CN110115978B - 一种锰基吸附材料及其制备和应用 - Google Patents

一种锰基吸附材料及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110115978B
CN110115978B CN201910554088.4A CN201910554088A CN110115978B CN 110115978 B CN110115978 B CN 110115978B CN 201910554088 A CN201910554088 A CN 201910554088A CN 110115978 B CN110115978 B CN 110115978B
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese
preparation
adsorption
adsorption material
based adsorption
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910554088.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110115978A (zh
Inventor
张弓
向超
吉庆华
刘会娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN201910554088.4A priority Critical patent/CN110115978B/zh
Publication of CN110115978A publication Critical patent/CN110115978A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110115978B publication Critical patent/CN110115978B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28059—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being less than 100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28071—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28085—Pore diameter being more than 50 nm, i.e. macropores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3071—Washing or leaching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/103—Arsenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/105—Phosphorus compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锰基吸附材料及其制备和应用。所述锰基吸附材料的制备方法包括如下步骤：1)将锰盐溶解在醇类溶剂中，形成透明溶液；2)将步骤1)中的透明溶液于室温下加入有机配体，转移至热反应釜中进行热合成反应；3)取热反应后生成的沉淀，洗涤烘干后，即得锰基吸附材料。本发明提供的锰基吸附材料的制备方法相对简单，磷砷吸附量巨大，并且具有良好的吸附动力学性能，可应用于污水厂尾水的深度除磷以及生态环境保护中的磷和砷的应急污染处理。

Description

一种锰基吸附材料及其制备和应用
技术领域
本发明涉及水处理技术，尤指一种锰基吸附材料及其制备和应用。
背景技术
磷是一种营养元素，释放到水体中的过量磷(P)会引发富营养化，影响水质和水生生态系统的健康。研究表明，P浓度高于0.02mg P/L通常会加速湖泊中的富营养化，因此许多地方对水体中P的浓度限制提出了建议值。例如，美国环境保护署(USEPA)建议进入湖泊或水库的任何溪流的总磷浓度应不超过0.05mg P/L，欧盟(EU)定义作为富营养化的非风险和风险条件，湖泊中的总P浓度分别为<0.01mg P/L和>0.1mg P/L。然而，砷是一种具有剧毒性的物质，自然因素和采矿、石油精炼、滥用农药等人为因素是导致地下水系统砷污染的主要原因，近年来水砷污染问题已经引起广泛关注。世界卫生组织健康饮用水指标规定砷的最高含量为10μg/L。依据我国新颁布的《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)规定砷的最高含量为10μg/L。我国农村饮用水砷污染涉及人数达900万之多。
