CN110128699A - 一种复合抗氧剂颗粒化的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，具体步骤如下：(1)在有机溶剂中，加入主抗氧剂、辅助抗氧化剂、吸酸剂及助剂，搅拌直至完全溶解，继续搅拌混合均匀，得到液体混合料；(2)混合均匀后，将上述液体混合料过滤，得到混合料液；(3)将合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，得到颗粒化复合抗氧剂。本发明将抗氧剂、助剂等在有机溶剂中混合均匀后采用气流式压力喷雾造粒塔使抗氧剂在低温条件进行喷雾造粒，能够避免抗氧化剂因热熔温度过高而分解，从而提高复合抗氧剂的生产效率和生产质量。

Description

一种复合抗氧剂颗粒化的方法
技术领域
本发明涉及一种复合抗氧剂颗粒化的方法，属于化工技术领域。
背景技术
抗氧剂是聚合物生产、加工过程中不可缺少的添加剂，如果没有抗氧剂，聚合物会在加工和使用的过程中发生较快的氧化降解。抗氧剂能够帮助聚合物克服以上问题。单独使用一类抗氧剂工艺调配简单，使用方便，可以起到抗氧作用，但是均存在一定的局限性，难以满足高分子有机物多方面性能要求，不同抗氧剂间存在着协同效应，有效的防止聚合物热氧老化的体系，同时也可将抗氧化剂、具有某些特定功能的助剂复合，有效提高聚合物多方面优良的物理机械性能。为避免粉尘、减少劳动力、便于搬运，常对粉末进行颗粒化，复合抗氧剂颗粒化一般先将各种抗氧剂、助剂混合后采用单螺杆或者双螺杆的热熔在模板挤出成条再切粒成型。采用传统的方法造粒时，一些抗氧化剂因热熔温度过高而分解，使得复合抗氧化剂无效，无法达到预计效果。因此，需要一种能够使复合抗氧剂在低温条件下造粒的生产方法，使抗氧剂、助剂混合更加均匀，减小各组分的误差，避免生产过程产生的粉尘，保证生产环境安全可靠。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种复合抗氧剂颗粒化的方法，将抗氧剂、助剂等在有机溶剂中混合均匀，采用喷雾造粒的方式将混合料颗粒化，能够避免抗氧化剂因热熔温度过高而分解。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，具体步骤如下：
(1)在有机溶剂中，加入主抗氧剂、辅助抗氧化剂、吸酸剂及助剂，搅拌，搅拌速度为800～1200rpm，直至完全溶解，继续搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15～20ml/min，空气流量为0.5～0.6m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
优选地，所述步骤(2)中过滤采用筛网，筛网孔大小为20～50μm。
优选地，所述步骤(1)中的有机溶剂的质量为主抗氧剂、辅助抗氧化剂、吸酸剂及助剂组成的主原料的总质量的1.5～3倍。
优选地，所述步骤(1)中主原料中主抗氧剂质量占比为50～55％，辅助抗氧化剂质量占比为5～10％，吸酸剂质量占比为28～30％，其余为助剂。
优选地，所述步骤(1)中的有机溶剂为甲苯或二甲苯。
优选地，所述步骤(1)中的主抗氧剂为酚类抗氧剂，如抗氧剂1098、抗氧化剂1135、抗氧剂330、抗氧剂1010、抗氧剂1076，辅助抗氧化剂为亚磷酸酯类、硫代酯类、苯并呋喃酮抗氧剂，如抗氧剂168、抗氧剂DSTP、抗氧剂136，吸酸剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石、氧化锌中的一种，助剂为抗静电剂、成核剂、稳定剂、防腐剂的一种或两种以上的任意比例混合。
本发明的有益效果：
本发明将抗氧剂、助剂等在有机溶剂中混合均匀后采用气流式压力喷雾造粒塔使抗氧剂在低温条件进行喷雾造粒，能够避免抗氧化剂因热熔温度过高而分解，从而提高复合抗氧剂的生产效率和生产质量；本发明将适量的抗氧剂、助剂等在有机溶剂中混合，使颗粒粒径分布均匀，使主抗氧剂、辅助抗氧化剂、吸酸剂及助剂复混更加均匀，单个颗粒的组分含量的误差小，精度大大提高；该发明以液体的方式进行造粒，减少了生产中的粉尘，提供了一个安全可靠的生产环境，提高了生产效率和经济效益
具体实施方式
下面用具体实施例说明本发明，但并不是对发明的限制。这些实施例仅是出于解释说明的目的，而不限制本发明的范围和实质。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应视为属于本发明的保护范围。
筛选实施例1有机溶剂与主原料的质量比筛选实施例：
筛选实施例1-1
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入58.45g(67.97ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.5m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
筛选实施例1-2
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入62.63g(72.83ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
本筛选实施例的步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例1-1的步骤(2)、步骤(3)完全相同。
筛选实施例1-3
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入88.36g(102.74ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
本筛选实施例的步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例1-1的步骤(2)、步骤(3)完全相同。
筛选实施例1-4
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.20g(120ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
本筛选实施例的步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例1-1的步骤(2)、步骤(3)完全相同。
筛选实施例1-5
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入123.46g(143.56ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
本筛选实施例的步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例1-1的步骤(2)、步骤(3)完全相同。
筛选实施例1-6
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入127.13g(147.83ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
