合物在安全印刷用安全油墨中的用途。
本发明的另一个方面涉及一种用于传送数据和用于发射可见光谱范围内的电磁辐射的发送器,所述发送器包括:
-用于产生和发射第一电磁辐射的辐射源,和
-适于根据待传送的数据调制第一电磁辐射从而产生经调制的第一电磁辐射的调制器,
其特征在于该发送器还包括
-如本文中所定义的色彩转换器,用于将经调制的第一电磁辐射的至少一部分转换成经调制的第二电磁辐射,所述经调制的第二电磁辐射不同于经调制的第一电磁辐射。
本发明的另一个方面涉及一种安全印刷用印刷油墨配制剂,其包含至少一种如本文中所定义的式(I)的化合物。
发明详述
在本发明的上下文中,术语“发光材料”也称作磷光体或着色剂。发光材料可为无机固体或有机荧光着色剂。
在本发明的上下文中,术语有机“磷光体”和“着色剂”可互换使用来描述将第一波长的光转换成第二波长的光的有机材料。
荧光着色剂包括能够吸收特定波长的光且将其转换成另一波长的光的所有材料。有机荧光着色剂可为有机荧光颜料或有机荧光染料。优选地,它们为有机荧光染料。
术语“转换材料”是指由第一波长的光子激发并发射第二不同波长的光子的材料。
量子点为小到足以显示出量子力学性质的由半导体材料制成的纳米晶体。量子点显示极窄发射光谱,即具有特别小的FWHM(半高全宽)。所述量子点的色彩输出可通过控制晶体的尺寸来调整。随着量子点尺寸减小,量子点发射更短波长的光。
在本发明的上下文中,术语“色彩转换器”应理解为意指能够吸收特定波长的光并将其转换成第二波长的光的所有物理装置。色彩转换器为例如发光装置(尤其那些利用UV光或LED或OLED作为光源的发光装置)的一部分或荧光转换太阳能电池的一部分。
在本发明的上下文中,对给定光谱分布F(λ)而言的术语“中心波长”定义为以下平均值:λc=∫λ·F(λ)dλ/∫F(λ)dλ。
在本发明的上下文中,“蓝光LED”应理解为意指发射具有在420至480nm,优选440至470nm,最优选440至460nm范围内的中心发射波长的电磁谱的蓝光范围内的光的LED。合适的半导体材料为碳化硅、硒化锌和氮化物(如氮化铝(AlN)、氮化镓(GaN)、氮化铟(InN)和氮化铟镓(InGaN))。LED通常具有紧密地以其峰值波长为中心的窄波长分布。标准的InGaN基蓝光LED是在蓝宝石基底上制造的且峰值发射波长通常集中在445至455nm。
在本发明的上下文中,“白光LED”应理解为意指产生白光输出的LED照明源。实例为由红、绿和蓝光LED组成的多-LED(也称为RGB LED系统),所述LED的光发射经混合形成白光。其它实例为磷光体涂覆以将由蓝光或紫外线LED发射的光的一部分转换成白光的宽光谱的LED。
UV-LED为发射紫外电磁辐射(即具有低于400nm的波长的电磁辐射)的发光二极管。
在本发明的上下文中,术语“白光”涉及具有在2 000与20 000K(尤其2 500K与20000K)之间的相关色温(CCT)的光。冷白光LED通常具有4000K或更高(例如在4000K至20000K范围内)的相关色温。
在本发明的上下文中,术语“蓝光”涉及具有在400至480nm(尤其440至480nm)范围内的波长的光。
在本发明的上下文中,包含可见光谱范围的电磁辐射也被称为光。
LED并非黑体或白炽源,因此具有相关色温(CCT)。CCT是由人眼感知的发射与LED相同白光的黑体辐射体的温度。CCT描述了由电光源发射的白光的色彩外观(colorappearance)和以开尔文(Kelvin)测量。其根据CIE国际标准测定。通常,白光源的CCT在1500K至20 000K,尤其2000K至20 000K范围内。具有较高CCT的白光相较于具有较低CCT的白光包含相对更高强度的短波长区(蓝光)和相对更低强度的较长波长区(红光)。因此,较高CCT一般指示具有更多蓝光分量或冷色调的白光,而较低CCT一般指示具有更多红光色彩或暖色调的光。具有在4 500K至20000K范围内的CCT的白光通常被称为冷白光,具有在2 700K至3 200K范围内的CCT的白光通常被称为暖白光,具有在3 200K至4 500K范围内的CCT的白光通常被称为中性白光。较暖色温特别适用于生活空间。
显色性(CRI)是光源将物体的色彩如何呈现给人眼以及色量变化有多细微的量度。通常,CRI被视为是比色温更重要的照明质量。根据CIE 17.4(国际照明词汇),显色性(CRI)定义为“与在参考照明体下的色彩外观有意识或无意识地比较,照明体对物体色彩外观的效应”。平均或总体显色指数Ra由八个柔和CIE标准(参考)色彩样品R1至R8(CIE 13.3-1995)的色度差计算。负值也是可能的。将参考光源(如黑体辐射)定义为具有100(其是最大值)的CRI指数(Ra),即100的值指示光源以等同于参考光源的方式呈现色彩。CRI评级越低,则将再现越不准确的色彩。就许多一般室内照明应用而言,大于80的CRI值(Ra)是可接受的。就一般照明而言,显色指数应高于85。在需要准确显色的应用中,通常非常期望至少90的高CRI Ra,从而使得被照明光源照射的物体可被人眼看起来具有更自然的色彩。
CRI Ra不包括对应于六个高度饱和色彩的系数(R9-R14)。其中,R9对应于强红色,其可影响在显色中可能有益的红绿对比度。通常,良好重现红色的能力对精确显色而言是必要的,因为通常发现红色混于被处理的色彩中。因此,若光源不能恰当地显现红色,则淡红色物质将变暗。因此,具有高CRI Ra和具有正R9值的光源趋向于产生最鲜艳的色彩。
根据CIE 1931标准比色体系,色彩由人眼遵循特定的色彩曲线来感知。标准发光亮度曲线Vλ说明了人眼敏感性的波长依赖性。在555nm波长下的单色光(绿光)的情况下,发光亮度曲线的最大可能值是683lm/W。发光通量是衡量可获得的光能的量度。
在本文中,“基本上”一词涵盖词语“完全”、“全部”和“所有”。该词语涵盖90%或更大、例如95%或更大、尤其是99%或100%的比例。
以上结构式中所示变量的定义使用一般性地代表了相应取代基的集合性术语。定义Cn-Cm给出在各情形下在相应取代基或取代基结构部分中的可能碳原子数。
在各情形下,表述“卤素”表示氟、溴、氯或碘,尤其氯、溴或碘。
在本发明的上下文中,表述“在每种情况下未经取代或经取代的烷基、环烷基和芳基”表示未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的环烷基和未经取代或经取代的芳基。
同样,在本发明的上下文中,表述“在每种情况下未经取代或经取代的C1-C30烷基、聚亚烷基氧基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C3-C20环烷基、C3-C20环烷氧基、C6-C24芳基和C6-C24芳氧基”表示未经取代或经取代的C1-C30烷基、未经取代或经取代的聚亚烷基氧基、未经取代或经取代的C1-C30烷氧基、未经取代或经取代的C1-C30烷硫基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷氧基、未经取代或经取代的C6-C24芳基、和未经取代或经取代的C6-C24芳氧基。
对本发明而言,术语“脂族基团”是指非环状的饱和或不饱和、直链或支化的烃基。通常,脂族基团具有1-100个碳原子。脂族基团的实例是烷基、烯基和炔基。
对本发明而言,术语“脂环族基团”是指通常具有3-20个环碳原子的环状、非芳族的饱和或不饱和烃基。实例是环烷烃、环烯烃和环炔烃。脂环族基团也可包含选自N、O、S和SO2的杂原子或杂原子基团。
如本文所用和在烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基胺基、二烷基胺基、烷基羰基、烷氧基羰基等的烷基结构部分中的术语“烷基”是指直链或支化的饱和烃基,其通常具有1至100个碳原子(“C1-C100烷基”)、1至30个碳原子(“C1-C30烷基”)、1至18个碳原子(“C1-C18烷基”)、1至12个碳原子(“C1-C12烷基”)、1至8个碳原子(“C1-C8烷基”)或1至6个碳原子(“C1-C6烷基”)。烷基优选是C1-C30烷基,更优选C1-C20烷基。烷基的实例尤其是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、新戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、1-乙基戊基、1-丙基丁基、2-乙基戊基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、正壬基等。
取决于烷基链的长度,经取代的烷基具有一个或多个(例如1、2、3、4、5个或多于5个)取代基。这些优选各自彼此独立地选自未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的环烷硫基、未经取代或经取代的杂环烷基、未经取代或经取代的芳基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、未经取代或经取代的杂芳基、氟、氯、溴、碘、羟基、巯基、未经取代或经取代的烷氧基、未经取代或经取代的聚亚烷基氧基、未经取代或经取代的烷硫基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、氰基、硝基、未经取代或经取代的烷基羰氧基、甲酰基、酰基、COOH、羧酸酯、-COORAr1、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。尤其是,经取代的烷基具有一个或多个(例如1、2或3个)选自以下的取代基:未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的芳基、氟、氯、溴、羟基、烷氧基、聚亚烷基氧基、巯基、烷硫基、氰基、硝基、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1、E2各自独立地是氢,未经取代或经取代的C1-C18烷基,未经取代或经取代的C2-C18烯基,未经取代或经取代的C2-C18炔基,未经取代或经取代的C3-C20环烷基,或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2各自独立地是氢,未经取代或经取代的C1-C18烷基,未经取代或经取代的C3-C20环烷基,未经取代或经取代的杂环基,未经取代或经取代的C6-C20芳基,或者未经取代或经取代的杂芳基。
经取代的烷基的特定实施方案是这样的烷基,其中一个氢原子已被芳基替代(“芳烷基”,在下文中也称为芳基烷基或芳基亚烷基),特别是被苯基取代。芳基取代基进而可以是未经取代的或经取代的,合适的取代基是下文对于芳基提及的取代基。芳基-C1-C4烷基的实例包括苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基-1-丙基、2-苯基-2-丙基、萘基甲基、萘基乙基等。
经取代的烷基的其它特定实施方案是这样的烷基,其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被如上文所述的卤素原子代替,例如C1-C4卤代烷基。
本文所用的术语“烯基”是指如下所述的直链或支化的烃基:其通常具有2至100个碳原子(“C2-C100烯基”)、2至18个碳原子(“C2-C18烯基”)、2至10个碳原子(“C2-C10烯基”)、2至8个碳原子(“C2-C8烯基”)或2至6个碳原子(“C2-C6烯基”)和一个或多个(例如2或3个)在任何位置的双键。取决于烯基链的长度,经取代的烯基具有一个或多个(例如1、2、3、4、5个或多于5个)取代基。这些优选各自彼此独立地选自未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的环烷硫基、未经取代或经取代的杂环烷基、未经取代或经取代的芳基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、未经取代或经取代的杂芳基、氟、氯、溴、碘、羟基、巯基、未经取代或经取代的烷氧基、未经取代或经取代的聚亚烷基氧基、未经取代或经取代的烷硫基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、氰基、硝基、未经取代或经取代的烷基羰氧基、甲酰基、酰基、COOH、羧酸酯、-COORAr1、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。尤其是,经取代的烯基具有一个或多个(例如1、2或3个)选自以下的取代基:未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的芳基、氟、氯、溴、羟基、烷氧基、聚亚烷基氧基、巯基、烷硫基、氰基、硝基、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。
本文所用的术语“炔基”是指如下所述直链或支化的烃基(也称为其中碳链可包含一个或多个三键的烷基):其通常具有2至100个碳原子(“C2-C100炔基”)、2至18个碳原子(“C2-C18炔基”)、2至10个碳原子(“C2-C10炔基”)、2至8个碳原子(“C2-C8炔基”)或2至6个碳原子(“C2-C6炔基”)和一个或多个(例如2或3个)在任何位置的三键。取决于炔基链的长度,经取代的炔基具有一个或多个(例如1、2、3、4、5个或多于5个)取代基。这些优选各自彼此独立地选自未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的环烷硫基、未经取代或经取代的杂环烷基、未经取代或经取代的芳基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、未经取代或经取代的杂芳基、氟、氯、溴、碘、羟基、巯基、未经取代或经取代的烷氧基、未经取代或经取代的聚亚烷基氧基、未经取代或经取代的烷硫基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、氰基、硝基、烷基羰氧基、甲酰基、酰基、COOH、羧酸酯、-COORAr1、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。尤其是,经取代的炔基具有一个或多个(例如1、2或3个)选自以下的取代基:未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的芳基、氟、氯、溴、羟基、烷氧基、聚亚烷基氧基、巯基、烷硫基、氰基、硝基、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。
本文所用的术语“烷氧基”是指经由氧原子键合的烷基,即“烷氧基”可表示为-O-烷基,其中烷基如上文所定义。C1-C2烷氧基是甲氧基或乙氧基。C1-C4烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)、丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。
因此,本文所用的术语“未经取代或经取代的烷氧基”是指-O-烷基,其中烷基是未经取代的或经如上文所定义的取代。
本文所用的术语“聚氧亚烷基”是指经由氧原子与分子其余部分结合的烷基,其中烷基被一个或多个不相邻的氧原子间隔,且烷基如上文所定义。
因此,本文所用的术语“未经取代或经取代的聚亚烷基氧基”是指-O-烷基,其中烷基被一个或多个不相邻的氧原子间隔,且烷基是未经取代的或经如上文所定义的取代。
本文所用的术语“烷硫基”是指经由硫原子键合的烷基,即“烷硫基”可表示为-S-烷基,其中烷基如上文所定义。C1-C2烷硫基是甲硫基或乙硫基。C1-C4烷硫基例如是甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1-甲基乙硫基(异丙硫基)、丁硫基、1-甲基丙硫基(仲丁硫基)、2-甲基丙硫基(异丁硫基)或1,1-二甲基乙硫基(叔丁硫基)。
因此,本文所用的术语“未经取代或经取代的烷硫基”是指-S-烷基,其中烷基是未经取代的或经如上文所定义的取代。
本文所用的术语“环烷基”是指单环或双环或多环的饱和烃基,其通常具有3至24个原子(C3-C24环烷基)、3至20个原子(“C3-C20环烷基”)、优选3至8个碳原子(“C3-C8环烷基”)或3至6个碳原子(“C3-C6环烷基”)。具有3至6个碳原子的单环基团的实例包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。具有3至8个碳原子的单环基团的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。具有7至12个碳原子的双环基团的实例包括双环[2.2.1]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[2.2.2]辛基、双环[3.3.0]辛基、双环[3.2.1]辛基、双环[3.3.1]壬基、双环[4.2.1]壬基、双环[4.3.1]癸基、双环[3.3.2]癸基、双环[4.4.0]癸基、双环[4.2.2]癸基、双环[4.3.2]十一烷基、双环[3.3.3]十一烷基、双环[4.3.3]十二烷基和全氢萘基。多环的实例是全氢蒽基、全氢芴基、全氢基、全氢苉基和金刚烷基。
经取代的环烷基可取决于环尺寸而具有一个或多个(例如1、2、3、4、5个或多于5个)取代基。这些优选各自彼此独立地选自未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的烯基、未经取代或经取代的炔基、未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的环烷硫基、未经取代或经取代的杂环烷基、未经取代或经取代的芳基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、未经取代或经取代的杂芳基、氟、氯、溴、碘、羟基、巯基、未经取代或经取代的烷氧基、未经取代或经取代的聚亚烷基氧基、未经取代或经取代的烷硫基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、氰基、硝基、未经取代或经取代的烷基羰氧基、甲酰基、酰基、COOH、羧酸酯、-COORAr1、-NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。尤其是,经取代的环烷基具有一个或多个(例如1、2或3个)选自以下的取代基:未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的芳基、氟、氯、溴、羟基、烷氧基、聚亚烷基氧基、巯基、烷硫基、氰基、硝基、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。
本文所用的术语“环烷氧基”是指经由氧原子键合的环烷基,即“环烷氧基”可表示为-O-环烷基,其中环烷基如上文所定义。