目前水中除磷除砷技术主要有共沉淀、吸附法、离子交换法、膜法和生物法等，这几种技术中吸附法可以对水中的磷和砷进行比较有效的去除且吸附剂可以再生，综合环保、成本和效率等因素考虑，吸附法已成为水体除砷最为适用的方法，尤其考虑其操作要求低，应用范围比其他方法更加广泛。活性氧化铝是使用较广的吸附剂，但其吸附效果较差，且存在铝离子渗出问题。从吸附剂除磷除砷效果及其他参数的控制考虑，近年来研究者越来越偏好金属有机框架或杂化材料(MOFs/MOHs)，这些材料因其自身结构具有大量的介孔，使得其比表面积较大，对各类离子具有良好的吸附性能。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种锰基吸附材料及其制备和应用，是磷砷吸附量巨大且具有良好的吸附动力学性能的吸附剂，能够直接应用于污水厂尾水的深度除磷以及生态环境保护中的磷和砷的应急污染处理。
本发明以工业级锰盐为原材料，以环氧丙烷、草酸和柠檬酸为有机配体，在醇类溶剂热合成条件下合成一种高效的除磷除砷金属有机杂合物吸附剂。制备方法相对简单，本吸附剂磷砷吸附量巨大，并且具有良好的吸附动力学性能，可应用于污水厂尾水的深度除磷以及生态环境保护中的磷和砷的应急污染处理。
为了达到本发明目的，本发明提供了一种锰基吸附材料的制备方法，包括如下步骤，
1)将锰盐溶解在醇类溶剂中，形成透明溶液；
2)将步骤1)中的透明溶液于室温下加入有机配体，转移至热反应釜中进行热合成反应；
3)取热反应后生成的沉淀，洗涤烘干后，即得锰基吸附材料。
可选地，所述锰基吸附材料的制备方法由上述步骤组成。
在本发明提供的锰基吸附材料的制备方法中，步骤1)中所述有机配体为环氧丙烷、草酸和柠檬酸中的一种或多种；
所述锰盐选自氯化锰、硝酸锰和硫酸锰中的一种或多种。
在本发明提供的锰基吸附材料的制备方法中，所述锰盐和有机配体的质量比为1:1-1000。
在本发明提供的锰基吸附材料的制备方法中，步骤1)中所述醇类溶剂温度为4-60℃；
在本发明提供的锰基吸附材料的制备方法中，步骤1)中所述锰盐与醇类溶剂的质量比为(2-5):100。
在本发明提供的锰基吸附材料的制备方法中，步骤1)中所述醇类溶剂选自乙醇、甲醇、正丙醇和异丙醇中的一种或多种。
在本发明提供的锰基吸附材料的制备方法中，步骤2)中所述的热合成反应的反应温度为140-180℃，反应时间为4-24h。
在本发明提供的锰基吸附材料的制备方法中，步骤3)中所述的烘干温度为60-80℃。
另一方面，本发明还提供了上述制备方法制得的锰基吸附材料。
在本发明提供的锰基吸附材料中，所述锰基吸附材料的比表面积为5-20 m2/g；孔隙体积为0.05-0.1ml/g；平均粒度为1-10μm。
另一方面，本发明还提供了锰基吸附材料吸附水中磷酸根离子和砷酸根离子的应用。
本发明中涉及的吸附剂制备简单，磷砷吸附量巨大，是同类型产品的数倍，并且具有良好的吸附动力学性能。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在说明书、权利要求书以及附图中所特别指出的结构来实现和获得。
附图说明
附图用来提供对本发明技术方案的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本申请的实施例一起用于解释本发明的技术方案，并不构成对本发明技术方案的限制。
图1为实施例1制备锰基吸附材料的示意图；
图2为实施例1中的锰基吸附材料与对比例1中制备的α-氧化铁材料的吸附等温线。其中左图是磷酸根的吸附等温线，右图是砷的吸附等温线。
图3为实施例1中的制得的锰基吸附材料对磷酸根的吸附动力学曲线。
图4为实施例1制得的锰有机杂化材料吸附剂的性能测试图，由图中可以看出在相对较高的30mg/L的初始浓度下，4h后材料对磷和砷的去除率均高达90％，平衡吸附量分别为～110mg P/g和150mg As/g。
图5为实施例1制得的锰有机杂化材料吸附剂的氮气吸脱附曲线，其中插图为孔径分布图，由图中可以看出该材料比表面积为～7m2/g，孔分布主要以大孔为主。
