CN110156483A - 一种使用挤出式3d打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法 - Google Patents
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Abstract
一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，本发明涉及一种制备连续纤维增强陶瓷的方法。解决现有连续纤维增强陶瓷能大幅度提升陶瓷本身的韧性，但其制备方法工艺复杂，成型性能差，对于复杂形状成型难度较大的问题。制备方法：一、制备3D打印用同轴双针头；二、将连续纤维进行表面润湿性处理；三、制备陶瓷浆料；四、设置打印路径；五、连续纤维穿出同轴双针头；六、3D打印。本发明用于使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备连续纤维增强陶瓷的方法。
背景技术
陶瓷具有耐高温、耐腐蚀、强度高、透波性能好等诸多优点，3D打印技术具有成型精度高、结构复杂、制备快捷等优势，3D打印技术的发展对陶瓷材料的成型技术带来了新的发展机遇。
传统的陶瓷韧性较差，通常需要进行增韧处理，现阶段使用的方法是添加短切纤维进行增强处理，但其性能提升有限，连续纤维增强陶瓷能大幅度提升陶瓷本身的韧性，但其制备方法往往局限于将连续纤维在陶瓷浆料中的浸渍后，再行打磨切削，其工艺复杂，对于复杂形状构件的成型难度大。
发明内容
本发明要解决现有连续纤维增强陶瓷能大幅度提升陶瓷本身的韧性，但其制备方法工艺复杂，成型性能差，对于复杂形状成型难度较大的问题，而提供一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法。
一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法是按以下步骤进行：
一、制备3D打印用同轴双针头：
制备同轴双针头，所述的同轴双针头为内部针头设置于外部针头内部形成，且内部针头的入口从外部针头侧面穿出，内部针头出口设置于外部针头内部，且与外部针头出口同轴；
所述的内部针头为连续纤维通道，外部针头与内部针头之间为陶瓷浆料通道；
所述的内部针头内径为0.05mm～0.5mm；所述的内部针头壁厚为0.05mm～0.2mm；所述的外部针头内径为0.35mm～1.2mm；所述的内部针头入口与外部针头出口之间的垂直距离为3mm～20mm；所述的内部针头出口与外部针头出口之间的垂直距离为3mm～10mm；
二、将连续纤维进行表面润湿性处理：
①、在空气气氛及温度为300℃～1000℃的条件下，将连续纤维处理5h～12h，得到排胶后的纤维；
②、将排胶后的纤维置于质量百分数为0.1％～1％的氧化石墨烯溶液中，浸泡5h～12h，得到润湿处理后的连续纤维；
所述的质量百分数为0.1％～1％的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的片径为1μm～50μm；
三、制备陶瓷浆料：
将陶瓷颗粒与添加剂混合，并利用匀料机混合均匀，得到陶瓷浆料；
所述的陶瓷浆料中固相的质量百分数为10％～70％；
四、设置打印路径；
五、连续纤维穿出同轴双针头：
将一束或一根润湿处理后的连续纤维从同轴双针头的连续纤维通道穿入，且润湿处理后的连续纤维端点穿出同轴双针头；
六、3D打印：
将陶瓷浆料灌入点胶针筒中，再将FDM 3D打印机的加热打印喷头拆除，然后将点胶针筒固定在FDM 3D打印机的移动轴上，并将点胶针筒与点胶机连通，然后将同轴双针头安装于点胶针筒上，且点胶针筒与陶瓷浆料通道相连通，在挤出压力为5pai～100pai的条件下，挤出陶瓷浆料，陶瓷浆料包裹润湿处理后的连续纤维并同时挤出，然后在打印速度为1mm/s～100mm/s及打印底板温度为20℃～120℃的条件下，进行3D打印，得到连续纤维增强陶瓷，即完成使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法；