因此,本文所用的术语“未经取代或经取代的环烷氧基”是指-O-环烷基,其中环烷基是未经取代的或经如上文所定义的取代。
本文所用的术语“环烷硫基”是指经由硫原子键合的环烷基,即“环烷硫基”可表示为-S-环烷基,其中环烷基如上文所定义。
因此,本文所用的术语“未经取代或经取代的环烷硫基”是指-S-环烷基,其中环烷基是未经取代的或经如上文所定义的取代。
术语杂环烷基是指非芳族、部分不饱和或完全饱和的杂环,其一般具有5-8个环成员,优选5或6个环成员,除作为环成员的碳原子以外还包含1、2、3或4个选自O、N、NRcc、S、SO和S(O)2的杂原子或含杂原子的基团作为环成员,其中Rcc是氢、C1-C20烷基、C3-C24环烷基、杂环烷基、C6-C24芳基或杂芳基。杂环烷基的实例尤其是吡咯烷基、哌啶基、咪唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、吗啉基、噻唑烷基、异噻唑烷基、异噁唑烷基、哌嗪基、四氢噻吩基、二氢噻吩-2-基、四氢呋喃基、二氢呋喃-2-基、四氢吡喃基、2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基和二氧杂环己烷基。
经取代的杂环烷基可取决于环尺寸而具有一个或多个(例如1、2、3、4、5个或多于5个)取代基。这些优选各自彼此独立地选自未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的烯基、未经取代或经取代的炔基、未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的环烷硫基、未经取代或经取代的杂环烷基、未经取代或经取代的芳基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、未经取代或经取代的杂芳基、氟、氯、溴、碘、羟基、巯基、未经取代或经取代的烷氧基、未经取代或经取代的聚亚烷基氧基、未经取代或经取代的烷硫基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、氰基、硝基、未经取代或经取代的烷基羰氧基、甲酰基、酰基、COOH、羧酸酯、-COORAr1、-NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。尤其是,经取代的杂环烷基具有一个或多个(例如1、2或3个)选自以下的取代基:未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的芳基、氟、氯、溴、羟基、烷氧基、聚亚烷基氧基、巯基、烷硫基、氰基、硝基、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。
对本发明而言,术语“芳基”是指苯基和具有9至24个作为环成员的碳原子且具有至少一个连接至分子其余部分的稠合亚苯基环的双环或多环碳环。具有至少一个亚苯基环的双环或多环碳环的实例包括萘基、四氢萘基、2,3-二氢化茚基、茚基、蒽基、芴基。优选地,术语“芳基”表示苯基和萘基。
经取代的芳基可取决于其环体系的数目和尺寸而具有一个或多个(例如1、2、3、4、5个或多于5个)取代基。这些优选各自彼此独立地选自未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的烯基、未经取代或经取代的炔基、未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的环烷硫基、未经取代或经取代的杂环烷基、未经取代或经取代的芳基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、未经取代或经取代的杂芳基、氟、氯、溴、碘、羟基、巯基、未经取代或经取代的烷氧基、未经取代或经取代的聚亚烷基氧基、未经取代或经取代的烷硫基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、氰基、硝基、未经取代或经取代的烷基羰氧基、甲酰基、酰基、COOH、羧酸酯、-COORAr1、-NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。尤其是,经取代的芳基具有一个或多个(例如1、2或3个)选自以下的取代基:未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的芳基、氟、氯、溴、羟基、烷氧基、聚亚烷基氧基、巯基、烷硫基、氰基、硝基、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。
经取代的芳基优选是经至少一个烷基取代的芳基(“烷芳基”,下文也称为烷基芳基)。烷芳基可取决于芳族环体系的尺寸而具有一个或多个(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9个或多于9个)烷基取代基。烷基取代基可以是未经取代或经取代的。在此方面,参考上文关于未经取代和经取代的烷基的描述。特定实施方案是关于烷芳基,其中烷基是未经取代的。烷芳基优选是具有1、2、3、4或5个、优选1、2或3个、更优选1或2个烷基取代基的苯基。带有一个或多个烷基的芳基例如是2-、3-和4-甲基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二甲基苯基,2,4,6-三甲基苯基,2-、3-和4-乙基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二乙基苯基,2,4,6-三乙基苯基,2-、3-和4-正丙基苯基,2-、3-和4-异丙基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二正丙基苯基,2,4,6-三丙基苯基,2-、3-和4-异丙基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二异丙基苯基,2,4,6-三异丙基苯基,2-、3-和4-丁基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二丁基苯基、2,4,6-三丁基苯基,2-、3-和4-异丁基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二异丁基苯基,2,4,6-三异丁基苯基,2-、3-和4-仲丁基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二-仲丁基苯基,2,4,6-三-仲丁基苯基,2-、3-和4-叔丁基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二-叔丁基苯基,和2,4,6-三-叔丁基苯基。
C6-C24芳氧基:如上文所定义的C6-C24芳基,其经由氧原子(-O-)键连于骨架。优选是苯氧基和萘氧基。
相应地,本文所用的术语“未经取代或经取代的芳氧基”是指-O-芳基,其中芳基是未经取代的或经如上文所定义的取代。
C6-C24芳硫基:如上文所定义的C6-C24芳基,其经由硫原子(-S-)键连于骨架。优选是苯硫基和萘硫基。
相应地,本文所用的术语“未经取代或经取代的芳硫基”是指-S-芳基,其中芳基是未经取代的或经如上文所定义的取代。
在本文中,表述“杂芳基”(也称为杂芳基)包含杂芳族的单环或多环基团。除环碳原子以外,其还具有1、2、3、4个或多于4个杂原子作为环成员。杂原子优选选自氧、氮、硒和硫。杂芳基优选具有5至18个环原子,例如5、6、8、9、10、11、12、13或14个环原子。
单环杂芳基优选是5或6员的杂芳基,例如2-呋喃基(呋喃-2-基)、3-呋喃基(呋喃-3-基)、2-噻吩基(噻吩-2-基)、3-噻吩基(噻吩-3-基)、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、吡咯-1-基、咪唑-2-基、咪唑-1-基、咪唑-4-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、4H-[1,2,4]-三唑-3-基、1,3,4-三唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。
多环杂芳基具有2、3、4个或多于4个稠环。稠环可以是芳族、饱和或部分不饱和的。多环杂芳基的实例是喹啉基、异喹啉基、吲哚基、异吲哚基、吲哚嗪基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、苯并噁嗪基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、苯并三唑基、苯并三嗪基、苯并硒吩基、噻吩并噻吩基、噻吩并嘧啶基、噻唑并噻唑基、二苯并吡咯基(咔唑基)、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、萘并[2,3-b]呋喃基、二氢吲哚基、二氢吲哚嗪基、二氢异吲哚基、二氢喹啉基和二氢异喹啉基。
经取代的杂芳基可取决于其环体系的数目和尺寸而具有一个或多个(例如1、2、3、4、5个或多于5个)取代基。这些优选各自彼此独立地选自未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的烯基、未经取代或经取代的炔基、未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的环烷硫基、未经取代或经取代的杂环烷基、未经取代或经取代的芳基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、未经取代或经取代的杂芳基、氟、氯、溴、碘、羟基、巯基、未经取代或经取代的烷氧基、未经取代或经取代的聚亚烷基氧基、未经取代或经取代的烷硫基、未经取代或经取代的环烷氧基、未经取代或经取代的芳氧基、未经取代或经取代的芳硫基、氰基、硝基、未经取代或经取代的烷基羰氧基、甲酰基、酰基、COOH、羧酸酯、-COORAr1、-NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1和E2是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C2-C18烯基、未经取代或经取代的C2-C18炔基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、或者未经取代或经取代的C6-C10芳基,且RAr1和RAr2彼此独立地是氢、未经取代或经取代的C1-C18烷基、未经取代或经取代的C3-C20环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20芳基、或者未经取代或经取代的杂芳基。尤其是,经取代的杂芳基具有一个或多个(例如1、2或3个)选自以下的取代基:未经取代或经取代的烷基、未经取代或经取代的环烷基、未经取代或经取代的芳基、氟、氯、溴、羟基、烷氧基、聚亚烷基氧基、巯基、烷硫基、氰基、硝基、NE1E2、-NRAr1CORAr2、-CONRAr1RAr2、-SO2NRAr1RAr2和-SO3RAr2,其中E1、E2、RAr1和RAr2如上文所定义。
稠环体系可以包含脂环族环、脂族杂环、芳族环和杂芳族环和它们的组合,通过稠合连接的氢化芳环。稠环体系包含两个、三个或更多(例如4、5、6、7或8个)环。取决于稠环体系中环连接的方式,可分为:邻位稠合,即各个环与各相邻环共享至少一个边或两个原子;以及迫位稠合(peri-fusion),其中碳原子属于超过两个环。优选的稠环体系是邻位稠合环体系。
当在显示本发明化合物的子结构的式中出现#或*时,它们表示与分子其余部分之间的连接键。
式(I)的苝双酰亚胺化合物
在一个优选实施方案中,R1和R2彼此独立地选自由直链C1-C24-烷基、支化C3-C24-烷基、C6-C24-芳基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基组成的组,其中后两个提到的基团中的芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团Ra取代。
更优选地,R1和R2彼此独立地选自由直链C1-C24-烷基、式(A.1)的基团、式(A.2)的基团、基团(A.3)、式(B.1)的基团、式(B.2)的基团和式(B.3)的基团组成的组,
其中
#表示与氮原子的键合位点;
Rd和Re在式(A.1)中彼此独立地选自C1-C22-烷基,其中Rd和Re基团中碳原子总和为2至23的整数;
Rf、Rg和Rh在式(A.2)中独立地选自C1-至C21-烷基,其中Rf、Rg和Rh基团中碳原子总和为3至23的整数;
Ri和Rk在式(A.3)中独立地选自C1-至C21-烷基,其中Ri和Rk基团中碳原子总和为2至22的整数;
B在存在于式(B.1)、(B.2)和(B.3)中的情况下为C1-C10-亚烷基,其可间杂有选自-O-和-S-的一个或多个不相邻基团;
y为0或1;
Rm彼此独立地选自C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、氟、氯或溴;
Rn彼此独立地选自C1-C24-烷基;
x在式B.2和B.3中为1、2、3、4或5。
式(A.1)基团的特定实例为:
1-甲基乙基、1-甲基丙基、1-甲基丁基、1-甲基戊基、1-甲基己基、1-甲基庚基、1-甲基辛基、1-乙基丙基、1-乙基丁基、1-乙基戊基、1-乙基己基、1-乙基庚基、1-乙基辛基、1-丙基丁基、1-丙基戊基、1-丙基己基、1-丙基庚基、1-丙基辛基、1-丁基戊基、1-丁基己基、1-丁基庚基、1-丁基辛基、1-戊基己基、1-戊基庚基、1-戊基辛基、1-己基庚基、1-己基辛基、1-庚基辛基,尤其是1-甲基乙基。
式(A.2)基团的特定实例为叔丁基和1,1,3,3-四甲基丁基。
式(A.3)基团的特定实例为异丁基、2-甲基丁基或2-乙基丁基。
在式(B.1)、(B.2)和(B.3)的基团当中,其中y为0(即变量B不存在)的那些基团是优选的。变量x在式(B.2)和(B.3)中优选为1、2或3。不管其是否出现,Rm优选选自C1-C24-烷基,更优选是直链C1-C10-烷基或支化C3-C10-烷基,尤其是异丙基或叔丁基。不管其是否出现,Rn优选选自C1-C24-烷基,更优选是直链C1-C10-烷基或支化C3-C10-烷基。特别地,式(B.2)的基团是优选的。式(B.2)的基团的特定实例为2,6-二甲基苯基、2,4-二(叔丁基)苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二(叔丁基)苯基。
优选地,R1和R2具有相同含义。特别地,R1和R2均为2,4-二(叔丁基)苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二(叔丁基)苯基,尤其是2,6-二异丙基苯基。
式(I)的化合物可按照常规方法(例如类似于US 4,845,223中所述的方法)来制备。它们可通过使合适的式(1)的经氯化或溴化的苝双酰亚胺与2-异丙基苯酚反应来制备
其中
Hal在各情形中为溴或在各情形中为氯;和
R1和R2如上文所定义。
反应通常在碱的存在下进行。合适的碱尤其是无机碱金属或碱土金属碱,碱金属碱是尤其适合的。无机碱的实例是碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐、氢氧化物、氢化物和氨基化物。优选的碱是碳酸盐和碳酸氢盐,尤其优选是碳酸盐。优选的碱金属是锂、钠、钾和铯;尤其合适的碱土金属是镁和钙。应了解,也可使用碱混合物。非常特别优选的碱是碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯。
反应通常在极性非质子性溶剂的存在下进行。合适的溶剂尤其是脂族羧酰胺,优选N,N-二-C1-C4烷基-C1-C4羧酰胺;内酰胺,例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丁酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP);腈,例如乙腈。也可以使用极性非质子性溶剂的混合物。尤其优选是NMP。
反应温度一般在室温至溶剂沸点的范围内,优选40至160℃。
式(1)的化合物可按照文献方法来制备,例如由式(2)的化合物(即1,6,7,12-四氯苝四甲酸二酐或1,6,7,12四溴苝四甲酸二酐),
其中
Hal在各情形中为溴或在各情形中为氯;
通过与式R1-NH2的伯胺以及合适的话与式R2-NH2的伯胺缩合来制备,其中R1和R2如上文所定义,其中R2也可以是如对R1所定义(若仅一种式R1-NH2的胺用于酰亚胺化)。酰亚胺化反应根据标准方法进行,例如如Bartholomew等人在Chem.Commun.,2008,6594-6596,包括Chemical Communications的补充材料(ESI))中所述。
1,6,7,12-四氯苝四甲酸二酐可以商购;1,6,7,12-四溴苝四甲酸二酐可以如Bartholomew等人在Chem.Commun.,2008,6594-6596(包括补充材料(ESI))中所述制备。2-异丙基苯酚可商购。
式(I)的化合物通常为红色荧光化合物。
式(I)的化合物及其混合物可毫无问题地并入有机和无机材料中并因此适用于一系列最终用途。
本发明的式(I)的苝双酰亚胺化合物及其混合物用作色彩转换器中的荧光着色剂尤其值得注意。
色彩转换器
相应地,本发明进一步提供一种色彩转换器,其包含作为基质的至少一种聚合物和作为荧光着色剂的至少一种如上文所定义的式(I)的苝双酰亚胺化合物,其中该至少一种聚合物基本上由聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚丁烯、聚硅氧烷、环氧树脂、聚乙烯醇、聚(乙烯乙烯醇)共聚物、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯丙烯腈、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、2,5-呋喃二甲酸酯聚酯、聚丁酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚甲醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺或其混合物组成。
尤其地,所述至少一种聚合物基本上由聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚呋喃二甲酸乙二醇酯组成。