本筛选实施例的步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例1-1的步骤(2)、步骤(3)完全相同。
上述各筛选实施例在其他条件不变的情况下，改变有机溶剂与主原料的质量比，经实验，各筛选实施例得到颗粒复合抗氧剂，观察球形颗粒复合抗氧剂的外观状态，并采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，结果如下表1所示：
经上表1所述，喷雾造粒制备的复合抗氧剂的各组分混合的更加均匀，各组分的含量的误差小，喷雾造粒相同时，对有机溶剂的质量为主原料的总质量的1.5～3倍时，得到复合抗氧剂颗粒的表面光滑、无裂纹且粒径分布均匀。
筛选实施例2喷雾造粒的进料速度筛选实施例：
筛选实施例2-1
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.20g(120ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为14ml/min，空气流量为0.5m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
筛选实施例2-2
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例2-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的进料速度为14.7ml/min。
筛选实施例2-3
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例2-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的进料速度为15ml/min。
筛选实施例2-4
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例2-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的进料速度为16ml/min。
筛选实施例2-5
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例2-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的进料速度为18ml/min。
筛选实施例2-6
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例2-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的进料速度为20ml/min。
筛选实施例2-7
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例2-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的进料速度为20.3ml/min。
上述各筛选实施例在其他条件不变的情况下，改变喷雾造粒的进料速度，经实验，各筛选实施例得到颗粒复合抗氧剂，观察球形颗粒复合抗氧剂的外观状态，并采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，结果如下表2所示：
经上表2所述，在其他条件不变的情况下，改变喷雾造粒的进料速度，进料速度为1.5～20ml/min，得到复合抗氧剂颗粒的表面光滑、无裂纹，各组分混合均匀、粒径分布均匀。
筛选实施例3喷雾造粒的空气流量筛选实施例：
筛选实施例3-1
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.20g(120ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.4m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
筛选实施例3-2
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例3-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的空气流量为0.47m3/min。
筛选实施例3-3
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例3-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的空气流量为0.5m3/min。
筛选实施例3-4
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例3-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的空气流量为0.6m3/min。
筛选实施例3-5
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例3-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的空气流量为0.64m3/min。
筛选实施例3-6
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例3-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的空气流量为0.7m3/min。
上述各筛选实施例在其他条件不变的情况下，改变喷雾造粒的空气流量，经实验，各筛选实施例得到颗粒复合抗氧剂，观察球形颗粒复合抗氧剂的外观状态、颗粒是否湿润，并采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，结果如下表3所示：
经上表3所述，在其他条件不变的情况下，改变喷雾造粒的空气流量，进料速度为0.5～0.6m3/min，得到复合抗氧剂的各组分混合均匀、粒径分布均匀，复合抗氧剂颗粒的表面光滑、无裂纹，颗粒干燥均匀。
筛选实施例4喷雾造粒的喷头处空气压力筛选实施例：
筛选实施例4-1
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.20g(120ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.4m3/min，喷头处空气压力为0.6～0.7MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
筛选实施例4-2
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例4-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的喷头处空气压力为0.7～0.8MPa。