所述的连续纤维增强陶瓷中连续纤维的体积百分数为5％～85％。
本发明的有益效果是：
通过同轴双针头的设计，打印头在挤出陶瓷浆料的同时，在没有外部动力源的情况下内针头通道内的连续纤维会被陶瓷浆料带出，从而实现了陶瓷浆料包裹连续纤维的核壳结构纤维的连续挤出，进而通过3D打印的方式创造性地实现了陶瓷与连续纤维的同步3D打印成型，实现连续纤维增强陶瓷的一体化精密结构打印，在提高了陶瓷材料的力学性能(抗弯强度最大可达15MPa)的同时也，也兼具了3D打印高精度复杂形状成型的优势。
本发明用于一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法。
附图说明
图1为实施例一步骤一制备的同轴双针头结构示意图，1为内部针头，2为外部针头，1-1为内部针头的入口，1-2为内部针头的出口，2-2为外部针头的出口；
图2为实施例一步骤二①中所述的连续纤维的扫描电镜图；
图3为实施例一制备的连续纤维增强陶瓷截面放大倍数为1000倍的扫描电镜图；
图4为实施例一制备的连续纤维增强陶瓷截面放大倍数为2500倍的扫描电镜图；
图5为实施例一同轴双针头挤出陶瓷浆料并同时包裹连续纤维的过程实物图；
图6为实施例一制备的连续纤维增强陶瓷的实物侧视图；
图7为实施例一制备的连续纤维增强陶瓷的实物俯视图；
图8为实施例一步骤三制备的陶瓷浆料的粘度-剪切速率曲线图；
图9为实施例一步骤三制备的陶瓷浆料的模量-应力曲线图，1为储存模量，2为损失模量。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法是按以下步骤进行：
一、制备3D打印用同轴双针头：
制备同轴双针头，所述的同轴双针头为内部针头设置于外部针头内部形成，且内部针头的入口从外部针头侧面穿出，内部针头出口设置于外部针头内部，且与外部针头出口同轴；
所述的内部针头为连续纤维通道，外部针头与内部针头之间为陶瓷浆料通道；
所述的内部针头内径为0.05mm～0.5mm；所述的内部针头壁厚为0.05mm～0.2mm；所述的外部针头内径为0.35mm～1.2mm；所述的内部针头入口与外部针头出口之间的垂直距离为3mm～20mm；所述的内部针头出口与外部针头出口之间的垂直距离为3mm～10mm；
二、将连续纤维进行表面润湿性处理：
①、在空气气氛及温度为300℃～1000℃的条件下，将连续纤维处理5h～12h，得到排胶后的纤维；
②、将排胶后的纤维置于质量百分数为0.1％～1％的氧化石墨烯溶液中，浸泡5h～12h，得到润湿处理后的连续纤维；
所述的质量百分数为0.1％～1％的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的片径为1μm～50μm；
三、制备陶瓷浆料：
将陶瓷颗粒与添加剂混合，并利用匀料机混合均匀，得到陶瓷浆料；
所述的陶瓷浆料中固相的质量百分数为10％～70％；
四、设置打印路径；
五、连续纤维穿出同轴双针头：
将一束或一根润湿处理后的连续纤维从同轴双针头的连续纤维通道穿入，且润湿处理后的连续纤维端点穿出同轴双针头；
六、3D打印：
将陶瓷浆料灌入点胶针筒中，再将FDM 3D打印机的加热打印喷头拆除，然后将点胶针筒固定在FDM 3D打印机的移动轴上，并将点胶针筒与点胶机连通，然后将同轴双针头安装于点胶针筒上，且点胶针筒与陶瓷浆料通道相连通，在挤出压力为5pai～100pai的条件下，挤出陶瓷浆料，陶瓷浆料包裹润湿处理后的连续纤维并同时挤出，然后在打印速度为1mm/s～100mm/s及打印底板温度为20℃～120℃的条件下，进行3D打印，得到连续纤维增强陶瓷，即完成使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法；
所述的连续纤维增强陶瓷中连续纤维的体积百分数为5％～85％。