本文中聚苯乙烯理解为尤其表示由苯乙烯和/或苯乙烯衍生物聚合产生的所有均聚物或共聚物。苯乙烯的衍生物例如是烷基苯乙烯,例如α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对丁基苯乙烯,尤其是对-叔丁基苯乙烯;烷氧基苯乙烯,例如对甲氧基苯乙烯、对丁氧基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯。一般而言,合适的聚苯乙烯的平均摩尔质量Mn是10 000-1 000 000g/mol(通过GPC测定),优选20 000-750 000g/mol,更优选30 000-500 000g/mol。
在一个优选实施方案中,色彩转换器的基质基本上或完全由苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物组成。更特别地,聚合物完全由聚苯乙烯组成。
在本发明的另一优选实施方案中,基质基本上或完全由苯乙烯共聚物组成,在本申请中其同样被视为聚苯乙烯。苯乙烯共聚物可包含例如丁二烯,丙烯腈,马来酸酐,乙烯基咔唑单体,或者丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸的酯单体作为其它成分。合适的苯乙烯共聚物一般包含至少20重量%苯乙烯,优选至少40重量%、更优选至少60重量%的苯乙烯。在另一个实施方案中,其包含至少90重量%的苯乙烯。
优选的苯乙烯共聚物是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-1,1'-二苯基乙烯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)。另一种优选的聚合物是α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)。苯乙烯均聚物或共聚物可例如通过自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合或在有机金属催化剂(例如齐格勒-纳塔催化剂)的作用下制备。这可产生等规、间规或无规的聚苯乙烯或共聚物。它们优选通过自由基聚合制备。聚合可以按照悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合形式进行。合适的聚苯乙烯的制备例如参见Oscar Nuyken,“聚苯乙烯和其它芳族聚乙烯基化合物”(Polystyrenes and Other Aromatic PolyvinylCompounds),Kricheldorf,Nuyken,Swift,New York 2005,第73-150页和其中引用的参考文献;和Elias,Macromolecules,Weinheim 2007,第269-275页。
在另一优选实施方案中,聚合物基本上或完全地由聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。聚对苯二甲酸乙二醇酯可通过乙二醇与对苯二甲酸的缩合而获得。优选地,聚合物完全地由聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。
同样地,更特别地,聚合物基本上或完全地由聚碳酸酯组成。更优选地,聚合物完全地由聚碳酸酯组成。聚碳酸酯是碳酸与芳族或脂族二羟基化合物的聚酯。优选的二羟基化合物为,例如,亚甲基二亚苯基二羟基化合物,例如双酚A。制备聚碳酸酯的一种方法是使合适的二羟基化合物与光气在界面聚合中反应。另一方法是与碳酸的二酯(如碳酸二苯酯)在缩合聚合中反应。合适的聚碳酸酯的制备例如描述于Elias,Macromolecules,Weinheim2007,p.343-347中。
同样地,更特别地,聚合物基本上或完全地由2,5-呋喃二甲酸酯聚酯组成。2,5-呋喃二甲酸酯聚酯可通过使如下物质反应得到:(i)至少一种选自脂族C2-C20-二醇和脂环族C3-C20-二醇的二醇与(ii)2,5-呋喃二甲酸和/或其成酯衍生物和(iii)任选地选自1,2-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、3,4-呋喃二甲酸、对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸的至少一种其它二甲酸和/或其成酯衍生物。
合适的脂族C2-C20-二醇优选为直链或支化C2-C15-烷二醇,尤其是直链或支化C2-C10-烷二醇,如乙烷-1,2-二醇(乙二醇)、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇(丙二醇)、丁-1,3-二醇、丁-1,4-二醇(丁二醇)、2-甲基-1,3-丙二醇、戊-1,5-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、己-1,6-二醇、庚-1,7-二醇、辛-1,8-二醇、壬-1,9-二醇、癸-1,10-二醇等。合适的脂环族C3-C20-二醇优选为C3-C10-环烷二醇,如1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环庚二醇或1,4-环庚二醇。其它合适的脂环族C3-C20-二醇包括1,3-环己烷二甲醇和1,4-环己烷二甲醇或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇或其组合。特别优选的二醇为C2-C6-烷二醇,特别是乙-1,2-二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇及其混合物。更特别优选为乙-1,2-二醇和丙-1,3-二醇,尤其乙-1,2-二醇。
更特别优选还有生物衍生的C2-C10-烷二醇,尤其是C2-C6-烷二醇,如乙-1,2-二醇和丙-1,3-二醇。可由木质纤维素生物质源通过转换其中所包含的碳水化合物来得到生物基乙-1,2-二醇。相关技术中(例如自US 2011/0306804)已知由生物质制备C2-C10-烷二醇的方法。
优选地,二醇组分(i)仅由一种作为优选提及的二醇组成,尤其是乙-1,2-二醇。二醇组分(i)还可包含两种、三种或多于三种不同二醇。若使用两种、三种或多于三种不同二醇,则优选上文作为优选提及的那些。在该情形下,基于组分(i)的总重量计,乙-1,2-二醇优选为主要组分。
2,5-呋喃二甲酸的成酯衍生物尤其为2,5-呋喃二甲酸的C1-C10-二烷基酯。特别优选的二醇酯为2,5-呋喃二甲酸的C1-C6-二烷基酯,尤其是二甲酯和二乙酯。组分(ii)还可包含2,5-呋喃二甲酸的两种、三种或多于三种不同二酯。可由生物基糖来制备2,5-呋喃二甲酸。最近在WO 2010/132740、WO 2011/043660、WO 2011/043661、US 2011/0282020、US2014/0336349和WO 2015/137804中报道了,使用包含Co、Mn和/或Ce的催化剂利用2,5-二取代呋喃(如5-羟甲基糠醛)的空气氧化来制备2,5-呋喃二甲酸的途径。例如WO 2011/043661中也描述了2,5-呋喃二甲酸的二烷基酯的制备途径。
优选地,聚合物仅由(i)选自脂族C2-C20-二醇和脂环族C3-C20-二醇的一种二醇和(ii)2,5-呋喃二甲酸或2,5-呋喃二甲酸的二酯形成。
优选地,2,5-呋喃二甲酸酯聚酯选自聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-丙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸戊二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸新戊二醇酯)及其混合物。特别地,用于根据本发明的色彩转换器中的聚合物基质材料可由或可基本上由聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸1,3-丙二醇酯)和聚(2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯)组成。尤其地,用于根据本发明的色彩转换器中的聚合物基质材料由聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯)组成。在另一特定实施方案中,色彩转换器的聚合物基质材料包含如上文所定义的不同2,5-呋喃二甲酸酯聚酯的混合物(掺合物),例如,聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯)与聚(2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯)的掺合物。聚(2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯)也称为聚(2,5-呋喃二甲酸1,3-丙二醇酯);聚(2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯)也称为聚(2,5-呋喃二甲酸1,4-丁二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸戊二醇酯)也称为聚(2,5-呋喃二甲酸1,5-戊二醇酯)。
同样合适的是,可通过如下组分反应得到的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯:如上文所定义的至少一种二醇组分(i)、如上文所定义的组分(ii)、和选自1,2-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、3,4-呋喃二甲酸、对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸和/或它们的成酯衍生物的至少一种其它二酸或二酯组分(iii)。1,2-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、3,4-呋喃二甲酸、对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸的成酯衍生物尤其为C1-C10-二烷基酯。特别优选的酯为C1-C6-二烷基酯,尤其是二甲酯和二乙酯。当使用组分(ii)和组分(iii)的组合时,基于组分(ii)和(iii)的总重量计,组分(ii)为主要组分。实例为聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-1,2-环己烷二甲酸乙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-1,4-环己烷二甲酸乙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-2,6-萘二甲酸乙二醇酯)或聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-3,4-呋喃二甲酸乙二醇酯),优选聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-2,6-萘二甲酸乙二醇酯)或聚(2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯-共-3,4-呋喃二甲酸乙二醇酯)。
2,5-呋喃二甲酸酯聚酯(A)可如US 2,551,731中所述制备。
特别地,聚合物由聚苯乙烯组成。同样特别地,聚合物由聚碳酸酯组成。同样特别地,聚合物由聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。同样特别地,聚合物由聚呋喃二甲酸乙二醇酯组成。
在一个优选实施方案中,使用在排除氧气的情况下聚合得到的聚合物。优选地,聚合期间的单体总共包含不超过1000ppm氧气,更优选不超过100ppm,尤其优选不超过10ppm。
通常,基于所使用聚合物的量计,式(I)的化合物的浓度在0.0001至0.5重量%,优选0.001至0.1重量%范围内。
合适的聚合物可以包含作为其它成分的添加剂,例如阻燃剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV吸收剂、自由基清除剂、抗静电剂。此类稳定剂是本领域技术人员已知的。
合适的抗氧化剂或自由基清除剂是例如酚,尤其是位阻酚,例如丁基羟基苯甲醚(BHA)或丁基羟基甲苯(BHT),或位阻胺(HALS)。此类稳定剂例如由BASF以商标名出售。在一些情况下,抗氧化剂和自由基清除剂可补充有第二稳定剂,例如亚磷酸酯或亚膦酸酯,其例如由BASF以商标名出售。
合适的UV吸收剂是例如苯并三唑,例如2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑(BTZ);三嗪,例如(2-羟基苯基)-s-三嗪(HPT),羟基二苯甲酮(BP),或草酰苯胺。此类UV吸收剂例如由BASF以商标名出售。
在本发明的一个优选实施方案中,合适的聚合物不包含任何抗氧化剂或自由基清除剂。
在本发明的另一实施方案中,合适的聚合物是透明聚合物。
在一个实施方案中,合适的聚合物是不透明的聚合物。
根据一个优选的实施方案,色彩转换器还包含作为散射体的至少一种无机白色颜料。
合适的散射体为无机白色颜料,例如二氧化钛、硫酸钡、锌钡白、氧化锌、硫化锌、碳酸钙,它们根据DIN 13320具有0.01至10μm、优选0.1至1μm、更优选0.15至0.4μm的平均粒度,尤其是基于TiO2的散射体。
通常,散射体以0.01至2.0重量%,优选0.05至1重量%,更优选0.1至0.5重量%的量被包含,在各情形中基于含散射体层的聚合物计。
上文提及的聚合物充当式(I)的化合物和下文中所述的其它有机荧光着色剂(若存在)的聚合物基质。式(I)的荧光着色剂(以及任选地,下文中所述的其它有机荧光着色剂)可溶解在聚合物中或可呈均匀分布混合物的形式。在一个优选实施方案中,色彩转换器包含至少一种本发明的式(I)的荧光着色剂或其混合物和至少一种其它有机荧光着色剂。
优选地,色彩转换器包含至少一种选自以下组的其它有机荧光着色剂(B):
(B1)式(II)的氰化萘甲酰基苯并咪唑化合物
其中
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R210各自独立地为氢、氰基或未经取代或具有一个或多个相同或不同取代基R2Ar的芳基,
其中
各R2Ar独立地选自氰基、羟基、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2
C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C2-C30-炔基,其中这后三个基团是未经取代的或带有一个或多个R2a基,
C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基,其中这后两个基团是未经取代的或带有一个或多个R2b基,
芳基、U-芳基、杂芳基和U-杂芳基,其中这后四个基团是未经取代的或带有一个或多个R2b基,
其中
各R2a独立地选自氰基、羟基、氧代、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2RAr3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2RAr3、-SO2NR2Ar2RAr3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中环烷基、杂环基、芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R2b基;
各R2b独立地选自氰基、羟基、氧代、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中后四个基团是未经取代的或带有一个或多个R2b1基,
各R2b1独立地选自氰基、羟基、巯基、氧代、硝基、卤素、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、-SO3R2Ar2、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C1-C12-烷氧基和C1-C12-烷硫基,
U为-O-、-S-、-NR2Ar1-、-CO-、-SO-或-SO2-结构部分;
R2Ar1、R2Ar2、R2Ar3各自独立地为氢、C1-C18-烷基、3-至8-员环烷基、3-至8-员杂环基、芳基或杂芳基,其中烷基是未经取代的或带有一个或多个R2a基,其中3-至8-员环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R2b基;
条件是式II的化合物包含至少一个氰基,
及其混合物;
(B2)式(III)的氰化苝化合物
其中
Z3取代基中的一个为氰基且另一Z3取代基为CO2R39、CONR310R311、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,其中
C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3a取代基,
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3b取代基,和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3Ar取代基;
Z3*取代基中的一个为氰基且另一Z3*取代基为CO2R39、CONR310R311、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,其中
C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3a取代基,
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3b取代基,和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3Ar取代基;
R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37和R38各自独立地选自氢、氰基、溴和氯,
条件是R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37或R38取代基中的1、2、3、4、5、6、7或8个为氰基;
其中
R39为氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,其中
C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3a取代基,
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3b取代基和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3Ar取代基;