筛选实施例4-3
本筛选实施例的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)与筛选实施例4-1的步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)相同，不同在于，本筛选实施例的步骤(3)中的喷头处空气压力为0.8～0.9MPa。
上述各筛选实施例在其他条件不变的情况下，改变喷雾造粒的喷头处空气压力值的范围，经实验，各筛选实施例得到颗粒复合抗氧剂，观察球形颗粒复合抗氧剂的外观状态，并采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小结果如下表4所示：
经上表4所述，在其他条件不变的情况下，喷头处空气压力值的范围为0.7～0.8MPa，得到复合抗氧剂的表面光滑、无裂纹，粒径分布均匀。
实施例1
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.2g(120ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.5m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.22±0.10mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，抗氧剂1098含量为53.01％±0.45％、抗氧剂168含量为8.26％±0.41％、硬脂酸钙含量为28.26％±0.44％、抗静电剂含量为6.97％±0.41％、成核剂含量为3.50％±0.41％。
实施例2
本实施例的步骤(1)和步骤(2)与实施例1中的步骤(1)和步骤(2)完全相同，本实施例的步骤(3)与实施例1中的的步骤(3)的区别在于：
(3)将步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为175～180℃，出口温度为90～95℃，进料速度为17.5ml/min，空气流量为0.55m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.23±0.11mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，抗氧剂1098含量为53.01％±0.46％、抗氧剂168含量为8.26％±0.45％、硬脂酸钙含量为28.26％±0.47％、抗静电剂含量为6.97％±0.43％、成核剂含量为3.50％±0.44％。
实施例3
本实施例的步骤(1)和步骤(2)与实施例1中的步骤(1)和步骤(2)完全相同，本实施例的步骤(3)与实施例1中的的步骤(3)的区别在于：
(3)将步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为19ml/min，空气流量为0.6m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.24±0.11mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，抗氧剂1098含量为53.01％±0.45％、抗氧剂168含量为8.26％±0.45％、硬脂酸钙含量为28.26％±0.46％、抗静电剂含量为6.97％±0.45％、成核剂含量为3.50％±0.46％。
对比例1
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌混合均匀，得到颗粒混合料；
(2)将上述步骤(1)中的颗粒混合料加入单螺杆挤出机，单螺杆挤出机的料筒温度控制在330℃，后冷却，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.25±0.25mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，抗氧剂1098含量为53.01％±2.01％、抗氧剂168含量为8.26％±2.02％、硬脂酸钙含量为28.26％±2.02％、抗静电剂含量为6.97％±2.03％、成核剂含量为3.50％±2.04％。
经上述实施例1、实施例2、实施例3和对比例1的实验发现，实施例1、实施例2和实施例3得到复合抗氧剂的颗粒粒径小且均匀度高、单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量误差小，对比例1得到复合抗氧剂的颗粒粒径大且均匀度低、单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量误差大；实施例1、实施例2和实施例3的不同在于进料速度的不同，对得到复合抗氧剂的颗粒粒径均匀度无影响，对粒径大小有微小影响且在误差范围内，该发明的复合抗氧剂颗粒化的方法得到的复合抗氧剂的质量高。
实施例4
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.92g(120ml)甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1098、3.45g抗氧剂168、11.8g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.5m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.13±0.11mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，抗氧剂1098含量为53.01％±0.46％、抗氧剂168含量为8.26％±0.44％、硬脂酸钙含量为28.26％±0.47％、抗静电剂含量为6.97％±0.45％、成核剂含量为3.50％±0.43％。
本实施例选用甲苯作为溶剂，经上述实验发现，得到复合抗氧剂的颗粒粒径均匀度高、单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量误差小，选用适宜的有机溶剂作溶剂，喷雾造粒对复合抗氧剂颗粒的粒径、含量误差几乎无影响。
实施例5
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.2g(120ml)二甲苯，再分别加入32.56g抗氧剂1098、6.23g抗氧剂168、17.78g硬脂酸钙、4.32g抗静电剂、2.19g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.5m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.35±0.15mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，主抗氧剂含量为51.62％±0.46％、抗氧剂168含量为9.88％±0.46％、硬脂酸钙含量为28.19％±0.47％、抗静电剂含量为6.85％±0.45％、成核剂含量为3.47％±0.44％。