本具体实施方式步骤六中陶瓷浆料包裹润湿处理后的连续纤维并同时挤出，具体原理为：浆料在挤出的同时会包裹内部针头中的连续纤维，由于浆料本身的粘度以及纤维表面的良好润湿性，纤维会与陶瓷浆料相互粘结，继而纤维被流动的陶瓷浆料带出，所述的陶瓷浆料中固相的质量百分数为10％～70％的时候，陶瓷浆料本身在剪切力的作用下会产生剪切稀变效应，陶瓷粘度在针管内粘度降低，呈现液体特性，其流动性有利于将动量通过摩擦力传递给连续纤维，从而将纤维带出，因此，使得本具体实施方式得到的陶瓷浆料粘度在合适范围内，连续纤维会随着陶瓷浆料的带动一起挤出针头，与此同时，固定在改装后的3D打印机上的点胶针头进行3D运动，在陶瓷浆料成型的同时，连续纤维也随之成型，最终成型的3D陶瓷结构中，每一部分陶瓷中心部位都包含连续纤维。
本具体实施方式3D打印连续纤维增强陶瓷的每一层截面中，连续纤维的分布方式可以是每层相同或者几层相同或者各不相同，由此会带来完全不同的力学性能增强。
本具体实施方式使用挤出式3D打印技术进行陶瓷材料的3D打印成型，通过使用同轴双针头进行连续纤维增强陶瓷的原位成型。
本具体实施方式步骤三中所述的固相为陶瓷浆料中所有固体，如陶瓷颗粒及添加剂中所包含的固体。
本具体实施方式步骤三中陶瓷浆料中可加入短切纤维，所述的短切纤维为短切碳纤维和短切氧化硅纤维中的一种或两种的混合物；所述的短切纤维与陶瓷颗粒的质量比为(5～15):100，所述的短切纤维长度为0.5mm～2mm。当陶瓷浆料中含有短切纤维时，所述的固相为陶瓷浆料中所有固体，如陶瓷颗粒、短切纤维及添加剂中所包含的固体。
本具体实施方式的有益效果是：通过同轴双针头的设计，打印头在挤出陶瓷浆料的同时，在没有外部动力源的情况下内针头通道内的连续纤维会被陶瓷浆料带出，从而实现了陶瓷浆料包裹连续纤维的核壳结构纤维的连续挤出，进而通过3D打印的方式创造性地实现了陶瓷与连续纤维的同步3D打印成型，实现连续纤维增强陶瓷的一体化精密结构打印，在提高了陶瓷材料的力学性能(抗弯强度最大可达15MPa)的同时也，也兼具了3D打印高精度复杂形状成型的优势。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一中所述的制备同轴双针头为利用FDM技术打印制备同轴双针头、利用光固化技术打印制备同轴双针头或利用TT斜式点胶针头与PP挠性点胶针头复合加工制备得到同轴双针头。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是：步骤二①中所述的连续纤维为连续氧化硅纤维或连续碳纤维；步骤二①中所述的连续纤维的单根纤维直径为5μm～10μm。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：步骤二①中所述的连续纤维为无捻连续纤维或有捻编制型连续纤维。其它与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是：步骤三中利用匀料机混合均匀具体是利用行星式真空匀料机，在转速为500r/min～2500r/min的条件下，真空混合30min～60min。其它与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是：步骤三中所述的陶瓷颗粒为二氧化硅、氧化铝、氮化硼、氮化硅、磷硅酸盐、铝硅酸盐和氧化钙中的一种或其中几种的混合物；步骤三中所述的陶瓷颗粒的最大粒径为200μm～500μm。其它与具体实施方式一或五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是：步骤三中所述的添加剂为聚乙烯醇、丙三醇、质量百分数为0.1％～4％的氧化石墨烯溶液、质量百分数为5％～40％的膨润土溶液、液体聚羧酸、去离子水和乙醇中的一种或其中几种的混合物。其它与具体实施方式一至六相同。