R310和R311各自独立地为氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,其中
C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3a取代基,
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3b取代基和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3Ar取代基;
各Z3a独立地为卤素、羟基、NR310aR311a、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C3-C12-环烷基、C6-C14-芳基、C(=O)R39a;C(=O)OR39a或C(O)NR310aR311a,其中
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3b取代基和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3Ar取代基;
各Z3b和各Z3Ar独立地为卤素、羟基、NR310aR311a、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C(=O)R39a;C(=O)OR39a或C(O)NR310aR311a
各R3a独立地为卤素、羟基、C1-C10-烷氧基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基;
各R3b独立地为卤素、羟基、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基;
各R3Ar独立地为卤素、羟基、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基;
R39a为氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基;和
R310a、R311a各自独立地为氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,
及其混合物;
(B3)式(IV)的氰化化合物
其中
m4为0、1、2、3或4;
各R41彼此独立地选自溴、氯、氰基、-NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后六个提到的基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基、芳氧基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R41a取代以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的基团;
基团R42、R43、R44和R45中的至少一个为CN,其余基团彼此独立地选自氢、氯和溴;
X40为O、S、SO或SO2
A为双基,选自通式(A.1)、(A.2)、(A.3)和(A.4)的双基
其中
*在各情形中表示与分子的其余部分的连接点;
n4为0、1、2、3或4;
o4为0、1、2或3;
p4为0、1、2或3;
R46为氢、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C3-C24-环烷基、C6-C24-芳基或C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个提到的基团中的环烷基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R46a取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的杂原子或杂原子基团;
各R47彼此独立地选自溴、氯、氰基、-NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后六个提到的基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R47a取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的基团;
各R48彼此独立地选自溴、氯、氰基、NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后六个提到的基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R48a取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的基团;
各R49彼此独立地选自溴、氯、氰基、NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后六个提到的基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R49a取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的基团;
R41a、R46a、R47a、R48a、R49a彼此独立地选自C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯和溴;
R4a、R4b、R4c彼此独立地选自氢、C1-C20-烷基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基和C6-C24-芳基;
及其混合物;
(B4)式(V)的苯并(噻)呫吨化合物
其中
X5为氧或硫;
R51为未经取代的或带有1、2、3、4或5个选自卤素、R511、OR552、NHR552和NR552R557的取代基的苯基;
R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58和R59彼此独立地选自氢、卤素、R553、OR553、NHR553和NR553R554
其中
R511选自C1-C24-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;
R552和R557彼此独立地选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;和
R553和R554彼此独立地选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;
及其混合物;
(B5)式(VIA)或(VIB)的苯并咪唑并呫吨异喹啉化合物
其中
X6为氧或硫;
R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67、R68、R69、R610、R611和R612彼此独立地选自氢、卤素、R661、OR661、NHR661和NR661R662,
其中
各R661选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;和
各R662选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;
及其混合物;
(B6)包含至少一个式(VII)结构单元的荧光化合物
其中所示苯并咪唑结构的六员环的一个或多个CH基可被氮替代以及其中所述符号分别定义如下:
n7对各式(VII)结构单元而言为0至(10-p7)的数;其中p7为在所示苯并咪唑结构的六员环中已被氮替代的CH单元的数量;
X7为化学键、O、S、SO、SO2、NR71;和
R为脂族基、脂环族基、芳基、杂芳基,其各自可带有取代基,为芳族或杂芳族环或环体系,其各自稠合至式(VII)结构单元的其它芳族环,
当X7不为化学键时,为F、Cl、Br、CN、H;
其中两R基可接合形成一个环状基团,和
其中X7和R在n7>1时可相同或不同;
R71各自独立地为氢,C1-C18-烷基或环烷基,它们的碳链可包含一个或多个-O-、-S-、-CO-、-SO-和/或-SO2-结构部分并且它们可为经单-或多取代的;可经单-或多取代的芳基或杂芳基;
及其混合物;
(B7)式(VIII)或(IX)的苝化合物
其中
R81、R82各自独立地为C1-C30-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C30-烷基、C3-C8-环烷基、C6-C10-芳基、杂芳基、C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个基团中的芳族环是未经取代的或经C1-C10-烷基单-或多取代;
R92为C1-C30-烷基、C3-C8-环烷基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个基团中的芳族环是未经取代的或经C1-C10-烷基单-或多取代;
(B8)式(X)的萘单酰亚胺化合物
其中
各R101彼此独立地为氢、C1-C30-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C30-烷基、C3-C8-环烷基、C6-C10-芳基、杂芳基、C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个基团中的芳族环是未经取代的或经C1-C10-烷基单-或多取代;
R102为氢、C1-C30-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C30-烷基、C3-C8-环烷基、C6-C10-芳基、杂芳基、C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个基团中的芳族环是未经取代的或经C1-C10-烷基单-或多取代;
(B9)7-(二乙基氨基)-3-(5-甲基苯并[d]噁唑-2-基)-2H-色烯-2-酮;
(B10)式(XIA)或(XIB)的苝化合物
其中
各R111彼此独立地为C1-C18烷基、可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的C4-C8环烷基、或可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的苯基或萘基;
及其混合物;
(B11)式(XIIA)或(XIIB)的氰化苝化合物
其中
各R121彼此独立地为C1-C18烷基、可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的C4-C8环烷基、或可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的苯基或萘基;
及其混合物;
(B12)式(XIII)的萘甲酰基苯并咪唑化合物
其中
基团R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139和R1310中的至少一个彼此独立地为带有1、2或3个氰基和0、1、2、3或4个取代基RAr13的芳基,其余基团R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139和R1310彼此独立地选自氢和未经取代或带有1、2、3、4或5个取代基RAr13的芳基,
其中
RAr13彼此独立地且在每次出现时独立地选自卤素,
C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C2-C30-炔基,其中这后三个基团是未经取代的或带有一个或多个R13a基,
C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基,其中这后两个基团是未经取代的或带有一个或多个R13b基,
芳基和杂芳基,其中这后两个基团是未经取代的或带有一个或多个R13c基,
其中
R13a彼此独立地且在每次出现时独立地选自氰基、卤素、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中C3-C8环烷基、3-至8-员杂环基是未经取代的或带有一个或多个R13b1基,以及其中芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R13c1基;
R13b彼此独立地且在每次出现时独立地选自氰基、卤素、C1-C18-烷基、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基是未经取代的或带有一个或多个R13b1基,以及其中芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R13c1基;
R13c彼此独立地且在每次出现时独立地选自氰基、卤素、C1-C18-烷基、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基是未经取代的或带有一个或多个R13b1基,以及其中芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R13c1基;
R13b1彼此独立地且在每次出现时独立地选自卤素、C1-C18-烷基和C1-C18-卤代烷基,
R13c1彼此独立地且在每次出现时独立地选自卤素、C1-C18-烷基和C1-C18-卤代烷基;
及其混合物;
(B13)式(XIV)的苝化合物
其中
R141和R142彼此独立地选自氢、在各情形中未经取代或经取代的C1-C30-烷基、聚亚烷基氧基、C1-C30-烷氧基、C1-C30-烷硫基、C3-C20-环烷基、C3-C20-环烷氧基、C6-C24-芳基和C6-C24-芳氧基;
R143、R144、R145、R146、R147、R148、R149、R1410、R1411、R1412、R1413、R1414、R1415、R1416、R1417和R1418彼此独立地选自氢、卤素、氰基、羟基、巯基、硝基、-NE141E142、-NRAr141CORA142、-CONRAr141RAr142、-SO2NRA141RA142、-COORAr141、-SO3RAr142、在各情形中未经取代或经取代的C1-C30-烷基、聚亚烷基氧基、C1-C30-烷氧基、C1-C30-烷硫基、C3-C20-环烷基、C3-C20-环烷氧基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基和C6-C24-芳硫基,
其中R143和R144、R144和R145、R145和R146、R146和R147、R147和R148、R148和R149、R149和R1410、R1411和R1412、R1412和R1413、R1413和R1414、R1414和R1415、R1415和R1416、R1416和R1417和/或R1417和R1418也可与它们所键合的联苯基结构部分的碳原子一起形成另一稠合芳族或非芳族环体系,其中该稠合环体系是未经取代的或经取代;
其中
E141和E142彼此独立地为氢、未经取代或经取代的C1-C18-烷基、未经取代或经取代的C2-C18-烯基、未经取代或经取代的C2-C18-炔基、未经取代或经取代的C3-C20-环烷基或未经取代或经取代的C6-C10-芳基;
RAr141和RAr142各自彼此独立地为氢、未经取代或经取代的C1-C18-烷基、未经取代或经取代的C3-C20-环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20-芳基或未经取代或经取代的杂芳基;
及其混合物;
(B14)不同于化合物(I)的式(XV)的苝双酰亚胺化合物
其中
p15为1、2、3或4;
R151和R152彼此独立地为未经取代或经C6-C10-芳基取代的C1-C10-烷基,所述C6-C10-芳基又是未经取代的或经1、2或3个C1-C10-烷基取代的,
间杂有一个或多个氧的C2-C20-烷基,
未经取代或经1、2或3个C1-C10-烷基取代的C3-C8-环烷基,或
未经取代或经1、2或3个C1-C10-烷基取代的C6-C10-芳基;
各R153彼此独立地为氟,氯,C1-C16-烷基,间杂有一个或多个氧的C2-C16-烷基,C1-C16-烷氧基,未经取代或经氟、氯、C1-C16-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C16-烷基、C1-C16-烷氧基或C6-C10-芳基单-或多取代的C6-C10-芳氧基,所述C6-C10-芳基是未经取代的或经1、2或3个选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基的基团取代,
其中所述R133基团位于以*指示的位置;
及其混合物。
有机荧光着色剂(B1)
从WO2015/019270已知式(II)的氰化萘甲酰基苯并咪唑化合物。式(II)的化合物通常是绿、黄绿或黄色荧光着色剂。就在本发明的色彩转换器中的用途而言,化合物(II)优选选自式(II-A)的化合物
及其混合物,
其中
R23和R24各自独立地为氰基、苯基、4-氰基苯基或带有1、2或3个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基,尤其是氰基、苯基或4-氰基苯基;和
R27、R28、R29和R210各自独立地为氢、氰基、苯基、4-氰基苯基或带有1、2或3个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基,尤其是氢、氰基、苯基或4-氰基苯基。
更优选的是在WO 2015/019270第16页第2段至第20页第3段指明的化合物。就在本发明的色彩转换器中的用途而言,尤其优选的是选自如下化合物及其混合物的式(II)的化合物:式(II-1)、(II-2)、(II-3)、(II-4)、(II-5)、(II-6)、(II-7)、(II-8)、(II-9)、(II-10)、(II-11)、(II-12)、(II-13)、(II-14)、(II-15)、(II-16)、(II-17)、(II-18)、(II-19)、(II-20)、(II-21)、(II-22)、(II-23)、(II-24)、(II-25)、(II-26)、(II-27)、(II-28)、(II-29)、(II-30)、(II-31)、(II-32)、(II-33)、(II-34)、(II-35)、(II-36)、(II-37)、(II-38)、(II-39)、(II-40)、(II-41)、(II-42)、(II-43)、(II-44)、(II-45)、(II-46)、(II-47)、(II-48)、(II-49)和(II-50)的化合物:
更特别优选的是化合物(II-11)、(II-12)、(II-13)和(II-14)及其混合物。
有机荧光着色剂(B2)
