CN110117472A - 一种hdpe基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,属于胶黏剂技术领域。本发明技术方案采用淀粉材料为基体,复合金属络合剂材料,通过淀粉基抗静电剂材料改善高密度聚乙烯材料的中非极性分子结构导致由其共价键构成的分子链既不能电离,也难以传递自由电子的问题,通过淀粉基改性胶黏剂材料中具有的优异的水洗基团,同时,通过制备的改性粘合剂具有的主要官能团为酚羟基和羧基,包覆并改善材料的抗静电性能,且分子较小,通过氢键和疏水键的形式与薄膜材料结合并辅助于胶黏剂中分子中具有水杨酸结构,与覆铁膜材料表面形成较强的配位能力的复合材料,促进了胶黏剂、覆膜材料和金属铁质材料三者之间的相互交联,明显增加了结合强度。
Description
技术领域
本发明涉及一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,属于胶黏剂技术领域。
背景技术
资源节约、绿色环保与食品安全正日益成为世界包装发展的主流元素,为顺应这一潮流,传统金属包装行业推出了一款新型包装材料——覆铁膜。覆铁膜是一种钢铁深加工产品,是由高分子树脂薄膜和钢基板组成,通过高温高压将塑料薄膜复合于金属基板上,可以兼具塑料薄膜和金属板材双重特性的特种材质。可代替内涂、外涂技术,到现在为止已发展到了建材内装、家电外壳、船舶内装等多个领域中。
覆铁膜覆膜工艺有两种:一是涂胶粘合工艺法(湿式生产工艺),采用低温粘合,一般为溶剂型胶水粘合,覆膜过程需要烘干容易产生气泡,且会有溶剂残留,不是完全绿色环保且其粘合牢度低。二是高温、高压下的熔融粘合工艺(干式生产工艺),采用高温覆膜及急冷重结晶等技术,有机膜覆合的牢度极高。覆合薄膜的材料也非常广泛,有PP、PE、PET、PVC、VCM、尼龙、布、镭射膜和纸等。
使用熔融粘合工艺法覆膜的铁板有明显的优势,采用塑料复合薄膜做内层,阻隔腐蚀介质渗透能力强,可以有效防止钢板的氧化生锈。覆膜过程无任何溶剂及添加剂,只要控制好膜的质量就可控制住覆铁膜的质量,且生产效率快,成品率高,熔融状态下超强的粘结力可以在冷轧钢带上直接覆膜,无需经过复杂的处理过程,更不需要价格昂贵的镀锡板,成本骤降。
但目前熔融覆铁膜技术还存在一些问题,如果采用流延方法生产,由于成型困难,那么高分子树脂薄膜的厚度会很大,作为覆铁膜成本较高,因此一般高分子树脂薄膜生产都是采用双向拉伸的方法生产的。而经过双向拉伸后的高分子树脂薄膜耐撕裂性能、拉伸性能、抗静电性很差,因此当覆膜后的铁板冲压后时覆在铁板上的高分子树脂薄膜会破损,那么就起不到覆膜后防锈、抗菌、防腐蚀等的性能。
随着电子电力技术和应用向着高频化方向发展,系统中连接线的寄生参数成为影响电子电力装置可靠性的主要因素,应运而生的叠层母排是提高电子电力装置可靠性的高效解决方案。叠层母排也称复合母排、层叠母排、层叠母线排、复合铜排、复合母线、低感母排等,它是基于电磁理论,将又宽又薄的铜排与很薄的绝缘材料热压成一体而成,相邻导线内通过相反的电流,其磁场抵消,可使寄生电感减小,装置可靠性提高。叠层母排主要用于功率电路和器件的连接,与传统的配线方法相比,其可以提供现代的、易于设计、安装快速和结构清晰的配电系统,其具有可重复电气性能、低电感、低阻抗、抗干扰、可靠性高、节省空间、装配简洁等特点。
而作为叠层母线中导体的粘结材料和绝缘材料的绝缘胶膜,其性能好坏对叠层母排性能优劣起着决定性作用。绝缘胶膜主要由绝缘基材及涂覆在其表面的胶黏剂组成,现有用于叠层母排用绝缘胶膜中的胶黏剂主要为环氧树脂类胶黏剂和饱和聚酯类胶黏剂。环氧树脂类胶黏剂虽然具有粘结强度高、电绝缘性能好、介电性能优异、耐热性好、尺寸稳定性好等优点,但是不可避免的具有储存期短、固化物较脆且与铜排热压后需要后固化等缺点,使得环氧树脂胶黏剂在叠层母排用绝缘胶膜中的应用受到限制;饱和聚酯类胶黏剂是一类热塑性树脂胶黏剂,虽然具有储存期长、与铜排热压后无需后固化等优点,但是热塑性饱和聚酯类胶黏剂的高温粘结性和尺寸稳定性一般较差,也难以满足叠层母排用绝缘胶膜的要求。目前,提高饱和聚酯类胶黏剂高温粘结性能的主要技术途径是在饱和聚酯树脂体系中引入少量环氧树脂,如中国专利CN104178044A公开了一种环氧改性饱和聚酯树脂胶黏剂,由以下质量百分数的各组分制备而成:饱和聚酯树脂A20~50%,饱和聚酯树脂B5~30%,环氧树脂2~20%,异氰酸酯1~10%,阻燃剂20~70%,分散剂0.05~5%,按上述配比分散于有机溶剂中,得到叠层母排用环氧改性饱和聚酯胶黏剂;但是在饱和聚酯体系中添加环氧树脂改性,可能会导致叠层母排用绝缘胶黏剂变脆,且储存性能下降。