当本具体方式中的添加剂含有质量百分数为0.1％～4％的氧化石墨烯溶液，不含有质量百分数为5％～40％的膨润土溶液时，步骤三中所述的陶瓷浆料中固相为陶瓷颗粒与氧化石墨烯，且陶瓷颗粒与氧化石墨烯的质量比1:(0.02～0.2)；
当本具体方式中的添加剂含有质量百分数为5％～40％的膨润土溶液，不含有质量百分数为0.1％～4％的氧化石墨烯溶液时，步骤三中所述的陶瓷浆料中固相为陶瓷颗粒与膨润土，且陶瓷颗粒与膨润土的质量比1:(0.02～0.05)；
当本具体方式中的添加剂同时含有质量百分数为0.1％～4％的氧化石墨烯溶液及质量百分数为5％～40％的膨润土溶液时，步骤三中所述的陶瓷浆料中固相为陶瓷颗粒、氧化石墨烯与膨润土，且陶瓷颗粒与氧化石墨烯的质量比1:(0.02～0.05)，陶瓷颗粒与膨润土的质量比1:(0.02～0.05)；
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是：步骤五中所述的一束润湿处理后的连续纤维为5根～30根润湿处理后的连续纤维。其它与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是：步骤六中所述的挤出陶瓷浆料为气动压力挤出或螺旋杆转动挤出。其它与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是：步骤四中所述的打印路径为直线式填充路径、网格式填充路径、三角形填充路径、同心圆式填充路径和立方体式填充路径中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一至九相同。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例一：
结合图1具体说明，一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法是按以下步骤进行：
一、制备3D打印用同轴双针头：
制备同轴双针头，所述的同轴双针头为内部针头设置于外部针头内部形成，且内部针头的入口从外部针头侧面穿出，内部针头出口设置于外部针头内部，且与外部针头出口同轴；
所述的内部针头为连续纤维通道，外部针头与内部针头之间为陶瓷浆料通道；
所述的内部针头内径为0.4mm；所述的内部针头壁厚为0.1mm；所述的外部针头内径为0.75mm；所述的内部针头入口与外部针头出口之间的垂直距离为20mm；所述的内部针头出口与外部针头出口之间的垂直距离为5mm；
二、将连续纤维进行表面润湿性处理：
①、在空气气氛及温度为300℃的条件下，将连续纤维处理12h，得到排胶后的纤维；
②、将排胶后的纤维置于质量百分数为0.5％的氧化石墨烯溶液中，浸泡12h，得到润湿处理后的连续纤维；
所述的质量百分数为0.5％的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的片径为10μm；
三、制备陶瓷浆料：
将陶瓷颗粒与添加剂混合，并利用行星式真空匀料机，在转速为2500r/min的条件下，真空混合30min，得到陶瓷浆料；
所述的添加剂为质量百分数为2％的氧化石墨烯溶液；所述的陶瓷浆料中固相为陶瓷颗粒与氧化石墨烯，且陶瓷颗粒与氧化石墨烯的质量比1:0.02；所述的陶瓷浆料中固相的质量百分数为40％；
四、设置打印路径；
五、连续纤维穿出同轴双针头：
将一束润湿处理后的连续纤维从同轴双针头的连续纤维通道穿入，且润湿处理后的连续纤维端点穿出同轴双针头；
六、3D打印：
将陶瓷浆料灌入点胶针筒中，再将FDM 3D打印机的加热打印喷头拆除，然后将点胶针筒固定在FDM 3D打印机的移动轴上，并将点胶针筒与点胶机连通，然后将同轴双针头安装于点胶针筒上，且点胶针筒与陶瓷浆料通道相连通，在挤出压力为35pai的条件下，挤出陶瓷浆料，陶瓷浆料包裹润湿处理后的连续纤维并同时挤出，然后在打印速度为10mm/s及打印底板温度为24℃的条件下，进行3D打印，得到连续纤维增强陶瓷，即完成使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法；