式(III)的化合物由WO 2015/169935已知。式(III)的化合物通常是黄或黄绿荧光着色剂。就在本发明的色彩转换器中的用途而言,式(III)的化合物包括单独或混合的以下式(III-a)和(III-b)的化合物以及式(III-c)和(IIII-d)的化合物:
其中R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、Z3和Z3*分别如上文所定义。
特别地,优选在WO 2015/169935中第12页第9行至第13页第31行指明的化合物。就在本发明的色彩转换器中的用途而言,优选选自如下化合物的式(III)的化合物:(III-1)、(III-2)、(III-3)、(III-4)、(III-5)、(III-6)、(III-7)、(III-8)、(III-9)、(III-10)、(III-11)、(III-12)、(III-13)、(III-14)、(III-15)、(III-16)、(III-17)、(III-18)、(III-19)、(III-20)的化合物:
及其混合物,
其中
Z3选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、苯基和带有1、2或3个C1-C4-烷基的苯基;和
Z3*选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、苯基和带有1、2或3个C1-C4-烷基的苯基。
在一个特定实施方案中,Z3*具有与Z3相同的含义。
在它们当中,特别优选式(10.a)、(10.b)的苝化合物
及其混合物,其中
R2、R3、R6和R7取代基中的三个为氢;和
R2、R3、R6和R7取代基中的一个为氰基。
有机荧光着色剂(B3)
式(IV)的氰化化合物为WO 2016/151068的主题。式(IV)的化合物通常为黄或黄绿荧光着色剂。就在本发明的色彩转换器中的用途而言,式(IV)的化合物优选为其中X40为O的化合物。还优选的是其中X40为S的式(IV)化合物。优选WO 2016/151068第24页第10行至第34页第4行指明的化合物。
在它们当中,尤其优选其中A为式(A.2)的基团的式(IV)化合物。其中A为式(A.2)的基团式(IV)化合物也称为式(IV-A.2)的化合物,
其中
m4、X40、R41、R42、R43、R44、R45和R46如上文所定义。
在式(I-A.2)的化合物中,R46优选选自氢、直链C1-C24-烷基、支化C3-C24-烷基、C6-C10-芳基和C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后两个提到的结构部分中的芳基环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R46a取代。尤其地,R46选自直链C1-C24-烷基、式(B.1)的基团和式(B.2)的基团
其中
#为与氮原子的键合位点;
Rd和Re在式(B.1)中彼此独立地选自C1-C23-烷基,其中Rd和Re基团中碳原子总和为2至23的整数;
Rf、Rg和Rh在式(B.2)中独立地选自C1-至C20-烷基,其中所述Rf、Rg和Rh基团中碳原子总和为3至23的整数。
式(B.1)的优选基团为:1-甲基乙基、1-甲基丙基、1-甲基丁基、1-甲基戊基、1-甲基己基、1-甲基庚基、1-甲基辛基、1-乙基丙基、1-乙基丁基、1-乙基戊基、1-乙基己基、1-乙基庚基、1-乙基辛基、1-丙基丁基、1-丙基戊基、1-丙基己基、1-丙基庚基、1-丙基辛基、1-丁基戊基、1-丁基己基、1-丁基庚基、1-丁基辛基、1-戊基己基、1-戊基庚基、1-戊基辛基、1-己基庚基、1-己基辛基、1-庚基辛基。
特别优选的式(B.2)基团为叔丁基。
同样地,R46尤其是式(C.1)的基团、式(C.2)的基团或式(C.3)的基团
其中
#表示与氮原子的键合位点,
B在存在的情况下为C1-C10-亚烷基,其可间杂有选自-O-和-S-的一个或多个不相邻基团,
y为0或1,
Ri彼此独立地选自C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、氟、氯或溴,
Rk彼此独立地选自C1-C24-烷基,
x在式C.2和C.3中为1、2、3、4或5。
优选地,y为0,即变量B不存在。
不管其是否出现,Ri优选选自C1-C24-烷基,更优选是直链C1-C10-烷基或支化C3-C10-烷基,尤其是异丙基。不管其是否出现,Rk优选选自直链C1-C10-烷基或支化C3-C10-烷基。式(C.2)和(C.3)中的变量x优选为1、2或3。
一组特定的实施方案涉及式(IV-A.2)的化合物,其中变量m4、X40、R41、R42、R43、R44和R45彼此独立地或特别是组合地具有以下含义:
X40为O或S;
R42和R44均为氰基;
R43和R45均为氢或R43和R45中的一个为溴且R43和R45中的另一个为氢;
R41选自氰基、溴和未经取代或带有1或2个选自C1-C4-烷基的基团的苯基;
R46选自氢、C1-C24-直链烷基、支化C3-C24-烷基、式(C.1)的基团、式(C.2)的基团和式(C.3)的基团;
m4为0或1。
甚至更优选地,
X40为O或S;
R42和R44均为氰基;
R43和R45均为氢;
R41选自氰基、溴和未经取代或带有1或2个选自C1-C4-烷基的基团的苯基;尤其是氰基;
R46选自直链C1-C24-烷基、支化C3-C24-烷基、式(C.1)的基团、式(C.2)的基团和式(C.3)的基团;尤其是直链C1-C24-烷基、支化C3-C24-烷基或带有1或2个选自C1-C4-烷基的基团的苯基,如2,6-二异丙基苯基;
m4为0或1。
下面显示式(IV-A.2)的优选化合物的实例:
特别地,有机荧光着色剂(B4)选自化合物IV-A.2-1、IV-A.2-6和IV-A.2-9。
有机荧光着色剂(B4)
式(V)的苯并呫吨化合物由WO 2014/131628已知。它们通常为黄色荧光剂。合适的化合物描绘于WO 2014/131628的图2A、图2B和图2C中。它们通常为黄或黄绿荧光着色剂。例如,式(V)的苯并噻吨化合物由US 3,357,985已知。优选这样的式(V)苯并(噻)呫吨化合物,其中X5为O或S,R51为C1-C24-烷基且R52-R59为氢。优选地,R51为C6-C20-烷基。
有机荧光着色剂(B5)
式(VIA)和(VIB)的苯并咪唑并呫吨异喹啉化合物由WO 2015/062916已知。合适的化合物描绘于WO 2015/062916的第3页第24行至第8页第24行,尤其是图3A、图3B、图3C。
有机荧光着色剂(B6)
具有式(VII)的结构单元的化合物由WO 2012/168395已知。通常,它们为黄色荧光着色剂。就在本发明的色彩转换器中的用途而言,具有式(VII)的结构单元的化合物优选是WO 2012/168395第28页第14行至第32页第5行指定的化合物。
就在本发明的色彩转换器中的用途而言,具有式(VII)的结构单元的化合物更优选选自如下式的化合物及其混合物:式(VII-1)、(VII-2)、(VII-3)、(VII-4)、(VII-5)、(VII-6)、(VII-7)、(VII-8)、(VII-9)、(VII-10)、(VII-11)、(VII-12)、(VII-13)、(VII-14)、(VII-15)、(VII-16)、(VII-17)、(VII-18)、(VII-19)、(VII-20)、(VII-21)、(VII-22)、(VII-23)、(VII-24)、(VII-25)、(VII-26)、(VII-27)、(VII-28)、(VII-29)、(VII-30)、(VII-31)、(VII-32)、(VII-33)、(VII-34)、(VII-35)、(VII-36)、(VII-37)、(VII-38)、(VII-39)、(VII-40)、(VII-41)、(VII-42)、(VII-43)、(VII-44)、(VII-45)、(VII-46)、(VII-47)、(VII-48)、(VII-49)、(VII-50)、(VII-51)、(VII-52)、(VII-53)、(VII-54)、(VII-55):
及其混合物,
其中n7为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的数;
R71独立地为氢、C1-C18-烷基或环烷基,其碳链可包含一个或多个-O-、-S-、-CO-、-SO-和/或-SO2-结构部分,并且其可以是经单-或多取代的;
可经单-或多取代的芳基或杂芳基。
尤其优选的是式(VII-5)、(VII-6)、(VII-7)和(VII-8)的化合物及其混合物。还尤其优选式(VII-56)、(VII-57)、(VII-58)和(VII-59)的化合物及其混合物。
有机荧光着色剂(B7)
式(VIII)和(IX)的苝酰亚胺化合物是本领域已知的,例如由WO 2007/006717或US6,472,050已知。式(IX)的9-氰基取代的苝-3,4-二甲酸单酰亚胺还由WO 2004/029028已知。它们通常为橙色荧光着色剂。
优选地,在式(VIII)的化合物中,R81和R82为直链或支化C1-C18烷基、可经卤素或直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的C4-C8环烷基、或可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的苯基或萘基。
优选地,R81和R82具有相同含义。
在一个实施方案中,式VIII中的R81和R82代表了具有所谓的燕尾取代的化合物,如在WO 2009/037283 A1第16页第19行至第25页第8行所指明的。在一个优选实施方案中,R81和R82彼此独立地为1-烷基烷基,例如1-乙基丙基、1-丙基丁基、1-丁基戊基、1-戊基己基或1-己基庚基。
在一个特定实施方案中,有机荧光着色剂(B7)选自化合物(VIII-1)
其中
x8为1、2或3;
y8为1、2或3;
R181为C1-C4-烷基;和
R182为C1-C4-烷基。
优选地,x8为2。优选地,y8为2。优选地,R181和R182选自异丙基和叔丁基。
式(VIII)的优选化合物为N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-3,4,9,10-苝四甲酸二酰亚胺(CAS-编号:82953-57-9)。
合适的式(IX)的9-氰基取代的苝-3,4-二甲酸单酰亚胺优选为其中R92如下定义的那些:直链或支化C1-C18烷基、可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的C4-C8环烷基或可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的苯基或萘基。
在一个实施方案中,式IX中的R92代表了具有所谓的燕尾取代的化合物,如在WO2009/037283 A1第16页第19行至第25页第8行所指明的。在一个优选实施方案中,R92为1-烷基烷基,例如1-乙基丙基、1-丙基丁基、1-丁基戊基、1-戊基己基或1-己基庚基。
在一个优选实施方案中,R92为2,4-二(叔丁基)苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二(叔丁基)苯基。特别地,R92为2,6-二异丙基苯基。
有机荧光着色剂(B8)
式(X)的4-氨基取代的萘二甲酰亚胺化合物是本领域已知的。合适的式(X)的4-氨基取代的萘二甲酰亚胺化合物优选为其中R101具有如下定义的那些:直链或支化C1-C10-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C10-烷基、或C3-C8-环烷基。R102优选为氢。式(X)的合适化合物为4-(丁氨基)-N-丁基-1,8-萘二甲酰亚胺(CAS编号:19125-99-6)。同样优选地,R102为直链或支化C1-C10-烷基。式(X)的化合物可以两个步骤合成。第一步可以是4-氯-1,8-萘二甲酸酐与胺在诸如1,4-二噁烷或2-甲氧基乙醇的溶剂中于回流下缩合得到对应的4-氯-1,8-萘二甲酰亚胺。第二步涉及用脂族伯或仲胺取代氯原子。
有机荧光着色剂(B9)
7-(二乙氨基)-3-(5-甲基苯并[d]噁唑-2-基)-2H-色烯-2-酮也称为分散黄(CAS登录号34564-13-1)。
有机荧光着色剂(B10)
式(XIA)和(XIB)的化合物由US 5,470,502已知。它们通常为黄色荧光着色剂。优选其中R111为直链C1-C10-烷基或支化C3-C10-烷基的式(XIA)和(XIB)的化合物。优选的实例为3,9-苝二甲酸二异丁酯、3,10-苝二甲酸二异丁酯及其混合物。尤其优选是3,9-苝二甲酸二异丁酯与3,10-苝二甲酸二异丁酯的混合物。
有机荧光着色剂(B11)
式(XIIA)和(XIIB)的化合物由US 5,470,502已知。它们通常为黄色荧光着色剂。优选其中R121为直链C1-C10-烷基或支化C3-C10-烷基的式(XIIA)和(XIIB)的化合物。优选的实例为4,10-二氰基苝-3,9-二甲酸二异丁酯和4,9-二氰基苝-3,10-二甲酸二异丁酯及其混合物。尤其优选4,10-二氰基苝-3,9-二甲酸二异丁酯与4,9-二氰基苝-3,10-二甲酸二异丁酯的混合物。
有机荧光着色剂(B12)
式(XIII)的萘甲酰基苯并咪唑化合物由EP 17151931.7已知。式(XIII)的化合物通常为黄色荧光化合物。
就在色彩转换器中的用途而言,对应于式(XIII-A)化合物的式(XIII)化合物是优选的,
其中
R133和R134各自独立地为氢;苯基;带有1或2个氰基的苯基;或带有1、2或3个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基;和
R137、R138、R139和R1310各自独立地为氢;苯基;带有1或2个氰基的苯基;或带有1、2或3个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基。
在式(XIII-A)的化合物当中,优选其中R138和R1310具有相同含义的化合物。同样地,优选这样的化合物:其中R137和R139具有相同含义且特别是为氢。特别地,R138和R1310具有相同含义和R137和R139具有相同含义。
本发明的一个特别优选实施方案涉及式(XIII-A)的化合物,其中
R133和R134各自独立地选自氢;苯基;带有1或2个氰基的苯基;和带有1、2或3个C1-C10-烷基取代基的苯基;特别是氢、苯基或带有1个氰基的苯基;
R137为氢;
R138为带有1或2个氰基的苯基;苯基;或带有1、2或3个取代基C1-C10-烷基的苯基;特别是4-氰基苯基
R139为氢;和
R1310为带有1或2个氰基的苯基;苯基;或带有1、2或3个取代基C1-C10-烷基的苯基,特别是4-氰基苯基。
本发明的一个更特别优选实施方案涉及式(XIII-A)的化合物,其中
R133为苯基;带有1个氰基的苯基;或带有1个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基;特别是带有1个氰基的苯基;
R134为氢;
R138和R1310各自为带有1个氰基的苯基;
R137和R139各自为氢。
本发明的另一尤其优选实施方案涉及式(XIII-A)的化合物,其中
R133为氢;
R134为苯基;带有1个氰基的苯基;或带有1个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基;特别是带有1个氰基的苯基;
R138和R1310各自为带有1个氰基的苯基;
R137和R139各自为氢。
式(XIII-A)的优选化合物的实例为式(XIII-A.1)、(XIII-A.2)、(XIII-A.3)和(XIII-A.4)的化合物
式(XIII)的化合物及其混合物可类似于例如如WO 2012/168395中(特别是第64-81页)或WO 2015/019270中(第21-30页)所述的标准方法制备。
有机荧光着色剂(B13)
式(XIV)的化合物为WO 2017/121833的主题。式(XIV)的化合物通常为橙色或红色荧光着色剂。优选这样的式(XIV)的化合物:其中R141和R142彼此独立地选自未经取代或经1、2或3个C1-C6-烷基取代的苯基;和R143、R144、R145、R146、R147、R148、R149、R1410、R1411、R1412、R1413、R1414、R1415、R1416、R1417和R1418各自为氢。优选的式(XIV)着色剂为下式化合物
有机荧光着色剂(B14)
式(XV)化合物的合适实例例如为在如下出处指明的苝衍生物:WO 2007/006717,尤其于第1页第5行至第22页第6行,US 4,845,223,尤其于第2栏第54行至第6栏第54行;WO2014/122549,尤其于第3页第20行至第9页第11行;EP 3072887;和EP 16192617.5,尤其于第35页第34行至第37页第29行。式(XV)的化合物通常为橙色或红光荧光着色剂。优选的是式(XV)的化合物,其中R151和R152各自独立地选自C1-C10-烷基、2,6-二(C1-C10-烷基)芳基和2,4-二(C1-C10-烷基)芳基。更优选地,R151和R152相同。极特别地,R151和R152各自为2,6-二异丙基苯基或2,4-二-叔丁基苯基。R153优选为苯氧基,其是未经取代的或经1或2个选自氟、氯、C1-C10-烷基和苯基的相同或不同取代基取代。优选地,p15为2、3或4,特别是2或4。
式(XV)的化合物可类似于例如WO 2007/006717、US 4,845,223、EP 3072887和WO2014/122549中所述的方法制备。