发明内容
本发明所要解决的技术问题:针对现有高分子树脂HDPE薄膜制备覆铁膜材料后,其抗静电性差的问题,提供了一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
(1)分别称量去离子水、磷酸和氢氧化铝置于搅拌机中,搅拌混合并保温反应1~2h,得反应液并将锑掺杂的二氧化锡、乙烯基三胺和反应液搅拌混合并置于室温下静置6~8h,得无机改性液;
(2)将硬脂酸、二乙醇胺添加至熔融聚乙烯蜡中,搅拌混合得基体料,再按质量比1:10,将玉米淀粉添加置去离子水中,搅拌混合并置于加热糊化,收集糊化液;
(3)分别称量糊化液、丙烯酸、氧化锌置于研钵中,研磨分散并收集分散浆液,得改性浆液,再按质量比1:10,将硫酸添加至苯酚中,搅拌混合并保温反应,静置冷却至室温,得磺化苯酚;
(4)再按重量份数计,分别称量45~50份去离子水、10~15份磺化苯酚、10~15份水杨酸、15~20份尿素置于三口烧瓶中,搅拌混合并收集混合液,按质量比1:8,将甲醛滴加至混合液中,待滴加完成后,再在保温反应3~5h,收集反应液;
(5)按体积比1:1:1,将无机改性液、反应液与改性浆液搅拌混合并真空冷冻干燥,收集干燥颗粒并按质量比1:8,将干燥颗粒与EVA树脂搅拌混合,并置于螺杆挤出机中,待挤出造粒,即可制备得所述的HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料。
步骤(1)所述的去离子水、磷酸和氢氧化铝之间比例为按重量份数计,分别称量45~50份去离子水、3~5份磷酸和6~8份氢氧化铝。
步骤(1)所述的保温反应温度为100~110℃。
步骤(1)所述的锑掺杂的二氧化锡、乙烯基三胺和反应液混合比例为按质量比1:1:10。
步骤(2)所述的硬脂酸、二乙醇胺和熔融聚乙烯蜡之间比例为质量比1:5:10。
步骤(3)所述的糊化液、丙烯酸、氧化锌之间比例为按重量份数计,分别称量45~50份糊化液、10~15份丙烯酸、3~5份氧化锌。
步骤(3)所述的硫酸浓度为质量分数10%。
步骤(4)所述的甲醛滴加速率为2~3mL/min。
步骤(5)所述的挤出造粒为将干燥颗粒与EVA树脂搅拌混合,并置于螺杆挤出机中,喂料频率18~19,螺杆转速250~300r/min。
步骤(5)所述的挤出造粒采用的螺杆挤出机中,螺杆挤出机温度为160~190℃。
本发明与其他方法相比,有益技术效果是:
(1)本发明技术方案采用淀粉材料为基体,复合金属络合剂材料,通过淀粉基抗静电剂材料改善高密度聚乙烯材料的中非极性分子结构导致由其共价键构成的分子链既不能电离,也难以传递自由电子的问题,通过淀粉基改性胶黏剂材料中具有的优异的水洗基团,同时,通过制备的改性粘合剂具有的主要官能团为酚羟基和羧基,包覆并改善材料的抗静电性能,且分子较小,通过氢键和疏水键的形式与薄膜材料结合并辅助于胶黏剂中分子中具有水杨酸结构,与覆铁膜材料表面形成较强的配位能力的复合材料,促进了胶黏剂、覆膜材料和金属铁质材料三者之间的相互交联,明显增加了结合强度;
(2)本发明技术方案通过采用锑掺杂的二氧化锡(ATO)进行改性,锑掺杂的二氧化锡(ATO粉)在分散性、化学稳定性等方面具有其它导电填料无法比拟的优势,并且其导电性能不受环境干度的影响,而避免了其它抗静电剂对环境依赖性的缺点,磷酸盐具有附着力强、耐高温性能好、价廉、低污染和不燃不爆等优点,当ATO添加至材料内部后,均匀分散在胶粘剂基体中的ATO粉粒子可能搭接在一起,形成部分导电通路,但此时体系的表面电阻率仍然较高,其与磷酸铝胶粘剂复合后不易形成导电通路,同时,改性助剂ATO锑掺杂的二氧化锡在体系中均匀有效的分散,有效降低材料在其内部发生团聚的现象,进一步提高材料的结构性能,改善材料整体分散均匀的程度,从本质上改善材料的力学性能和抗静电稳定性能。