所述的连续纤维增强陶瓷中连续纤维的体积百分数为5％。
步骤一中所述的制备同轴双针头为利用TT斜式点胶针头为外针头，PP挠性点胶针头为内针头，复合加工粘接制备得到同轴双针头。
步骤二①中所述的连续纤维为连续碳纤维；步骤二①中所述的连续纤维的单根纤维直径5μm～10μm。
步骤二①中所述的连续纤维为无捻连续纤维。
步骤三中所述的陶瓷颗粒为二氧化硅；步骤三中所述的陶瓷颗粒的平均粒径为20nm。
步骤五中所述的一束润湿处理后的连续纤维为25根润湿处理后的连续纤维。
步骤六中所述的挤出陶瓷浆料为气动压力挤出。
步骤四中所述的打印路径为直线式填充路径。
对比实验：本对比实验与实施例一不同的是：未加入连续纤维。其它与实施例一相同。
图1为实施例一步骤一制备的同轴双针头结构示意图，1为内部针头，2为外部针头，1-1为内部针头的入口，1-2为内部针头的出口，2-2为外部针头的出口；
图2为实施例一步骤二①中所述的连续纤维的扫描电镜图；由图可知，纤维表面均匀，直径在7微米左右，质量完好，无明显缺陷。
图3为实施例一制备的连续纤维增强陶瓷截面放大倍数为1000倍的扫描电镜图；图4为实施例一制备的连续纤维增强陶瓷截面放大倍数为2500倍的扫描电镜图；由图可知，连续纤维与基底陶瓷材料结合紧密，纤维均匀分散在陶瓷基底中，纤维与陶瓷界面无明显孔隙，这为连续纤维带来的良好力学性能增强提供了良好条件。
图5为实施例一同轴双针头挤出陶瓷浆料并同时包裹连续纤维的过程实物图；由图可知，陶瓷浆料挤出均匀，双针头的结构在允许连续纤维被带出的同时，确保了陶瓷浆料的顺利挤出，使得连续纤维增强陶瓷打印成为可能。
图6为实施例一制备的连续纤维增强陶瓷的实物侧视图；图7为实施例一制备的连续纤维增强陶瓷的实物俯视图；由图可知，连续纤维增强陶瓷打印质量高，并且打印针头直径小，成型精度良好，成型性能高，可用于制备异性复杂结构构件。
图8为实施例一步骤三制备的陶瓷浆料的粘度-剪切速率曲线图；图9为实施例一步骤三制备的陶瓷浆料的模量-应力曲线图，1为储存模量，2为损失模量。由图可知，在高剪切速率的情况下，陶瓷浆料粘度降低，浆料储存模量低于损失模量，呈现流体特性，在低剪切速率情况下，陶瓷浆料储存模量高于损失模量，呈现固体特性。而在打印过程中，浆料处于高剪切速率的环境，陶瓷浆料粘度降低，意味着浆料能被顺利挤出，另一方面，在打印过程中，浆料处于剪切应力环境，此时储存模量低于损失模量，呈现流体特性，确保了浆料的顺利流出，而在浆料被挤出后，浆料处于低剪切速率环境，陶瓷浆料储存模量高于损失模量，呈现固体特性确保了成型体不会流动、坍塌，从而保证了较高的打印精度和良好的可打印性能，表明陶瓷浆料具备良好的可打印性能，可用于高精度3D结构的高质量成型。
将本实施例制备的连续纤维增强陶瓷及对比实验制备的陶瓷进行抗弯强度测试实验，实施例一制备的连续纤维增强陶瓷抗弯强度为15MPa，对比实验制备的陶瓷抗弯强度为11MPa，由此可知，使用连续纤维增强的3D打印陶瓷在力学性能上得到了明显提升，抗弯强度最大提升了36.4％。
Claims (10)
1.一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法是按以下步骤进行：
一、制备3D打印用同轴双针头：
制备同轴双针头，所述的同轴双针头为内部针头设置于外部针头内部形成，且内部针头的入口从外部针头侧面穿出，内部针头出口设置于外部针头内部，且与外部针头出口同轴；
所述的内部针头为连续纤维通道，外部针头与内部针头之间为陶瓷浆料通道；
所述的内部针头内径为0.05mm～0.5mm；所述的内部针头壁厚为0.05mm～0.2mm；所述的外部针头内径为0.35mm～1.2mm；所述的内部针头入口与外部针头出口之间的垂直距离为3mm～20mm；所述的内部针头出口与外部针头出口之间的垂直距离为3mm～10mm；
二、将连续纤维进行表面润湿性处理：
