CN110128259A - 5(6)-癸烯酸生产工艺 - Google Patents

5(6)-癸烯酸生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN110128259A
CN110128259A CN201910508521.0A CN201910508521A CN110128259A CN 110128259 A CN110128259 A CN 110128259A CN 201910508521 A CN201910508521 A CN 201910508521A CN 110128259 A CN110128259 A CN 110128259A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
reaction
production process
decene
decenoate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201910508521.0A
Other languages
English (en)
Inventor
黄凯
林洪
何虹燕
梁展韬
何松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGDONG GUANGYI TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
GUANGDONG GUANGYI TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGDONG GUANGYI TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical GUANGDONG GUANGYI TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201910508521.0A priority Critical patent/CN110128259A/zh
Publication of CN110128259A publication Critical patent/CN110128259A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
    • C07C51/56—Preparation of carboxylic acid anhydrides from organic acids, their salts, their esters or their halides, e.g. by carboxylation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种5(6)‑癸烯酸生产工艺，包括：(1)用ε‑癸内酯和饱和一元脂肪酸为原料，直接加热进行开环反应，获得5‑癸烯酸酯；(2)将获得的5‑癸烯酸酯在酸性条件下进行脱除反应，获得5(6)‑癸烯酸。本发明提供5(6)‑癸烯酸生产工艺中，用ε‑癸内酯与饱和一元脂肪酸为原料，ε‑癸内酯开环后与饱和一元脂肪酸形成5‑癸烯酸酯，随后经过脱除反应形成5(6)‑癸烯酸。该合成方法副反应少，合成收率高。