实施例6
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.2g(120ml)二甲苯，再分别加入20g抗氧剂1098、4g抗氧剂168、11.2g硬脂酸钙、3.2g抗静电剂、1.6g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.5m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.13±0.12mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，抗氧剂1098含量为50.01％±0.45％、抗氧剂168含量为10.00％±0.43％、硬脂酸钙含量为28.00％±0.45％、抗静电剂含量为7.99％±0.41％、成核剂含量为4.00％±0.42％。
实施例7
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.2g(120ml)二甲苯，再分别加入20g抗氧剂1098、1.82g抗氧剂168、10.18g硬脂酸钙、2.91g抗静电剂、1.46g成核剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.5m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.08±0.14mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，抗氧剂1098含量为55.00％±0.40％、抗氧剂168含量为5.00％±0.43％、硬脂酸钙含量为27.99％±0.45％、抗静电剂含量为8.00％±0.45％、成核剂含量为4.01％±0.46％。
实施例1、实施例5、实施例6、实施例7相比，有机溶剂的量一定，加入主抗氧剂、辅助抗氧化剂、吸酸剂及助剂的量增大，经上述实验发现，得到复合抗氧剂的颗粒粒径增大，且颗粒粒径均匀度高、单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量误差小；有机溶剂的量与溶质的总量的占比对喷雾造粒对复合抗氧剂颗粒的粒径大小有影响，对单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量含量误差几乎无影响，经实验发现有机溶剂的量与溶质的总量的适宜质量比为1.5～3:1。
实施例8
一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，步骤如下：
(1)在搅拌釜中，加入103.2g(120ml)二甲苯，再分别加入22.13g抗氧剂1010、3.45g抗氧剂DSTP、11.8g水滑石、2.91g抗静电剂、1.46g稳定剂，以800～1200rpm的速度进行搅拌，直至完全溶解后，搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料经筛网孔为20～50μm的筛网过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15ml/min，空气流量为0.5m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
经实验，得到球形颗粒复合抗氧剂，采用BT-1600颗粒图像分析仪测定复合抗氧剂的粒径大小，复合抗氧剂的颗粒粒径大小为1.21±0.11mm；采用Hyper 0DS2 C18的安捷伦高效液相色谱仪测定单个复合抗氧剂颗粒的各组分含量，抗氧剂1010含量为53.01％±0.44％、抗氧剂DSTP含量为8.26％±0.43％、水滑石含量为28.26％±0.44％、抗静电剂含量为6.97％±0.44％、稳定剂含量为3.50％±0.43％。
选取上述实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8和对比例1制备的颗粒化复合抗氧剂，对其抗氧化性能进行测定，采用DSC法测定复合抗氧剂的氧化诱导期、根据GB 2409-1980测定复合抗氧剂的黄色指数，结果如下表5：
经上表5所述，该发明制备的颗粒化复合抗氧剂抗氧化效果较好，根据聚合物性能所需选用不同的主抗氧化、辅助抗氧剂、助剂进行复配，采用喷雾造粒的方式制备颗粒化复合抗氧剂。
最后应说明的是，以上实施例仅用以说明而非限制本发明的技术方案，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域技术人员应当理解，依然可以对本发明进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

Claims (6)

1.一种复合抗氧剂颗粒化的方法，该复合抗氧剂采用主抗氧剂、辅抗氧剂、吸酸剂、助剂为主原料制备，其特征在于，具体步骤如下：
(1)在有机溶剂中，加入主抗氧剂、辅助抗氧化剂、吸酸剂及助剂，搅拌，搅拌速度为800～1200rpm，直至完全溶解，继续搅拌混合均匀，搅拌时间为10～15min，得到液体混合料；
(2)混合均匀后，将上述步骤(1)中的液体混合料过滤，得到混合料液；
(3)将上述步骤(2)中的混合料液经气流式压力喷雾造粒塔喷雾造粒，喷雾制得球形颗粒，喷雾造粒塔入口温度为160～170℃，出口温度为75～85℃，进料速度为15～20ml/min，空气流量为0.5～0.6m3/min，喷头处空气压力为0.7～0.8MPa，冷却后，得到颗粒化复合抗氧剂。
2.根据权利要求1所述的一种复合抗氧剂颗粒化的方法，其特征在于，所述步骤(2)中过滤采用筛网，筛网孔大小为20～50μm。
3.根据权利要求1所述的一种复合抗氧剂颗粒化的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的有机溶剂的质量为主抗氧剂、辅助抗氧化剂、吸酸剂及助剂组成的主原料的总质量的1.5～3倍。
4.根据权利要求3所述的一种复合抗氧剂颗粒化的方法，其特征在于，所述步骤(1)中主原料中主抗氧剂质量占比为50～55％，辅助抗氧化剂质量占比为5～10％，吸酸剂质量占比为28～30％，其余为助剂。
5.根据权利要求3所述的一种复合抗氧剂颗粒化的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的有机溶剂为甲苯或二甲苯。
6.根据权利要求1所述的一种复合抗氧剂颗粒化的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的主抗氧剂为酚类抗氧剂；辅助抗氧化剂为亚磷酸酯类、硫代酯类、或苯并呋喃酮抗氧剂；吸酸剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石、氧化锌中的一种；助剂为抗静电剂、成核剂、稳定剂、防腐剂的一种或两种以上的任意比例混合。
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