CN110156025B - 一种纯相的金属硅化物的制备方法 - Google Patents

一种纯相的金属硅化物的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种纯相的金属硅化物的制备方法，属于无机化学领域。本发明利用金属氯化物、硅粉、镁粉为原料的镁热还原反应，通过灵活地选择金属元素种类和改变煅烧温度，合成不同相的金属硅化物，包括TiSi2、ZrSi2、VSi2、NbSi2、TaSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2、FeSi2、CoSi2、NiSi2、PtSi、IrSi、RuSi和Pd2Si等。该方法和传统的单质反应途径相比，显著降低了反应焓，合成条件比较温和。该方法的副反应产物MgCl2容易清洗，方便得到纯相；合成周期短，重复性好，易于大规模生产。

Description

一种纯相的金属硅化物的制备方法
技术领域
本发明属于无机化学领域，具体涉及一种纯相的金属硅化物的简单、普适的制备方法。
背景技术
硅化物是指金属和硅形成的金属间化合物，具有有序的晶体结构和确定的化学计量配比，是一个庞大的化合物家族。它们通常具有优异的化学稳定性和高温热稳定性、耐腐蚀性、良好的导电性，在电热元件、高温抗氧化层、集成电路、电极抗腐蚀层等方面已经受到广泛研究。近些年，金属硅化物在催化、能源存储等领域展示了重要性能，呈现出十分广阔的应用前景。例如，TiSi2作为水裂解制氢光催化剂(Angew.Chem.Int.Ed.，2007年46卷7770页)和锂空电池电极材料(J.Am.Chem.Soc.，2014年136卷8903页)；Ni31Si12/Ni2Si用作加氢反应催化剂(Sci.Adv.，2018年4卷eaat0761页)；NiSi催化剂增强硅光阴极产氢性能(ACSEnergy Lett.，2018年3卷1086页)。
但是，和其他金属化合物(碳化物、硫化物、磷化物等)相比，金属硅化物作为无机功能材料受到相对较少的关注。其中一个重要原因是硅化物在合成上面临挑战。已报道的硅化物样品往往需要极端的高温或高压条件下才能合成得到。尽管有一些方法能够在相对温和的条件下制备硅化物，但仅适用于个别的金属元素和晶相结构。而且，由于很多硅化物的不同晶相之间只存在微小的化学计量差别，合成纯相的目标硅化物产物尤为困难。因此，开发普适的制备技术，系统地合成纯相金属硅化物，对于探索硅化物新的特性和用途具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种纯相的金属硅化物的简单、普适的制备方法。本发明利用金属氯化物、硅粉、镁粉为原料的镁热还原反应，煅烧后得到一系列纯相的金属硅化物，包括TiSi2、ZrSi2、VSi2、NbSi2、TaSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2、FeSi2、CoSi2、NiSi2、PtSi、IrSi、RuSi和Pd2Si等。
本发明所述的一种纯相的金属硅化物的制备方法，其步骤如下：
(1)将摩尔量na的无水金属氯化物盐，摩尔量nb的硅粉和摩尔量nc的镁粉研磨混合后，转移到石英管中；
(2)将步骤(1)中装有混合物的石英管在真空度小于1Pa的条件下密封后，在一定温度下煅烧，然后冷却至室温；
(3)将步骤(2)中煅烧得到的粉末样品在一定浓度的酸性(或碱性)溶液中浸泡，除去副产物MgCl2和过量的镁粉或硅粉；再使用水和乙醇离心清洗3～5次，最后置于真空条件下烘干，即得到本发明所述纯相的金属硅化物。
上述方法中，无水金属氯化物盐包括但不限于3d、4d、5d副族过渡金属的无水氯化物盐，如无水四氯化钛(TiCl4)、无水氯化锆(ZrCl4)、无水氯化钒(VCl3)、无水氯化铌(NbCl5)、无水氯化钽(TaCl5)、无水氯化铬(CrCl2)、无水氯化钼(MoCl5)、无水氯化钨(WCl6)、无水氯化亚铁(FeCl2)、无水氯化钴(CoCl2)、无水氯化镍(NiCl2)、无水氯化铂(PtCl4)、无水氯化铱(IrCl3)、无水氯化钌(RuCl3)、无水氯化钯(PdCl2)等。
上述方法中，根据不同的目标产物和金属氯化物盐类型，无水金属氯化物盐、硅粉和镁粉的摩尔比na：nb：nc＝1：0.5～2：1～3范围内适当调整可以合成出纯相。
上述方法中，根据不同的目标产物，密封后的石英管煅烧温度在500～900℃范围内调整可以合成出纯相；优选的升温速度为2～5℃/min，煅烧的时间为2～10h。
上述方法中，根据特定的合成方案，选用酸性或碱性溶液处理反应产物。优选的酸性溶液为0.3～0.8mol/L的H2SO4，碱性溶液优选为0.8～1.2mol/L的KOH；浸泡时间为1～3小时。
上述方法中，真空条件下烘干的温度为40～60℃。
本发明提供的硅化物合成方案，优点在于：
(1)本发明的镁热还原反应途径产生了热力学稳定相MgCl2，释放大量热。该途径和传统的元素反应途径相比，显著降低了反应焓，因此合成条件温和。
(2)本发明可通过调整金属氯化物的种类和配料比例，合成不同的目标硅化物产物，方法灵活方便。
(3)该方法的副反应产物MgCl2容易清洗，方便得到纯相；并且合成周期短，重复性好，可大规模生产。
附图说明
图1为含有原料混合物的、真空密封后的石英管图片；
图2为本发明制备的一系列金属硅化物(TiSi2、ZrSi2、VSi2、NbSi2、TaSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2、FeSi2、CoSi2、NiSi2、PtSi、IrSi、RuSi和Pd2Si等)的粉末X射线衍射(XRD)图谱；它们对应的标准XRD卡片也列在图2中；
图3为本发明制备的RuSi纳米粒子的扫描电子显微镜(SEM)图片；
图4为本发明制备的RuSi纳米粒子的透射电子显微镜(TEM)图片。
具体实施方式
下面通过实施例并结合附图对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。本领域技术人员清楚，在不偏离本发明主旨和范围的情况下可以对本发明做出变化或调整，这些变化或调整也纳入本发明的保护范围内。
实施例1
RuSi的制备。将RuCl3(103.8mg,0.5mmol)、Si粉(14.0mg,0.5mmol)和Mg粉(29.2mg,1.2mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管(图1)。将密封后的石英管在700℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2和过量的Mg粉。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到RuSi样品，质量约为60mg。
对上述方法制备的样品进行了一些结构和形貌研究。所得样品的粉末X射线衍射(XRD)图谱见图2，说明样品为纯相RuSi。图3和图4为样品的扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)图片，说明RuSi样品的形貌为100～200nm尺寸的纳米粒子。
实施例2
IrSi的制备。将IrCl3(149.3mg,0.5mmol)、Si粉(14.0mg,0.5mmol)和Mg粉(18.2mg,0.75mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到IrSi样品，质量约为110mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例3