具体实施方式
按重量份数计,分别称量45~50份去离子水、3~5份磷酸和6~8份氢氧化铝置于搅拌机中,搅拌混合并置于100~110℃下保温反应1~2h,得反应液并按质量比1:1:10,将锑掺杂的二氧化锡、乙烯基三胺和反应液搅拌混合并置于室温下静置6~8h,得无机改性液;按质量比1:5:10,将硬脂酸、二乙醇胺添加至熔融聚乙烯蜡中,搅拌混合得基体料,再按质量比1:10,将玉米淀粉添加置去离子水中,搅拌混合并置于85~90℃下加热糊化45~60min,收集糊化液并按重量份数计,分别称量45~50份糊化液、10~15份丙烯酸、3~5份氧化锌置于研钵中,研磨分散并收集分散浆液,得改性浆液;再按质量比1:10,质量分数10%硫酸添加至苯酚中,搅拌混合并置于100~120℃下保温反应3~5h,静置冷却至室温,得磺化苯酚;再按重量份数计,分别称量45~50份去离子水、10~15份磺化苯酚、10~15份水杨酸、15~20份尿素置于三口烧瓶中,搅拌混合并收集混合液,按质量比1:8,将甲醛滴加至混合液中,控制滴加速率为2~3mL/min,待滴加完成后,再在85~95℃下保温反应3~5h,收集反应液;按体积比1:1:1,将无机改性液、反应液与改性浆液搅拌混合并真空冷冻干燥,收集干燥颗粒并按质量比1:8,将干燥颗粒与EVA树脂搅拌混合,并置于螺杆挤出机中,控制螺杆挤出机温度为160~190℃,喂料频率18~19,螺杆转速250~300r/min,待挤出造粒,即可制备得所述的HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料。
按重量份数计,分别称量45份去离子水、3份磷酸和6份氢氧化铝置于搅拌机中,搅拌混合并置于100℃下保温反应1h,得反应液并按质量比1:1:10,将锑掺杂的二氧化锡、乙烯基三胺和反应液搅拌混合并置于室温下静置6h,得无机改性液;按质量比1:5:10,将硬脂酸、二乙醇胺添加至熔融聚乙烯蜡中,搅拌混合得基体料,再按质量比1:10,将玉米淀粉添加置去离子水中,搅拌混合并置于85℃下加热糊化45min,收集糊化液并按重量份数计,分别称量45份糊化液、10份丙烯酸、3份氧化锌置于研钵中,研磨分散并收集分散浆液,得改性浆液;再按质量比1:10,质量分数10%硫酸添加至苯酚中,搅拌混合并置于100℃下保温反应3h,静置冷却至室温,得磺化苯酚;再按重量份数计,分别称量45份去离子水、10份磺化苯酚、10份水杨酸、15份尿素置于三口烧瓶中,搅拌混合并收集混合液,按质量比1:8,将甲醛滴加至混合液中,控制滴加速率为2mL/min,待滴加完成后,再在85℃下保温反应3h,收集反应液;按体积比1:1:1,将无机改性液、反应液与改性浆液搅拌混合并真空冷冻干燥,收集干燥颗粒并按质量比1:8,将干燥颗粒与EVA树脂搅拌混合,并置于螺杆挤出机中,控制螺杆挤出机温度为160℃,喂料频率18,螺杆转速250r/min,待挤出造粒,即可制备得所述的HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料。
按重量份数计,分别称量47份去离子水、4份磷酸和7份氢氧化铝置于搅拌机中,搅拌混合并置于105℃下保温反应1.5h,得反应液并按质量比1:1:10,将锑掺杂的二氧化锡、乙烯基三胺和反应液搅拌混合并置于室温下静置7h,得无机改性液;按质量比1:5:10,将硬脂酸、二乙醇胺添加至熔融聚乙烯蜡中,搅拌混合得基体料,再按质量比1:10,将玉米淀粉添加置去离子水中,搅拌混合并置于87℃下加热糊化52min,收集糊化液并按重量份数计,分别称量47份糊化液、13份丙烯酸、4份氧化锌置于研钵中,研磨分散并收集分散浆液,得改性浆液;再按质量比1:10,质量分数10%硫酸添加至苯酚中,搅拌混合并置于110℃下保温反应4h,静置冷却至室温,得磺化苯酚;再按重量份数计,分别称量47份去离子水、13份磺化苯酚、13份水杨酸、17份尿素置于三口烧瓶中,搅拌混合并收集混合液,按质量比1:8,将甲醛滴加至混合液中,控制滴加速率为2.5mL/min,待滴加完成后,再在90℃下保温反应4h,收集反应液;按体积比1:1:1,将无机改性液、反应液与改性浆液搅拌混合并真空冷冻干燥,收集干燥颗粒并按质量比1:8,将干燥颗粒与EVA树脂搅拌混合,并置于螺杆挤出机中,控制螺杆挤出机温度为175℃,喂料频率18,螺杆转速275r/min,待挤出造粒,即可制备得所述的HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料。