①、在空气气氛及温度为300℃～1000℃的条件下，将连续纤维处理5h～12h，得到排胶后的纤维；
②、将排胶后的纤维置于质量百分数为0.1％～1％的氧化石墨烯溶液中，浸泡5h～12h，得到润湿处理后的连续纤维；
所述的质量百分数为0.1％～1％的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的片径为1μm～50μm；
三、制备陶瓷浆料：
将陶瓷颗粒与添加剂混合，并利用匀料机混合均匀，得到陶瓷浆料；
所述的陶瓷浆料中固相的质量百分数为10％～70％；
四、设置打印路径；
五、连续纤维穿出同轴双针头：
将一束或一根润湿处理后的连续纤维从同轴双针头的连续纤维通道穿入，且润湿处理后的连续纤维端点穿出同轴双针头；
六、3D打印：
将陶瓷浆料灌入点胶针筒中，再将FDM3D打印机的加热打印喷头拆除，然后将点胶针筒固定在FDM3D打印机的移动轴上，并将点胶针筒与点胶机连通，然后将同轴双针头安装于点胶针筒上，且点胶针筒与陶瓷浆料通道相连通，在挤出压力为5pai～100pai的条件下，挤出陶瓷浆料，陶瓷浆料包裹润湿处理后的连续纤维并同时挤出，然后在打印速度为1mm/s～100mm/s及打印底板温度为20℃～120℃的条件下，进行3D打印，得到连续纤维增强陶瓷，即完成使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法；
所述的连续纤维增强陶瓷中连续纤维的体积百分数为5％～85％。
2.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤一中所述的制备同轴双针头为利用FDM技术打印制备同轴双针头、利用光固化技术打印制备同轴双针头或利用TT斜式点胶针头与PP挠性点胶针头复合加工制备得到同轴双针头。
3.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤二①中所述的连续纤维为连续氧化硅纤维或连续碳纤维；步骤二①中所述的连续纤维的单根纤维直径为5μm～10μm。
4.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤二①中所述的连续纤维为无捻连续纤维或有捻编制型连续纤维。
5.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤三中利用匀料机混合均匀具体是利用行星式真空匀料机，在转速为500r/min～2500r/min的条件下，真空混合30min～60min。
6.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤三中所述的陶瓷颗粒为二氧化硅、氧化铝、氮化硼、氮化硅、磷硅酸盐、铝硅酸盐和氧化钙中的一种或其中几种的混合物；步骤三中所述的陶瓷颗粒的最大粒径为200μm～500μm。
7.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤三中所述的添加剂为聚乙烯醇、丙三醇、质量百分数为0.1％～4％的氧化石墨烯溶液、质量百分数为5％～40％的膨润土溶液、液体聚羧酸、去离子水和乙醇中的一种或其中几种的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤五中所述的一束润湿处理后的连续纤维为5根～30根润湿处理后的连续纤维。
9.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤六中所述的挤出陶瓷浆料为气动压力挤出或螺旋杆转动挤出。
10.根据权利要求1所述的一种使用挤出式3D打印技术制备连续纤维增强陶瓷的方法，其特征在于步骤四中所述的打印路径为直线式填充路径、网格式填充路径、三角形填充路径、同心圆式填充路径和立方体式填充路径中的一种或其中几种的组合。
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