合适的有机荧光着色剂B14例如为N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四苯氧基苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N’-双-(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(2,6-二异丙基苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6-二(2,6-二异丙基苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(对叔辛基苯氧基)苝-3,4;9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二苯氧基苝-3,4;9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(2,6-二苯基苯氧基)苝-3,4;9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6-二(2,6-二苯基苯氧基)苝-3,4;9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2-苯基苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(对叔辛基苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(2,3-二氟苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,3-二氟苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(3-氟苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,6-二氟苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,5-二氟苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,3-二氯苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(3-氯苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,6-二氯苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,5-二氯苯氧基)苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺。
色彩转换器可包含1、2、3、4、5、6、7或多于7种如上文所定义的有机荧光着色剂(B)以及至少一种根据本发明存在的有机荧光着色剂,各着色剂产生不同色彩从而使得混合光例如产生具有特定色温和/或显色指数的白光。优选地,色彩转换器还包含1或2种有机荧光着色剂B。在一个特定实施方案中,色彩转换器包含式(I)的化合物和发黄光的着色剂。也可有利地使用两种不同着色剂(B),如发黄光的着色剂(B)与发红光的着色剂(B)的组合。
在一个特定实施方案中,色彩转换器可尤其包含至少一种包含至少一个如上文所定义的式(VII)结构单元的化合物,尤其是作为优选提及的那些。
在另一特定实施方案中,色彩转换器可尤其包含至少一种式(VIII)的化合物。在另一特定实施方案中,色彩转换器可尤其包含至少一种式(IX)的化合物。在另一特定实施方案中,色彩转换器可尤其包含至少一种式(XIA)的化合物,尤其是作为优选提及的那些。在另一特定实施方案中,色彩转换器可尤其包含至少一种式(XIB)的化合物,尤其是作为优选提及的那些。在另一特定实施方案中,色彩转换器可尤其包含至少一种式(XIIA)的化合物,尤其是作为优选提及的那些。在另一特定实施方案中,色彩转换器可尤其包含至少一种式(XIIB)的化合物,尤其是作为优选提及的那些。在另一特定实施方案中,色彩转换器可尤其包含至少一种式(XIII)的化合物。
式(I)的化合物和如上文所定义的有机荧光着色剂(B)在聚合物基质中的浓度根据色彩转换器的厚度和聚合物的类型设定。若使用薄聚合物层,则这些有机荧光着色剂的浓度一般高于厚聚合物层的情况。通常,聚合物中有机荧光着色剂的总量还取决于欲实现的相关色温CCT。本领域技术人员会明了,通过增加黄色荧光着色剂和红色荧光着色剂的浓度,将由LED发射的光调至更长波长来得到具有所需CCT的白光。
通常,用于色彩转换器中的红色有机荧光着色剂(即式(I)的化合物和任选的其它红色有机荧光着色剂B))的总浓度在0.0001至0.5重量%,优选0.001至0.1重量%范围内,基于所使用聚合物的量计。黄或黄绿有机荧光着色剂B的总浓度通常为0.002至0.5重量%,优选0.003至0.4重量%,基于所使用聚合物的量计。
例如鉴于CCT和/或显色指数(CRI),可有利地使用式(I)的本发明荧光着色剂、黄色荧光着色剂和其它红色荧光着色剂的混合物。存在于色彩转换器中的发黄光或黄绿光的有机荧光着色剂与红色有机荧光着色剂的比例通常在1:1至25:1,优选2:1至20:1,更优选2:1至15:1范围内,如10:1或3:1或4:1。本领域技术人员将容易地理解,所述着色剂的比例取决于所选光源。就所需CCT而言,相较于光由具有在6 000K与20 000K之间的CCT的白光LED产生的情况中的黄色着色剂/红色着色剂的比例,光由具有在420nm与480nm之间的中心发射波长的蓝光LED产生情况中的黄色着色剂/红色着色剂的比例要大得多。
根据上述实施方案中的任一实施方案,根据本发明的色彩转换器可任选或替代性地包含作为另一荧光材料的至少一种无机荧光材料。该至少一种无机荧光材料优选选自石榴石、硅酸盐、硫化物、氮化物和氮氧化物。
石榴石、硅酸盐、硫化物、氮化物和氮氧化物的合适实例列于下表I中:
表I:
根据另一优选实施方案,本发明的色彩转换器包含至少一种量子点。量子点是半导体材料的具有约20nm或更小直径的纳米晶体。量子点可包括Si-基纳米晶体、II-VI族化合物半导体纳米晶体、III-V族化合物半导体纳米晶体、IV-VI族化合物纳米晶体和其混合物中的一种。II-VI族化合物半导体纳米晶体可包括选自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HggZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe和HgZnSTe组成的组中的一种。III-V族化合物半导体纳米晶体可包括选自由GaN、GaP、GaAs、AlN、AlP、AlAs、InN、InP、InAs、GaNP、GaNAs、GaPAs、AlNP、AlNAs、AlPAs、InNP、InNAs、InPAs、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlPAs、GaInNP、GaInNAs、GaInPAs、InAlNP、InAlNAs和InAlPAs组成的组中的一种。IV-VI化合物半导体纳米晶体可为SnTe。
为了合成量子点形式的纳米晶体,量子点可以通过气相沉积,例如金属有机化学气相沉积或分子束取向生长法制备,或通过湿化学方法制备,在该湿化学方法中通过在有机溶剂中添加一或多种前体使晶体生长。
在本发明的一个更优选实施方案中,本发明的色彩转换器不包含量子点。同样地,在本发明的一个更优选实施方案中,本发明的色彩转换器不包含无机荧光材料。
在本发明的一个实施方案中,本发明的色彩转换器具有层状(laminate)结构。它们可具有单层结构或多层结构,该多层结构一般由多个包含一种或多种荧光着色剂和/或散射体的聚合物层组成。若色彩转换器具有多层结构,则一个层包含根据本发明的荧光着色剂,另一个层包含至少一种本发明所涵盖的荧光着色剂。
在一个实施方案中,所述至少一种式(I)的化合物存在于色彩转换器的面向LED的层中。在另一实施方案中,所述至少一种其它荧光着色剂存在于色彩转换器的面向LED的层中。
若本发明的色彩转换器包含至少一种其它有机荧光着色剂,则在本发明的一个实施方案中数种荧光着色剂可彼此一起存在于一个层中。在另一实施方案中,所述不同荧光着色剂存在于不同层中。
在一个特定实施方案中,所述包含有机荧光着色剂的层或基质中的至少一种包含光的散射体。
在一个特定实施方案中,色彩转换器具有多层结构,优选两层结构,其中各层包含至少一种有机荧光着色剂。在此实施方案中,所述层中的一层或所述层中的超过一层但非全部或者全部层包含散射体,优选TiO2
在一个实施方案中,所述色彩转换器由已层压在一起形成复合体的多个聚合物层组成,其中所述各种荧光着色剂和/或散射体可存在于不同聚合物层中。
在另一实施方案中,色彩转换器的至少一个聚合物层已通过玻璃纤维机械强化。
合适的色彩转换器可呈任何所需几何布置。所述色彩转换器可例如呈膜、薄片或板的形式。同样地,包含有机荧光着色剂的基质可呈液滴形式或半球形式或呈具有凸表面和/或凹表面、平坦表面或球面的透镜的形式。“浇铸”是指用包含有机荧光着色剂的聚合物完全浇铸或封装LED或构成LED的组件的实施方案。在本发明的一个实施方案中,所述包含至少一种有机荧光着色剂的聚合物层(基质)为25至1000微米(μm)厚,优选35至400μm,特别是50至300μm。
在另一实施方案中,所述包含有机荧光着色剂的聚合物层为0.2至5毫米厚,优选0.3至3mm,更优选0.4至1mm。
若色彩转换器由一个层组成或它们具有层状结构,则在一个优选实施方案中,各层是连续的且不具有任何孔洞或间隔。
本发明的色彩转换器可以任选地包含其它成分,例如背衬层。
背衬层可用来赋予色彩转换器机械稳定性。用于背衬层的材料类型并不关键,前提条件是其是透明的且具有所需的机械强度。合适的背衬层材料是例如玻璃或透明的刚性有机聚合物,例如聚碳酸酯、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯。
通常,背衬层具有0.1mm至10mm,优选0.2mm至5mm,更优选0.3mm至2mm的厚度。
在本发明的一个实施方案中,本发明的色彩转换器具有至少一个针对氧气和/或水的阻隔层,如WO 2012/152812中所述。用于阻隔层的合适阻隔材料的实例是例如玻璃、石英、金属氧化物、SiO2、由Al2O3和SiO2层的交替层组成的多层体系、氮化钛、SiO2/金属氧化物多层材料、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯(PVDC)、液晶聚合物(LCP)、聚苯乙烯-丙烯腈(SAN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚丁酸乙烯酯(PBT)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、聚甲醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、环氧树脂、衍生自乙烯-乙酸乙烯酯的聚合物(EVA)和衍生自乙烯-乙烯醇的聚合物(EVOH)。
用于阻隔层的优选材料为玻璃或由Al2O3和SiO2层的交替层组成的多层体系。优选地,合适的阻隔层具有低氧渗透性。更优选地,合适的阻隔层具有低氧渗透性和低水渗透性。
可通过不同方法生产本发明的色彩转换器。在一个实施方案中,用于生产本发明的色彩转换器的方法包括将至少一种聚合物和至少一种有机荧光着色剂溶解于溶剂中,随后移除该溶剂。在另一实施方案中,用于生产本发明的色彩转换器的方法包括将至少一种有机荧光着色剂与至少一种聚合物挤出。
本发明的色彩转换器尤其适用于显示器中。
本发明的色彩转换器尤其适用于将蓝光转换成白光。更特别地,它们适用于转换由具有在400nm与480nm之间的中心发射波长的蓝光LED产生的光以提供白光。合适的蓝光LED为例如基于氮化镓(GaN)或氮化铟镓(InGaN)的那些LED。它们可商购。
本发明的色彩转换器也尤其适合转换由具有在3 000K与20 000K之间的相关色温的冷白光LED产生的光以提供具有更低相关色温的白光。就合适的白光LED而言,参考上文所述的内容。具有在3 000K与20 000K(尤其4 000K与20 000K)之间的CCT的冷白光LED也可商购。
同样可能的是其用于转换由汞灯或有机发光二极管(OLED)产生的光的用途。
用于照明装置中的本发明的色彩转换器用于远程磷光体设置中。在该情形中,色彩转换器在空间上与LED分离。通常,LED与色彩转换器间的距离为大于0.1mm,如0.2mm或更大,和在一些实施方案中等于或大于0.1至10cm,如0.3至5cm或0.5至3cm。在色彩转换器与LED之间可为不同的介质,如空气、稀有气体、氮气或其它气体或其混合物。
本发明的色彩转换器另外适合用作在光伏装置中和在荧光转换太阳能电池中的光收集系统(荧光收集器)。
本发明的另一方面涉及一种发光装置(照明装置),其包括
(i)至少一个LED,其选自具有400nm至480nm的中心发射波长的蓝光LED和具有在3000K与20 000K(尤其4 000K与20 000K)之间的相关色温的冷白光LED;和
(ii)至少一个如上文中所定义的色彩转换器,
其中所述至少一个色彩转换器与所述至少一个LED呈远程布置,即色彩转换器与LED在空间上分离。
在一个实施方案中,本发明发光装置包括仅一个LED。在另一实施方案中,本发明发光装置包括数个LED。在一个实施方案中,本发明发光装置包括数个LED,所有LED均为蓝光的。在另一实施方案中,本发明发光装置包括数个LED,至少一个LED为蓝光和至少一个LED不为蓝光而是发射另一色彩的光。
通常,所使用LED的类型对于本发明发光装置而言并不关键。在一个优选实施方案中,蓝光LED光照射在转换器板表面的功率密度通常小于200mW/cm2,优选小于120mW/cm2,更优选小于80mW/cm2。同样可使用较高功率密度(如150或200mW/cm2)的LED。
色彩转换器可例如同心配置在LED周围或具有平坦几何结构。其可呈例如板、薄片或膜形式、呈液滴形式或呈浇铸物形式。
本发明发光装置适合于室内、室外、办公室、交通工具、手电筒、游戏控制台、路灯、交通信号中发光。本发明发光装置显示出具有高平均显色指数的暖色调白光。此外,它们具有长寿命,尤其是在蓝光照射时的高光稳定性。本发明发光装置显示高量子产率。此外,它们具有长寿命,尤其是在蓝光照射时的高光稳定性。它们发射具有良好色彩再现的令人愉悦的光。
本发明进一步提供一种经照射产生电能的装置,其包含光伏电池(太阳能电池)和如上文中所定义的色彩转换器,其中未被光伏电池(太阳能电池)吸收的光中的至少一部分被色彩转换器吸收。色彩转换器通常位于光伏电池顶部。色彩转换器用于调节光谱,使得UV和可见光被转换成更长波的光谱从而被太阳能电池更高效转换。
本发明的式(I)的化合物及其混合物的如下用途值得关注:用于色彩转换器中将由蓝光LED发射的具有在400nm与480nm之间的中心发射波长的光转换成第二更长波长的光或用于转换由冷白光LED发射的具有在3 000K与20 000K之间的相关色温的光以提供具有更低相关色温的白光,用于着色涂料、印刷油墨和塑料,用于生产吸收和/或发射电磁辐射的聚合物水分散体、用于数据存储、用于数据传送、用于光学标签、用于文件中的安全标签和用于品牌保护或作为用于生物分子的荧光标签。
由于其短的荧光衰减时间(通常在0.1至9ns范围内),式(I)的苝双酰亚胺化合物也特别有利地适用于色彩转换器中以用于光保真应用中的数据传送,包括用于传送数据和用于发射可见光谱范围内的电磁辐射的发送器。
因此,本发明还涉及一种用于传送数据和用于发射可见光谱范围内的电磁辐射的发送器,所述发送器包括:
-用于产生和发射第一电磁辐射的辐射源,和
-适于根据待传送的数据调制第一电磁辐射从而产生经调制的第一电磁辐射的调制器,
其特征在于该发送器还包括
-用于将该经调制的第一电磁辐射的至少一部分转换成经调制的第二电磁辐射的色彩转换器,所述经调制的第二电磁辐射不同于经调制的第一电磁辐射,
其中色彩转换器包含如上文中所定义的式(I)的化合物和聚合物基质。
本发明的发送器可使用许多不同辐射源。然而,根据本发明的一实施方案,辐射源为发光二极管(LED)。此外,可使用激光二极管作为辐射源。优选地,本发明的发送器的辐射源选自由UV-LED、蓝光LED、RGB LED系统、有机LED和冷白光LED组成的组。
关于发送器中所用的色彩转换器,参考上文所述的内容。特别地,辐射源与色彩转换器间的距离在0.01cm至10cm范围内。
荧光材料的一个特殊应用领域涉及用于安全印刷的印刷工艺的油墨。
因此,本发明还涉及一种安全印刷用印刷油墨配制剂,其包含至少一种如上文所定义的式(I)的化合物或其混合物。所述式(I)的化合物在450nm的激发下显示出在580-650nm的强荧光。
安全印刷是处理如下物品印刷的领域:例如货币、护照、使篡改显而易见的标签、股票证书、印花税、邮戳、身份证等。安全印刷的主要目标是防止仿造品、篡改或造假(counterfeiting)。所有安全文件均需要具有良好稳定性和耐久性。在银行钞票的情况下,这些要求极需要满足,因为银行钞票经受公众进行的最严苛使用条件:它们会受到摺叠、弄皱等导致的材料应力,受到磨损,曝露于天气,曝露于体液如汗液,洗涤、干洗、熨烫等;和在经受这些后,期望其与开始时同样清晰。此外,尽管遭受前述条件,但这些文件仍应当具有合理寿命,理想地是数年。在此期间,文件和在其上的油墨(包括不可见的安全标记)应当对褪色或颜色变化具有耐受性。因此,安全印刷方法中所用的任何油墨在固化时应当是稳固的,具有耐水性,对各种化学品具有耐受性,且具有挠性。此外,由于一些国家正在避免使用纸张作为银行钞票的基底,所用的印刷油墨配制剂应当可在塑料以及纸张上使用。现在发现,通式(I)的化合物由于其独特应用特性而尤其适合于用于安全印刷(尤其用于银行钞票)的印刷油墨配制剂。
在安全印刷中,将式(I)的荧光着色剂添加至印刷油墨配制剂中。合适的印刷油墨是基于颜料或染料的水性、油性或溶剂性的印刷油墨,它们用于喷墨印刷、柔版印刷、照相凹版印刷(gravure printing)、网版印刷、凹版印刷(intaglio printing)、平版印刷、激光印刷或凸版印刷和用于电子摄影中。用于这些印刷方法的印刷油墨通常包含溶剂、粘合剂以及各种添加剂,例如增塑剂、抗静电剂或蜡。用于平版印刷、凸版印刷和凹版印刷的印刷油墨通常配制成高粘度糊状印刷油墨,而用于柔版印刷和喷墨印刷的印刷油墨通常配制成具有较低粘度的液体印刷油墨。
在本发明的上下文中,表述“印刷油墨”还涵盖除至少一种通式(I)的荧光着色剂以外还包含着色剂的配制剂。表述“印刷油墨”也涵盖不包含着色剂的印刷漆。
根据本发明的用于安全印刷的印刷油墨配制剂优选包含:
a)至少一种如本文中所定义的式(I)的化合物或其混合物;
b)聚合物粘合剂;
c)任选地,有机溶剂;
d)任选地,至少一种着色剂;和
e)任选地,至少一种其它添加剂。
用于印刷油墨的合适组分是常规的且是本领域技术人员熟知的。此类组分的实例描述于“印刷油墨手册(Printing Ink Manual)”,第四版,Leach R.H.等人(编),VanNostrand Reinhold,Wokingham,(1988)中。印刷油墨和其配制剂的细节还公开于“印刷油墨(Printing Inks)”-Ullmann工业化学百科全书(Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry),第六版,1999电子版中。
基于印刷油墨配制剂的总重量计,本发明的印刷油墨配制剂一般含有0.0001-25重量%、优选0.001-15重量%、尤其0.01-5重量%的组分a)。
通式(I)的化合物以溶解形式或固体形式(细粉状)存在于印刷油墨配制剂中。
基于印刷油墨配制剂的总重量计,本发明的印刷油墨配制剂一般含有5-75重量%、优选10-60重量%、更优选15-40重量%的组分b)。
用于本发明印刷油墨配制剂的合适聚合物粘合剂b)例如选自天然树脂、酚类树脂、酚改质树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯均聚物和共聚物、萜烯树脂、聚硅氧烷树脂、聚氨酯树脂、脲甲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、氯化橡胶、乙烯酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、硝化纤维素、烃类树脂、乙酸纤维素和其混合物。