PtSi的制备。将PtCl4(168.4mg,0.5mmol)、Si粉(14.0mg,0.5mmol)和Mg粉(24.3mg,1.0mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到PtSi样品，质量约为110mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例4
TiSi2的制备。将TiCl4(94.8mg,0.5mmol)、Si粉(28mg,1.0mmol)和Mg粉(24.3mg,1.0mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到TiSi2样品，质量约为50mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例5
ZrSi2的制备。将ZrCl4(116.5mg,0.5mmol)、Si粉(28mg,1.0mmol)和Mg粉(29.2mg,1.2mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在700℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2和过量的Mg粉。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到ZrSi2样品，质量约为70mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例6
VSi2的制备。将VCl3(78.7mg,0.5mmol)、Si粉(28mg,1.0mmol)和Mg粉(24.3mg,1.0mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2和过量的Mg粉。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到VSi2样品，质量约为50mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例7
NbSi2的制备。将NbCl5(135.1mg,0.5mmol)、Si粉(28mg,1.0mmol)和Mg粉(30.4mg,1.25mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在900℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到NbSi2样品，质量约为70mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例8
TaSi2的制备。将TaCl5(179.1mg,0.5mmol)、Si粉(28mg,1.0mmol)和Mg粉(30.4mg,1.25mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到TaSi2样品，质量约为110mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例9
CrSi2的制备。将CrCl2(61.5mg,0.5mmol)、Si粉(28mg,1.0mmol)和Mg粉(12.2mg,0.5mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到CrSi2样品，质量约为50mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例10
MoSi2的制备。将MoCl5(136.6mg,0.5mmol)、Si粉(42mg,1.5mmol)和Mg粉(30.4mg,1.25mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在1mol/LKOH溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2和过量的Si粉。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到MoSi2样品，质量约为60mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例11
WSi2的制备。将WCl6(198.3mg,0.5mmol)、Si粉(28.0mg,1.0mmol)和Mg粉(34.5mg,1.5mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到WSi2样品，质量约为120mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例12
FeSi2的制备。将FeCl2(63.4mg,0.5mmol)、Si粉(28.0mg,1.0mmol)和Mg粉(12.2mg,0.5mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在900℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到FeSi2样品，质量约为60mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例13
CoSi2的制备。将CoCl2(49.5mg,0.5mmol)、Si粉(42mg,1.5mmol)和Mg粉(12.2mg,0.5mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在1mol/LKOH溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2和过量的Si粉。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到CoSi2样品，质量约为60mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例14
NiSi2的制备。将NiCl2(64.8mg,0.5mmol)、Si粉(28.0mg,1mmol)和Mg粉(12.2mg,0.5mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在900℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在0.5mol/L H2SO4溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到NiSi2样品，质量约为60mg。该样品XRD图谱见图2。
实施例15
Pd2Si的制备。将PdCl2(88.7mg,0.5mmol)、Si粉(14.0mg,0.5mmol)和Mg粉(12.2mg,0.5mmol)在红外灯的照射下充分研磨混合后，转移到石英管中。把装有原料混合物的石英管与抽真空装置连接，当真空度抽至小于1Pa时，密封该石英管。将密封后的石英管在800℃条件下煅烧4h，升温速度为3℃/min。待石英管冷却至室温后，把得到的黑色粉末在1mol/LKOH溶液中浸泡1h，除去副产物MgCl2和过量的Si粉。用水和乙醇离心清洗3次后，放于真空干燥箱中在50℃条件下烘干，干燥后即得到Pd2Si样品，质量约为60mg。该样品XRD图谱见图2。