Description

5(6)-癸烯酸生产工艺
技术领域
本发明属于食品及饮料制备技术领域，具体涉及一种5(6)-癸烯酸生产工艺。
背景技术
5(6)-癸烯酸是一种重要的食用香料，具有强烈的牛奶香气，可用于牛奶、奶油、巧克力、乳酪等食品中作为香料。5(6)-癸烯酸商品名称为牛奶内酯，是美国食用香料制造者协会认可的安全食用香料(FEMA号：3742)，同时也符合GB2760-2011《食品添加剂使用标准》编号：S1302。它具有浓郁的牛奶香气，且香味持久，是牛奶、奶油、乳酪等类型香精配制的重要原料。
有关5(6)-癸烯酸的合成方法多见报道，例如中国专利CN103588633A和CN1291966C主要涉及到ε-癸内酯经开环一步合成5(6)-癸烯酸的方法，其均有使用硫酸作为催化剂，硫酸在高温情况下容易分解导致催化效率降低；此外以硫酸为催化剂，高温条件下生成的5(6)-癸烯酸自身会发生聚合、氧化、碳化，影响产品颜色。
因此，需要提供一种副产物少且产率高的5(6)-癸烯酸生产工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种副产物少且产率高的5(6)-癸烯酸生产工艺。
为实现上述目的，本发明提供一种5(6)-癸烯酸生产工艺，包括：
(1)用ε-癸内酯和饱和一元脂肪酸为原料，直接加热进行开环反应，获得5-癸烯酸酯；
(2)将获得的5-癸烯酸酯在酸性条件下进行脱除反应，获得5(6)-癸烯酸。
较佳地，该合成方法的化学反应方程式为，
式中，R为H或CnH2n+1。
较佳地，所述饱和一元脂肪酸为甲酸或乙酸。甲酸或乙酸在后续反应中容易去除，对产品质量有保证。
较佳地，所述ε-癸内酯和饱和一元脂肪酸的摩尔比为1:1.1～10。
较佳地，所述开环反应的反应时间为1～2h，反应温度为25～145℃。
较佳地，所述步骤(1)中，还包括，开环反应结束后，减压蒸馏除去过量的饱和一元脂肪酸，获得5-癸烯酸酯。
较佳地，以重量计，所述脱除反应酸性条件中酸的用量是所述5-癸烯酸酯的5％～10％。
较佳地，所述脱除反应酸性条件包含草酸或对甲苯磺酸。与硫酸等无机催化剂相比，草酸和对甲苯磺酸无氧化性，但具有较强的催化活性，使用草酸或对甲苯磺酸作为催化剂，催化效率高，不会产生副产物，且产品收率高、颜色稳定。
较佳地，所述脱除反应的反应时间为1～6h，反应温度为80～200℃。
较佳地，所述步骤(2)还包括，脱除反应结束后再经过冷却、洗料、萃取和减压蒸馏后，获得5(6)-癸烯酸。
与现有技术相比，本发明提供5(6)-癸烯酸生产工艺中，饱和一元脂肪酸性性质稳定，在反应过程中不易产生杂质，用ε-癸内酯与饱和一元脂肪酸为原料，ε-癸内酯开环后与饱和一元脂肪酸形成5-癸烯酸酯，随后经过脱除反应形成5(6)-癸烯酸。该合成方法副反应少，合成收率高。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术方案、构造特征、所实现的技术效果，以下结合具体实施方式详予说明。
本发明提供一种5(6)-癸烯酸生产工艺，包括：
(1)用ε-癸内酯和饱和一元脂肪酸为原料，直接加热进行开环反应，反应结束后，获得5-癸烯酸酯，ε-癸内酯和饱和一元脂肪酸的摩尔比为1:1.1～10，具体可以为1:1.1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:5.5、1:6、1:7、1:8、1:10，开环反应的反应时间为1～2h，反应温度为25～145℃，反应结束后，减压蒸馏去除过量的饱和一元脂肪酸，获得5-癸烯酸酯。
(2)将获得的5-癸烯酸酯在酸性条件下进行脱除反应，获得5(6)-癸烯酸，以重量计，酸的用量是所述5-癸烯酸酯的5％～10％，具体可以为5％、5.5％、6％、7％、7.5％、8％、9％、9.5％、10％，酸可以为草酸或甲苯磺酸，脱除反应的反应时间为1～6h，反应温度为80～200℃，脱除反应结束后再经过冷却、洗料、萃取和减压蒸馏后，获得5(6)-癸烯酸。
实施例1：
(1)5-癸烯酸乙酯的制备
ε-癸内酯10g和乙酸40g混合，加热到60℃，1h后反应结束，减压蒸出过量乙酸，得到5-癸烯酸乙酯12.06g，产率89.2％，
(2)5(6)-癸烯酸的制备
5-癸烯酸乙酯12.06g与草酸1.2g混合，加热到130℃，反应4h，反应结束后冷却、加入10ml清水洗料3次、40ml甲苯萃取、减压蒸除甲苯，再减压精馏得到5(6)-癸烯酸8.48g，总收率84.55％。
实施例2：
1)5-癸烯酸乙酯的制备
ε-癸内酯10g和乙酸40g混合，加热到100℃，1h后反应结束，减压蒸出过量乙酸，得到5-癸烯酸乙酯13.25g，产率98.1％
(2)5(6)-癸烯酸的制备
5-癸烯酸乙酯13.25g与草酸1.3g混合，加热到145℃，反应4.5h，反应结束后冷却、加入10ml清水洗料3次、40ml甲苯萃取、减压蒸除甲苯，再减压精馏得到5(6)-癸烯酸9.34g，总收率93.4％。
实施例3
(1)5-癸烯酸甲酯的制备
ε-癸内酯10g和甲酸40g混合，加热到100℃，反应1h后反应结束，减压蒸出过量甲酸，得到5-癸烯酸甲酯12.61g，产率99.3％
(2)5(6)-癸烯酸的制备
5-癸烯酸甲酯12.61g与草酸1.2g混合，加热到145℃，反应4.5h，反应结束后冷却、加入10ml清水洗料3次、40ml甲苯萃取、减压蒸除甲苯，再减压精馏得到5(6)-癸烯酸9.51g，总收率95.2％。
实施例4
(1)5-癸烯酸甲酯的制备
ε-癸内酯10g和甲酸3g混合，加热到100℃，反应1h后反应结束，减压蒸出过量甲酸，得到5-癸烯酸甲酯7.13g，产率62％。
(2)5(6)-癸烯酸的制备
5-癸烯酸甲酯7.13g与草酸0.68g混合，加热到145℃，反应4.5h，反应结束后冷却、加入10ml清水洗料3次、40ml甲苯萃取、减压蒸除甲苯，再减压精馏得到5(6)-癸烯酸5.37，总收率59.02％。
对比例1
ε-癸内酯10g与50％硫酸1g混合，加热到145℃，反应4.5h，反应结束后冷却、加入10ml清水洗料3次、40ml甲苯萃取、减压蒸除甲苯，再减压精馏得到5(6)-癸烯酸6.5g，收率56％。
对比例2
(a)100克白土，加入15克85％的磷酸，充分搅拌后，再在150℃温度下烘干备用。
(b)10gε-癸内酯，加入1克用磷酸处理过的白土，在搅拌下加热至内温为170℃，期间有少量低沸点物质馏出，2h后结束反应。减压蒸馏得粗品。
从上述实施例和对比例中可以看出，所有实施例制得的5(6)-癸烯酸都高于对比例，说明本发明提供的5(6)-癸烯酸的生产工艺，副反应少，合成产率高。
综上所述，本发明提供的本申请提供5(6)-癸烯酸生产工艺中，用ε-癸内酯与饱和一元脂肪酸为原料，经开环后与饱和一元脂肪酸形成5-癸烯酸酯，随后经过脱除反应形成5(6)-癸烯酸。该合成方法副反应少，合成收率高。
以上所揭露的仅为本发明的较佳实例而已，不能以此来限定本发明之权利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，均属于本发明所涵盖的范围。