本发明的印刷油墨配制剂也可包含通过固化方法形成聚合物粘合剂的组分。因此,本发明的印刷油墨配制剂也可配制成可能量固化的,例如能够通过UV光或EB(电子束)辐射固化。在此实施方案中,粘合剂包含一种或多种可固化的单体和/低聚物。相应配制剂是本领域已知的,可以参见标准教科书,例如1997-1998由John Wiley&Sons联合SITATechnology Limited以7卷公布的系列书“用于涂料、油墨和油漆的UV和EB配方化学和技术(Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints)”。
合适的单体和低聚物(也称为预聚物)包括环氧基丙烯酸酯、丙烯酰化油、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、硅氧烷丙烯酸酯、丙烯酰化胺和丙烯酸系饱和树脂。其它细节和实例在由G Webster编辑的“用于涂料、油墨和油漆的UV和EB配方化学和技术”,第II卷:预聚物和反应性稀释剂(Prepolymers&Reactive Diluents)中提供。
若采用可固化的聚合物粘合剂,则其可含有反应性稀释剂,即充当溶剂且在固化时并入聚合物粘合剂中的单体。反应性单体通常选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,可以是单官能的或多官能性的。多官能性单体的实例包括聚酯丙烯酸酯或甲基丙烯酸聚酯,多元醇丙烯酸酯或多元醇甲基丙烯酸酯,和聚醚丙烯酸酯或聚醚甲基丙烯酸酯。
在印刷油墨配制剂通过UV辐射固化的情况下,通常必需包括至少一种光引发剂以在曝露于UV辐射时引发单体的固化反应。适用的光引发剂的实例可见于标准教科书中,例如J.V.Crivello&K.Dietliker的“用于涂料、油墨和油漆的UV和EB配方化学和技术”,第III卷,“用于自由基阳离子和阴离子聚合的光引发剂”,第2版,G.Bradley编且在1998年由JohnWiley&Sons联合SITA Technology Limited出版。也可有利地包括敏化剂以及光引发剂以实现有效固化。
基于印刷油墨配制剂的总重量计,本发明的印刷油墨配制剂一般含有0-94.9999重量%、优选5-90重量%、尤其10-85重量%的溶剂c)。
合适的溶剂是选自水、有机溶剂及其混合物。对本发明而言,将也充当溶剂的反应性单体视为上述粘合剂组分b)的一部分。
溶剂的实例包括水;醇,例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇和乙氧基丙醇;酯,例如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丙酯和乙酸正丁酯;烃,例如甲苯、二甲苯、矿物油和植物油,及其混合物。
本发明的印刷油墨配制剂可含有其它着色剂d)。优选地,基于印刷油墨配制剂的总重量计,印刷油墨配制剂含有0-25重量%、更优选0.1-20重量%、尤其1-15重量%的着色剂d)。
合适的着色剂d)是常规染料,尤其是常规颜料。在本发明的上下文中,术语“颜料”广泛用地代表所有颜料和填料,实例是彩色颜料、白色颜料和无机填料。其包括无机白色颜料,如二氧化钛(优选呈金红石形式)、硫酸钡、氧化锌、硫化锌、碱性碳酸铅、三氧化二锑、锌钡白(硫化锌+硫酸钡);或彩色颜料,实例是氧化铁、碳黑、石墨、锌黄、锌绿、群青、锰黑、锑黑、锰紫、巴黎蓝(Paris blue)或施魏因富特绿(Schweinfurt green)。除无机颜料以外,本发明的印刷油墨配制剂也可包含有机彩色颜料,实例是乌贼墨(sepia)、藤黄、卡塞尔棕(Cassel brown)、甲苯胺红、对位红、汉萨黄(Hansa yellow)、靛蓝、偶氮染料、蒽醌和靛蓝类染料以及二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、异吲哚啉酮、异吲哚啉、苝和金属络合物颜料。具有空气包裹体以增加光散射的合成白色颜料也是适合的,例如分散体。合适的填料例如是铝硅酸盐,例如长石;硅酸盐,例如高岭土、滑石、云母、菱镁矿;碱土金属碳酸盐,例如碳酸钙(例如方解石或白垩形式)、碳酸镁、白云石;碱土金属硫酸盐,例如硫酸钙;二氧化硅等。
本发明的印刷油墨配制剂可以含有至少一种添加剂e)。优选地,印刷油墨配制剂含有基于印刷油墨配制剂总重量计的0-25重量%、更优选0.1-20重量%、尤其1-15重量%的至少一种组分e)。
合适的添加剂(组分e))选自增塑剂、蜡、干燥剂、抗静电剂、螯合剂、抗氧化剂、稳定剂、助粘剂、表面活性剂、流动控制剂、消泡剂、杀生物剂、增稠剂等及其组合。这些添加剂尤其用于精细调节与印刷油墨的应用相关的特性,实例是粘合性、耐磨性、干燥速率或滑动性。
特别地,根据本发明的用于安全印刷的印刷油墨配制剂优选含有:
a)0.0001-25重量%的至少一种上述式(I)的化合物或其混合物,
b)5-75重量%的至少一种聚合物粘合剂,
c)0-94.9999重量%的至少一种溶剂,
d)0-25重量%的至少一种着色剂,和
e)0-25重量%的至少一种其它添加剂,
其中组分a)至e)的总和是100%。
本发明的印刷油墨配制剂有利地以常规方式制备,例如通过混合各组分来制备。如先前所提及,式(I)的荧光着色剂以溶解形式或细粉状固体形式存在于印刷油墨配制剂中。其它着色剂可用于本发明的印刷油墨配制剂中或单独的油墨配制剂中。当其它着色剂用于单独的配制剂中时,涂覆本发明的印刷油墨配制剂的时间通常不重要。本发明的印刷油墨配制剂可例如首先涂覆,随后用常规印刷油墨叠印。但也可将此工序反向,或者以与常规印刷油墨的混合物形式涂覆本发明的印刷油墨配制剂。在每一情形下,印刷物可在合适的光源下读取。
可以在本发明的印刷油墨配制剂之前涂覆底漆。举例而言,涂覆底漆以改良对基底的粘合性。也可例如以覆盖物形式涂覆其它印刷漆以保护所印刷的图像。也可涂覆其它印刷漆以用于美感目的或用于控制与应用相关的特性。举例而言,可使用被适当配制的其它印刷漆以影响基底表面的粗糙度、电学特性或水-蒸气-冷凝特性。印刷漆通常藉助于在用于印刷本发明的印刷油墨配制剂的印刷机上的涂漆体系以在线形式涂覆。
本发明的印刷油墨配制剂也适用于多层材料中。多层材料例如由两层或多于两层塑料箔(例如聚烯烃箔)、金属箔或金属化塑料箔组成,这些层彼此粘合,例如经由层压或藉助于合适的层压粘合剂。这些复合体也可以包含其它功能层,例如光学可变层、气味阻隔层或水-蒸气阻隔物。
本发明的印刷油墨配制剂尤其适合于平版印刷、凸版印刷、照相凹版印刷和凹版印刷。
当使用透明基底时,用于激发式(I)荧光着色剂的灯的类型一般并不关键,即发出在式(I)荧光着色剂吸收谱内的波长的光的所有光源。
本发明的另一目的是一种制造安全文件的方法,其包括在基底上印刷如上文所定义的印刷油墨配制剂的步骤。
另一目的是一种安全文件,其包含基底;固化的油墨,该油墨包含至少一种如上文所定义的式(I)的化合物或其混合物。
另一目的是如上文所定义的安全文件,其可通过使用如上文所定义的印刷油墨配制剂的印刷方法获得。安全文件优选选自银行钞票、护照、支票、代金券、ID卡或交易卡、邮票和税票标签。安全文件也可以是刚性或柔性包装、卡片纸板或商标或产品标签的一部分。
实施例
以下实施例用来说明本发明而不应被解释为具限制性。
实施例1:
将2.2g(2.6mmol)1,6,7,12-四氯-N,N'-2,6-二异丙基苯基苝-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺、4.25g(31.2mmol)2-异丙基苯酚、2.52g(18.2mmol)K2CO3和170mL N-甲基吡咯烷酮的混合物加热至90℃,达17小时。之后,将该混合物加热至110℃,达10小时。再添加2.12g(15.6mmol)2-异丙基苯酚和1.26g K2CO3,继续加热23小时。再添加2.12g(15.6mmol)2-异丙基苯酚和1.26g K2CO3,继续加热6小时。用1L稀HCl沉淀产物。用二氯甲烷萃取后,得到7.5g液体粗制物质,通过使用甲苯二氯甲烷的柱层析进一步纯化该液体粗制物质。分离得到1.66g(51.4%)纯标题化合物。
Rf(石油醚/乙酸乙酯8:1)=0.3。
λmax发射:616nm(于聚碳酸酯中)。
λmax发射:620nm(于聚苯乙烯中)。
光稳定性测试:
测试实施例1的化合物和比较化合物C-1(即N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四苯氧基苝-3,4:9,10-四甲酰亚胺)的光稳定性
实施例1的化合物与比较化合物C-1的不同在于1-、6-、7-和12-位所连的取代基。本发明实施例1的化合物在所述位置带有2-异丙基苯氧基取代基,然而化合物C-1带有苯氧基取代基。
为此,制备具有根据下文表II的荧光着色剂的聚碳酸酯膜(2808,购自Bayer)。使用Fortimo LED DLM 2000 21W/830 Gen5(购自Philips),用450nm的蓝光以100mW/cm2的光通量强度照射所述膜。测量荧光强度随辐射时间的变化。当荧光强度达到其初始值的80%(T80)时,停止照射。结果概述于表II中。
表II:经照射的寿命(天)(T80)
浓度[重量%] 吸收率 T80[天]
实施例1的化合物 0.03 41% 255
化合物C-1 0.03 50% 150
从表II可以看出,在照射条件下,根据本发明的化合物相比于从已有技术已知的结构相似化合物C-1具有显著更长的寿命。

Claims (17)

1.一种式(I)的苝双酰亚胺化合物
其中
R1和R2彼此独立地选自由氢、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C3-C24-环烷基、C6-C24-芳基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基组成的组,其中后三个提到的基团中的环烷基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团Ra取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NRb的杂原子或杂原子基团;
其中
Ra为C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯或溴;和
Rb为氢、C1-C20-烷基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基或C6-C24-芳基。
2.根据权利要求1的式(I)的苝双酰亚胺化合物,其中R1和R2彼此独立地选自由直链C1-C24-烷基、支化C3-C24-烷基、C6-C24-芳基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基组成的组,其中后两个提到的基团中的芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团Ra取代。
3.根据权利要求1或2的式(I)的苝双酰亚胺化合物,其中R1和R2彼此独立地选自由直链C1-C24-烷基、式(A.1)的基团、式(A.2)的基团、基团(A.3)、式(B.1)的基团、式(B.2)的基团和式(B.3)的基团组成的组,
其中
#表示与氮原子的键合位点;
Rd和Re在式(A.1)中彼此独立地选自C1-C22-烷基,其中Rd和Re基团中碳原子总和为2至23的整数;
Rf、Rg和Rh在式(A.2)中独立地选自C1-至C21-烷基,其中Rf、Rg和Rh基团中碳原子总和为3至23的整数;
Ri和Rk在式(A.3)中独立地选自C1-至C21-烷基,其中Ri和Rk基团中碳原子总和为2至22的整数;
B在存在于式(B.1)、(B.2)和(B.3)中的情况下为C1-C10-亚烷基,其可间杂有选自-O-和-S-的一个或多个不相邻基团;
y为0或1;
Rm彼此独立地选自C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、氟、氯或溴;
Rn彼此独立地选自C1-C24-烷基;
x在式B.2和B.3中为1、2、3、4或5。
4.一种色彩转换器,其包含作为基质的至少一种聚合物和作为荧光着色剂的至少一种如权利要求1至3任一项中所定义的式(I)的苝双酰亚胺化合物,其中所述至少一种聚合物基本上由聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚丁烯、聚硅氧烷、环氧树脂、聚乙烯醇、聚(乙烯乙烯醇)共聚物、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯丙烯腈、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、2,5-呋喃二甲酸酯聚酯、聚丁酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚甲醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺或其混合物组成,优选由聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚呋喃二甲酸乙二醇酯组成。
5.根据权利要求4的色彩转换器,其中所述色彩转换器还包含作为散射体的至少一种无机白色颜料。
6.根据权利要求4或5的色彩转换器,其包含选自以下组的至少一种其它有机荧光着色剂(B):
(B1)式(II)的氰化萘甲酰基苯并咪唑化合物
其中
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R210各自独立地为氢、氰基或未经取代或具有一个或多个相同或不同取代基R2Ar的芳基,
其中
各R2Ar独立地选自氰基、羟基、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2
C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C2-C30-炔基,其中这后三个基团是未经取代的或带有一个或多个R2a基,
C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基,其中这后两个基团是未经取代的或带有一个或多个R2b基,
芳基、U-芳基、杂芳基和U-杂芳基,其中这后四个基团是未经取代的或带有一个或多个R2b基,
其中
各R2a独立地选自氰基、羟基、氧代、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2RAr3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2RAr3、-SO2NR2Ar2RAr3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R2b基;
各R2b独立地选自氰基、羟基、氧代、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中后四个基团是未经取代的或带有一个或多个R2b1基,
各R2b1独立地选自氰基、羟基、巯基、氧代、硝基、卤素、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、-SO3R2Ar2、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C1-C12-烷氧基和C1-C12-烷硫基,
U为-O-、-S-、-NR2Ar1-、-CO-、-SO-或-SO2-结构部分;
R2Ar1、R2Ar2、R2Ar3各自独立地为氢、C1-C18-烷基、3-至8-员环烷基、3-至8-员杂环基、芳基或杂芳基,其中烷基是未经取代的或带有一个或多个R2a基,其中3-至8-员环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R2b基;
条件是所述式(II)的化合物包含至少一个氰基,
及其混合物;
(B2)式(III)的氰化苝化合物
其中
Z3取代基中的一个为氰基且另一Z3取代基为CO2R39、CONR310R311、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,其中
C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3a取代基,
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3b取代基,和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3Ar取代基;
Z3*取代基中的一个为氰基且另一Z3*取代基为CO2R39、CONR310R311、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,其中
C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3a取代基,
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3b取代基,和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同Z3Ar取代基;
R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37和R38各自独立地选自氢、氰基、溴和氯,
条件是R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37或R38取代基中的1、2、3、4、5、6、7或8个为氰基;
其中
R39为氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,其中
C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3a取代基,
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3b取代基和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3Ar取代基;
R310和R311各自独立地为氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,其中
C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3a取代基,
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3b取代基和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3Ar取代基;