按重量份数计,分别称量50份去离子水、5份磷酸和8份氢氧化铝置于搅拌机中,搅拌混合并置于110℃下保温反应2h,得反应液并按质量比1:1:10,将锑掺杂的二氧化锡、乙烯基三胺和反应液搅拌混合并置于室温下静置8h,得无机改性液;按质量比1:5:10,将硬脂酸、二乙醇胺添加至熔融聚乙烯蜡中,搅拌混合得基体料,再按质量比1:10,将玉米淀粉添加置去离子水中,搅拌混合并置于90℃下加热糊化60min,收集糊化液并按重量份数计,分别称量50份糊化液、15份丙烯酸、5份氧化锌置于研钵中,研磨分散并收集分散浆液,得改性浆液;再按质量比1:10,质量分数10%硫酸添加至苯酚中,搅拌混合并置于120℃下保温反应5h,静置冷却至室温,得磺化苯酚;再按重量份数计,分别称量50份去离子水、15份磺化苯酚、15份水杨酸、20份尿素置于三口烧瓶中,搅拌混合并收集混合液,按质量比1:8,将甲醛滴加至混合液中,控制滴加速率为3mL/min,待滴加完成后,再在95℃下保温反应5h,收集反应液;按体积比1:1:1,将无机改性液、反应液与改性浆液搅拌混合并真空冷冻干燥,收集干燥颗粒并按质量比1:8,将干燥颗粒与EVA树脂搅拌混合,并置于螺杆挤出机中,控制螺杆挤出机温度为190℃,喂料频率19,螺杆转速300r/min,待挤出造粒,即可制备得所述的HDPE基覆喂料频率19,螺杆转速300r/min,待挤出造粒,即可制备得所述的HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料。
将按涂覆厚度5~8mm,将本发明制备的胶黏剂涂覆至基材表面并在其表面包覆HDPE薄膜材料,控制HDPE薄膜材料与市售的覆铁膜材料中薄膜材料厚度一致,对进行性能检测,具体检测结果如下表表1:
测试方法:
1、物理力学性能测试参照GB/T1040标准进行测试;
2、耐热性测试参照GB/T13542.2标准进行测试;
3、抗静电性测试采用表面电阻率测试仪进行测试;
表1
由表1可知本发明制备的HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料,力学性能优异,抗静电性能好,综合性能优异,具有广阔的市场价值和应用前景。
Claims (10)
1.一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)分别称量去离子水、磷酸和氢氧化铝置于搅拌机中,搅拌混合并保温反应1~2h,得反应液并将锑掺杂的二氧化锡、乙烯基三胺和反应液搅拌混合并置于室温下静置6~8h,得无机改性液;
(2)将硬脂酸、二乙醇胺添加至熔融聚乙烯蜡中,搅拌混合得基体料,再按质量比1:10,将玉米淀粉添加置去离子水中,搅拌混合并置于加热糊化,收集糊化液;
(3)分别称量糊化液、丙烯酸、氧化锌置于研钵中,研磨分散并收集分散浆液,得改性浆液,再按质量比1:10,将硫酸添加至苯酚中,搅拌混合并保温反应,静置冷却至室温,得磺化苯酚;
(4)再按重量份数计,分别称量45~50份去离子水、10~15份磺化苯酚、10~15份水杨酸、15~20份尿素置于三口烧瓶中,搅拌混合并收集混合液,按质量比1:8,将甲醛滴加至混合液中,待滴加完成后,再在保温反应3~5h,收集反应液;
(5)按体积比1:1:1,将无机改性液、反应液与改性浆液搅拌混合并真空冷冻干燥,收集干燥颗粒并按质量比1:8,将干燥颗粒与EVA树脂搅拌混合,并置于螺杆挤出机中,待挤出造粒,即可制备得所述的HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料。
2.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的去离子水、磷酸和氢氧化铝之间比例为按重量份数计,分别称量45~50份去离子水、3~5份磷酸和6~8份氢氧化铝。