Claims (10)

1.一种5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于，包括：
(1)用ε-癸内酯和饱和一元脂肪酸为原料，直接加热进行开环反应，获得5-癸烯酸酯；
(2)将获得的5-癸烯酸酯在酸性条件下进行脱除反应，获得5(6)-癸烯酸。
2.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸的合成方法，其特征在于：该合成方法的化学反应方程式为，
式中，R为H或CnH2n+1。
3.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于：所述饱和一元脂肪酸为甲酸或乙酸。
4.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于：所述ε-癸内酯和饱和一元脂肪酸的摩尔比为1:1.1～10。
5.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于：所述开环反应的反应时间为1～2h，反应温度为25～145℃。
6.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于：所述步骤(1)中，还包括，开环反应结束后，减压蒸馏除去过量的饱和一元脂肪酸，获得5-癸烯酸酯。
7.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于：以重量计，所述脱除反应酸性条件中酸的用量是所述5-癸烯酸酯的5％～10％。
8.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于：所述脱除反应酸性条件包含草酸或对甲苯磺酸。
9.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于：所述脱除反应的反应时间为1～6h，反应温度为80～200℃。
10.如权利要求1所述的5(6)-癸烯酸生产工艺，其特征在于：所述步骤(2)还包括，脱除反应结束后再经过冷却、洗料、萃取和减压蒸馏后，获得5(6)-癸烯酸。
CN201910508521.0A 2019-06-12 2019-06-12 5(6)-癸烯酸生产工艺 Withdrawn CN110128259A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910508521.0A CN110128259A (zh) 2019-06-12 2019-06-12 5(6)-癸烯酸生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910508521.0A CN110128259A (zh) 2019-06-12 2019-06-12 5(6)-癸烯酸生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110128259A true CN110128259A (zh) 2019-08-16