各Z3a独立地为卤素、羟基、NR310aR311a、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C3-C12-环烷基、C6-C14-芳基、C(=O)R39a;C(=O)OR39a或C(O)NR310aR311a,其中
C3-C12-环烷基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3b取代基和
C6-C14-芳基是未经取代的或带有一个或多个相同或不同R3Ar取代基;
各Z3b和各Z3Ar独立地为卤素、羟基、NR310aR311a、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C(=O)R39a;C(=O)OR39a或C(O)NR310aR311a
各R3a独立地为卤素、羟基、C1-C10-烷氧基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基;
各R3b独立地为卤素、羟基、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基;
各R3Ar独立地为卤素、羟基、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基;
R39a为氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基;和
R310a、R311a各自独立地为氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基,
及其混合物;
(B3)式(IV)的氰化化合物
其中
m4为0、1、2、3或4;
各R41彼此独立地选自溴、氯、氰基、-NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后六个提到的基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基、芳氧基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R41a取代以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的基团;
所述基团R42、R43、R44和R45中的至少一个为CN,其余基团彼此独立地选自氢、氯和溴;
X40为O、S、SO或SO2
A为双基,选自通式(A.1)、(A.2)、(A.3)和(A.4)的双基
其中
*在各情形中表示与分子的其余部分的连接点;
n4为0、1、2、3或4;
o4为0、1、2或3;
p4为0、1、2或3;
R46为氢、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C3-C24-环烷基、C6-C24-芳基或C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个提到的基团中的环烷基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R46a取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的杂原子或杂原子基团;
各R47彼此独立地选自溴、氯、氰基、-NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后六个提到的基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R47a取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的基团;
各R48彼此独立地选自溴、氯、氰基、NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后六个提到的基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R48a取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的基团;
各R49彼此独立地选自溴、氯、氰基、NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后六个提到的基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未经取代的或经1、2、3、4或5个相同或不同基团R49a取代,以及其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基结构部分可间杂有一个或多个选自O、S和NR4c的基团;
R41a、R46a、R47a、R48a、R49a彼此独立地选自C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯和溴;
R4a、R4b、R4c彼此独立地选自氢、C1-C20-烷基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基和C6-C24-芳基;
及其混合物;
(B4)式(V)的苯并(噻)呫吨化合物
其中
X5为氧或硫;
R51为未经取代的或带有1、2、3、4或5个选自卤素、R511、OR552、NHR552和NR552R557的取代基的苯基;
R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58和R59彼此独立地选自氢、卤素、R553、OR553、NHR553和NR553R554
其中
R511选自C1-C24-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;
R552和R557彼此独立地选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;和
R553和R554彼此独立地选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;
及其混合物;
(B5)式(VIA)或(VIB)的苯并咪唑并呫吨异喹啉化合物
其中
X6为氧或硫;
R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67、R68、R69、R610、R611和R612彼此独立地选自氢、卤素、R661、OR661、NHR661和NR661R662
其中
各R661选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;和
各R662选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基;
及其混合物;
(B6)包含至少一个式(VII)结构单元的荧光化合物
其中所示苯并咪唑结构的六员环的一个或多个CH基可被氮替代以及其中所述符号分别定义如下:
n7对各式(VII)结构单元而言为0至(10-p7)的数;其中p7为在所示苯并咪唑结构的六员环中已被氮替代的CH单元的数量;
X7为化学键、O、S、SO、SO2、NR71;和
R为脂族基、脂环族基、芳基、杂芳基,其各自可带有取代基,
芳族或杂芳族环或环体系,其各自稠合至式(VII)结构单元的其它芳族环,
当X7不为化学键时,为F、Cl、Br、CN、H;
其中两R基可接合形成一个环状基团和
其中X7和R在n7>1时可相同或不同;
R71各自独立地为氢、C1-C18-烷基或环烷基,它们的碳链可包含一个或多个-O-、-S-、-CO-、-SO-和/或-SO2-结构部分并且它们可为经单-或多取代的;
可经单-或多取代的芳基或杂芳基;
及其混合物;
(B7)式(VIII)或(IX)的苝化合物
其中
R81、R82各自独立地为C1-C30-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C30-烷基、C3-C8-环烷基、C6-C10-芳基、杂芳基、C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个基团中的芳族环是未经取代的或经C1-C10-烷基单-或多取代;
R92为C1-C30-烷基、C3-C8-环烷基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个基团中的芳族环是未经取代的或经C1-C10-烷基单-或多取代;
(B8)式(X)的萘单酰亚胺化合物
其中
各R101彼此独立地为氢、C1-C30-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C30-烷基、C3-C8-环烷基、C6-C10-芳基、杂芳基、C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个基团中的芳族环是未经取代的或经C1-C10-烷基单-或多取代;
R102为氢、C1-C30-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C30-烷基、C3-C8-环烷基、C6-C10-芳基、杂芳基、C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基,其中后三个基团中的芳族环是未经取代的或经C1-C10-烷基单-或多取代;
(B9)7-(二乙基氨基)-3-(5-甲基苯并[d]噁唑-2-基)-2H-色烯-2-酮;
(B10)式(XIA)或(XIB)的苝化合物
其中
各R111彼此独立地为C1-C18烷基、可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的C4-C8环烷基或可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的苯基或萘基;
及其混合物;
(B11)式(XIIA)或(XIIB)的氰化苝化合物
其中
各R121彼此独立地为C1-C18烷基、可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的C4-C8环烷基或可经卤素或经直链或支化C1-C18烷基单-或多取代的苯基或萘基;
及其混合物;
(B12)式(XIII)的萘甲酰基苯并咪唑化合物
其中
基团R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139和R1310中的至少一个彼此独立地为带有1、2或3个氰基和0、1、2、3或4个取代基RAr13的芳基,其余基团R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139和R1310彼此独立地选自氢和未经取代或带有1、2、3、4或5个取代基RAr13的芳基,
其中
RAr13彼此独立地且在每次出现时独立地选自卤素,
C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C2-C30-炔基,其中这后三个基团是未经取代的或带有一个或多个R13a基,
C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基,其中这后两个基团是未经取代的或带有一个或多个R13b基,
芳基和杂芳基,其中这后两个基团是未经取代的或带有一个或多个R13c基,
其中
R13a彼此独立地且在每次出现时独立地选自氰基、卤素、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基是未经取代的或带有一个或多个R13b1基,以及其中芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R13c1基;
R13b彼此独立地且在每次出现时独立地选自氰基、卤素、C1-C18-烷基、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基是未经取代的或带有一个或多个R13b1基,以及其中芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R13c1基;
R13c彼此独立地且在每次出现时独立地选自氰基、卤素、C1-C18-烷基、C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基、芳基和杂芳基,其中C3-C8-环烷基、3-至8-员杂环基是未经取代的或带有一个或多个R13b1基,以及其中芳基和杂芳基是未经取代的或带有一个或多个R13c1基;
R13b1彼此独立地且在每次出现时独立地选自卤素、C1-C18-烷基和C1-C18-卤代烷基,
R13c1彼此独立地且在每次出现时独立地选自卤素、C1-C18-烷基和C1-C18-卤代烷基;
及其混合物;
(B13)式(XIV)的苝化合物
其中
R141和R142彼此独立地选自氢,在各情形中未经取代或经取代的C1-C30-烷基、聚亚烷基氧基、C1-C30-烷氧基、C1-C30-烷硫基、C3-C20-环烷基、C3-C20-环烷氧基、C6-C24-芳基和C6-C24-芳氧基;
R143、R144、R145、R146、R147、R148、R149、R1410、R1411、R1412、R1413、R1414、R1415、R1416、R1417和R1418彼此独立地选自氢、卤素、氰基、羟基、巯基、硝基、-NE141E142、-NRAr141CORA142、-CONRAr141RAr142、-SO2NRA141RA142、-COORAr141、-SO3RAr142,在各情形中未经取代或经取代的C1-C30-烷基、聚亚烷基氧基、C1-C30-烷氧基、C1-C30-烷硫基、C3-C20-环烷基、C3-C20-环烷氧基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基和C6-C24-芳硫基,
其中R143和R144、R144和R145、R145和R146、R146和R147、R147和R148、R148和R149、R149和R1410、R1411和R1412、R1412和R1413、R1413和R1414、R1414和R1415、R1415和R1416、R1416和R1417和/或R1417和R1418也可与它们所键合的联苯基结构部分的碳原子一起形成另一稠合芳族或非芳族环体系,其中所述稠合环体系是未经取代的或经取代;
其中
E141和E142彼此独立地为氢、未经取代或经取代的C1-C18-烷基、未经取代或经取代的C2-C18-烯基、未经取代或经取代的C2-C18-炔基、未经取代或经取代的C3-C20-环烷基或未经取代或经取代的C6-C10-芳基;
RAr141和RAr142各自彼此独立地为氢、未经取代或经取代的C1-C18-烷基、未经取代或经取代的C3-C20-环烷基、未经取代或经取代的杂环基、未经取代或经取代的C6-C20-芳基或未经取代或经取代的杂芳基;
及其混合物;
(B14)不同于化合物(I)的式(XV)的苝双酰亚胺化合物
其中
p15为1、2、3或4;
R151和R152彼此独立地为未经取代或经C6-C10-芳基取代的C1-C10-烷基,C6-C10-芳基又是未经取代的或经1、2或3个C1-C10-烷基取代,
间杂有一个或多个氧的C2-C20-烷基,
未经取代或经1、2或3个C1-C10-烷基取代的C3-C8-环烷基,或
未经取代或经1、2或3个C1-C10-烷基取代的C6-C10-芳基;
各R153彼此独立地为氟,氯,C1-C16-烷基,间杂有一个或多个氧的C2-C16-烷基,C1-C16-烷氧基,未经取代或经氟、氯、C1-C16-烷基、间杂有一个或多个氧的C2-C16-烷基、C1-C16-烷氧基或C6-C10-芳基单-或多取代的C6-C10-芳氧基,所述C6-C10-芳基是未经取代的或经1、2或3个选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基的基团取代,
其中所述R133基团位于以*指示的位置;
及其混合物。
7.根据权利要求4至6中任一项的色彩转换器,其包含作为其它荧光材料的选自石榴石、硅酸盐、硫化物、氮化物和氮氧化物的至少一种无机荧光材料。
8.根据权利要求4至7中任一项的色彩转换器,其包含至少一种结晶半导体材料的量子点。
9.如权利要求4至8任一项中所定义的色彩转换器用于转换由蓝光LED产生的具有在400nm与480nm之间的中心发射波长的光以提供白光或用于转换由冷白光LED产生的具有在4 000K与20 000K之间的相关色温的光以提供具有更低相关色温的白光的用途。
10.如权利要求4至8任一项中所定义的色彩转换器在显示器中的用途。
11.一种发光装置,其包括
(i)至少一个LED,其选自具有400nm至480nm的中心发射波长的蓝光LED和具有在3000K与20 000K之间的相关色温的冷白光LED;和
(ii)至少一个如权利要求4至8任一项中所定义的色彩转换器,
其中所述至少一个色彩转换器与所述至少一个LED远程布置。
12.一种经照射产生电能的装置,其包括光伏电池和如权利要求4至8任一项中所定义的色彩转换器,其中未被所述光伏电池吸收的光的至少一部分被所述色彩转换器吸收。
13.如权利要求1至3任一项中所定义的式(I)的苝双酰亚胺化合物的用途,用于色彩转换器中将由蓝光LED发射的具有在400nm与480nm之间的中心发射波长的光转换成第二更长波长的光或转换由冷白光LED发射的具有在3 000K与20 000K之间的相关色温的光以提供具有更低相关色温的白光,用于着色涂料、印刷油墨和塑料,用于生产吸收和/或发射电磁辐射的聚合物水分散体,用于数据存储,用于数据传送,用于光学标签、用于文件中的安全标签,以及用于品牌保护或作为用于生物分子的荧光标签。
14.如权利要求1至3任一项中所定义的式(I)的苝双酰亚胺化合物在安全印刷用安全油墨中的用途。
15.一种用于传送数据和用于发射可见光谱范围内的电磁辐射的发送器,所述发送器包括:
-用于产生和发射第一电磁辐射的辐射源,和
-适于根据待传送的数据调制所述第一电磁辐射从而产生经调制的第一电磁辐射的调制器,
特征在于所述发送器还包括
-如权利要求4至8任一项中所定义的色彩转换器,用于将所述经调制的第一电磁辐射的至少一部分转换成经调制的第二电磁辐射,所述经调制的第二电磁辐射不同于所述经调制的第一电磁辐射。
16.一种安全印刷用印刷油墨配制剂,其包含至少一种如权利要求1至3任一项中所定义的式(I)的化合物。
17.根据权利要求16的安全印刷用印刷油墨配制剂,其包含:
a)至少一种如权利要求1至3任一项中所定义的式(I)的化合物;
b)聚合物粘合剂;
c)任选地,有机溶剂;
d)任选地,至少一种颜料;和
e)任选地,至少一种其它添加剂。
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