3.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的保温反应温度为100~110℃。
4.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的锑掺杂的二氧化锡、乙烯基三胺和反应液混合比例为按质量比1:1:10。
5.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的硬脂酸、二乙醇胺和熔融聚乙烯蜡之间比例为质量比1:5:10。
6.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的糊化液、丙烯酸、氧化锌之间比例为按重量份数计,分别称量45~50份糊化液、10~15份丙烯酸、3~5份氧化锌。
7.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的硫酸浓度为质量分数10%。
8.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的甲醛滴加速率为2~3mL/min。
9.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述的挤出造粒为将干燥颗粒与EVA树脂搅拌混合,并置于螺杆挤出机中,喂料频率18~19,螺杆转速250~300r/min。
10.根据权利要求1所述的一种HDPE基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述的挤出造粒采用的螺杆挤出机中,螺杆挤出机温度为160~190℃。
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CN201910362238.1A Pending CN110117472A (zh) | 2019-04-30 | 2019-04-30 | 一种hdpe基覆铁膜用防静电型胶黏剂材料的制备方法 |
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Citations (4)
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CN102391631A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-03-28 | 武汉华丽环保科技有限公司 | 可生物降解的防静电高分子复合材料及其制备方法 |
CN102898966A (zh) * | 2011-07-25 | 2013-01-30 | 日东电工株式会社 | 胶粘片及其用途 |
JP2014091774A (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | (メタ)アクリル系樹脂組成物及び接着・解体方法 |
CN108314462A (zh) * | 2018-03-02 | 2018-07-24 | 合肥铭佑高温技术有限公司 | 一种阻燃抗静电节能保温材料及其制备方法 |
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2019
- 2019-04-30 CN CN201910362238.1A patent/CN110117472A/zh active Pending
Patent Citations (4)
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Title |
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田瑶珠等: ""淀粉基抗静电剂的制备及其在HDPE中的抗静电和力学性能"", 《塑料》 * |
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