Family

ID=67581250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910508521.0A Withdrawn CN110128259A (zh) 2019-06-12 2019-06-12 5(6)-癸烯酸生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110128259A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110922324A (zh) * 2019-10-24 2020-03-27 上海大学 5(6)-癸烯酸的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1266841A (zh) * 1999-03-11 2000-09-20 厦门涌泉集团限公司 5(6)－癸烯酸的合成
CN1426992A (zh) * 2001-12-18 2003-07-02 上海家化（集团）有限公司 一种制备癸烯酸的新工艺
CN1597655A (zh) * 2004-07-19 2005-03-23 大连金菊化工厂 5(6)－癸烯酸的合成
CN103588633A (zh) * 2013-11-22 2014-02-19 浙江安赛生物科技有限公司 5(6)-癸烯酸的制备工艺
CN103864601A (zh) * 2014-03-20 2014-06-18 广东广益科技实业有限公司 一种牛奶内酯的合成工艺
CN109651128A (zh) * 2019-01-29 2019-04-19 安徽华业香料合肥有限公司 一种牛奶内酯合成香料的连续化生产方法
CN109678699A (zh) * 2019-01-29 2019-04-26 安徽华业香料合肥有限公司 一种牛奶内酯香料的连续化合成方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1266841A (zh) * 1999-03-11 2000-09-20 厦门涌泉集团限公司 5(6)－癸烯酸的合成
CN1426992A (zh) * 2001-12-18 2003-07-02 上海家化（集团）有限公司 一种制备癸烯酸的新工艺
CN1597655A (zh) * 2004-07-19 2005-03-23 大连金菊化工厂 5(6)－癸烯酸的合成
CN103588633A (zh) * 2013-11-22 2014-02-19 浙江安赛生物科技有限公司 5(6)-癸烯酸的制备工艺
CN103864601A (zh) * 2014-03-20 2014-06-18 广东广益科技实业有限公司 一种牛奶内酯的合成工艺
CN109651128A (zh) * 2019-01-29 2019-04-19 安徽华业香料合肥有限公司 一种牛奶内酯合成香料的连续化生产方法
CN109678699A (zh) * 2019-01-29 2019-04-26 安徽华业香料合肥有限公司 一种牛奶内酯香料的连续化合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WOLFGANG GIERSCH等: "γ,δ-and δ,ε-Unsaturated Aldehydes from γ-and δ-Lactones in One Step", 《HELVETICA CHIMICA ACTA》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110922324A (zh) * 2019-10-24 2020-03-27 上海大学 5(6)-癸烯酸的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20170283352A1 (en) Method for producing an aroma substance
JP5703395B2 (ja) アミノニトリルの製造を介したジアミンの製造
CN109422624B (zh) 一种1,3-丁二醇的制备方法
CN109821560A (zh) 一种酯交换合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用
CN113861146B (zh) 一种天然δ-癸内酯的合成工艺
US8609568B2 (en) Catalyst for oxidative dehydrogenation of propane to propylene
CN110128259A (zh) 5(6)-癸烯酸生产工艺
CN110903475B (zh) 一种2-(2-氨基-丙氧基)乙醇和聚醚多元醇的联产方法
CN106582807B (zh) 改性钛硅分子筛及改性方法及在丙烯环氧化反应中的应用
US9487460B2 (en) Method for producing allyl alcohol and allyl alcohol produced thereby
CN113292491A (zh) 一种防老剂aw的制备方法
CN101323567B (zh) 制备肉桂酸酯及其衍生物的方法
WO2017093473A1 (en) Guerbet condensation reaction
CN103159625A (zh) 单釜生产三羟甲基丙烷油酸酯的方法
CN112225653B (zh) 天然苯甲醛的绿色合成方法
CN110143866A (zh) 5(6)-癸烯酸的合成方法
CN103709018A (zh) 一种愈创木酚的制备方法
CN104478679B (zh) γ,δ-高级不饱和酮的制备工艺及提纯方法
CN110639602B (zh) 用于生产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂
CN102884039B (zh) 在气相中制备不对称叔丁基仲胺的方法
CN106673967B (zh) 4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚的制备方法
CN110642729B (zh) 用于合成一乙醇胺和二乙醇胺的方法
CN110642727B (zh) 用于增产一乙醇胺和二乙醇胺的方法
CN110590579B (zh) 合成一乙醇胺和二乙醇胺的方法
CN113480498B (zh) 一种基于生物质基γ-十八内酯的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190816

WW01 Invention patent application withdrawn after publication