Claims (4)

1.一种纯相的金属硅化物的制备方法，其步骤如下：
(1)将摩尔量na的无水金属氯化物盐，摩尔量nb的硅粉和摩尔量nc的镁粉研磨混合后，转移到石英管中；na：nb：nc＝1：0.5～2：1～3；
(2)将步骤(1)中装有混合物的石英管在真空度小于1Pa的条件下密封后，在一定温度下煅烧，然后冷却至室温；
(3)将步骤(2)中煅烧得到的粉末样品在一定浓度的酸性或碱性溶液中浸泡，除去副产物MgCl2和过量的镁粉或硅粉；再使用水和乙醇离心清洗3～5次，最后置于真空条件下烘干，即得到纯相的金属硅化物；
其中，无水金属氯化物盐为3d、4d、5d副族过渡金属的无水氯化物盐之一；煅烧温度为500～900℃，煅烧时间为2～10h，煅烧时的升温速率为2～5℃/min。
2.如权利要求1所述的一种纯相的金属硅化物的制备方法，其特征在于：酸性溶液为0.3～0.8mol/L的H2SO4，碱性溶液为0.8～1.2mol/L的KOH。
3.如权利要求1所述的一种纯相的金属硅化物的制备方法，其特征在于：在酸性或碱性溶液中的浸泡时间为1～3小时。
4.如权利要求1所述的一种纯相的金属硅化物的制备方法，其特征在于：真空条件下烘干的温度为40～60℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112295563B (zh) * 2020-11-10 2022-04-01 福州大学 一种打破合成氨反应限制性关系的Co基催化剂及其制备方法和应用
CN114538450B (zh) * 2020-11-27 2023-08-15 有研工程技术研究院有限公司 一种高纯二硅化钽粉末及其制备方法
CN113104857B (zh) * 2021-04-14 2022-09-30 吉林大学 一种过渡金属硼化物的低温制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1199377A (en) * 1968-01-24 1970-07-22 Monsanto Co Metal/Refractory Fibre Composite Products.
CN103253675A (zh) * 2013-06-14 2013-08-21 兰州理工大学 一种超细ZrSi粉体的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1199377A (en) * 1968-01-24 1970-07-22 Monsanto Co Metal/Refractory Fibre Composite Products.
CN103253675A (zh) * 2013-06-14 2013-08-21 兰州理工大学 一种超细ZrSi粉体的制备方法

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