图6为实施例1制得的锰有机杂化材料吸附剂的傅里叶红外光谱图，由图中可以看出材料表面存在大量锰羟基(Mn-OH),这是磷和砷的主要吸附位点。
图7为实施例1制得的锰有机杂化材料吸附剂的X光散射谱图，由图中可以看出该材料为类似于草酸锰结构的金属有机杂化物。
图8为实施例1制得的锰有机杂化材料吸附剂的电子显微镜图，由图中可以看出该材料呈片状堆叠。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下文中将结合附图对本发明的实施例进行详细说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。
本发明实施例中提供了一种锰基吸附材料的制备方法，包括如下步骤，
1)将锰盐溶解在醇类溶剂中，形成透明溶液；
2)将步骤1)中的透明溶液于室温下加入有机配体，转移至热反应釜中进行热合成反应；
3)取热反应后生成的沉淀，洗涤烘干后，即得锰基吸附材料。
可选地，所述锰基吸附材料的制备方法由上述步骤组成。
在本发明实施例中，步骤1)中所述有机配体为环氧丙烷、草酸和柠檬酸中的一种或多种；
所述锰盐选自氯化锰、硝酸锰和硫酸锰中的一种或多种。
在本发明实施例中，所述锰盐和有机配体的质量比为1:1-1000。
在本发明实施例中，步骤1)中所述醇类溶剂温度为4-60℃；
在本发明实施例中，步骤1)中所述锰盐与醇类溶剂的质量比为(2-5):100。
在本发明实施例中，步骤1)中所述醇类溶剂选自乙醇、甲醇、正丙醇和异丙醇中的一种或多种。
在本发明实施例中，步骤2)中所述的热合成反应的反应温度为140-180℃，反应时间为4-24h。
在本发明实施例中，步骤3)中所述的烘干温度为60-80℃。
在本发明实施例中，所述锰基吸附材料的比表面积为5-20m2/g，孔隙体积为0.05-0.1ml/g，平均粒度为1-10μm；
实施例1
除磷除砷金属有机杂合物吸附剂，按以下步骤进行制备：
1)2.376g的MnCl2·4H2O固体在均匀溶解于80mL的60℃的乙醇溶液中，形成透明的溶液；
2)待上述透明溶液冷却至室温，在搅拌的条件下加入1.6mL的环氧丙烷， 1min后将溶液转移到热反应釜中；
3)上述热反应釜放入180℃恒温加热箱中，反应24h，待冷却至室温后取出；
4)上述热反应釜中底部生成白色沉淀，将白色沉淀用乙醇和去离子水各离心清洗三次(3000r/min)，最后在60℃条件下烘干，即为锰有机杂化材料吸附剂；
对比例1
对比例1的材料制备方法与实施例1完全相同，唯一不同之处在于，将原料中的氯化锰替换成氯化铁，铁盐的加入量与锰盐的加入量完全相同。
对比例2
NiOOH材料制备方法与实施例1完全相同，唯一不同之处在于，分别将原料中的氯化锰替换成硝酸镍，硝酸镍的加入量与锰盐的加入量完全相同。
对比例3
Zr(OH)4材料制备方法与实施例1完全相同，唯一不同之处在于，分别将原料中的氯化锰替换成硝酸锆，硝酸锆的加入量与锰盐的加入量完全相同。
对比例4
La(OH)3材料制备方法与实施例1完全相同，唯一不同之处在于，分别将原料中的氯化锰替换成硝酸镧，铁盐的加入量与锰盐的加入量完全相同。
对比例5
Mg/Al-LDHs生物炭吸附材料根据下述文献制备而得：Li,R.；Wang,J.J.； Zhou,B.；Awasthi,M.K.；Ali,A.；Zhang,Z.；Gaston,L.A.；Lahori,A.H.；Mahar, A.,Enhancingphosphate adsorption by Mg/Al layered double hydroxide functionalized biocharwith different Mg/Al ratios.The Science of the total environment 2016,559,121-9.；
对比例6
Fe-Zr双金属氧化物吸附材料根据下述文献制备而得：Ren,Z.；Shao,L.； Zhang,G.,Adsorption of Phosphate from Aqueous Solution Using an Iron– ZirconiumBinary Oxide Sorbent.Water,Air,&Soil Pollution 2012,223,(7), 4221-4231；
对比例7
La/Al复合水合氧化物吸附材料根据下述文献制备而得：Xu,R.；Zhang,M.；Mortimer,R.J.；Pan,G.,Enhanced Phosphorus Locking by Novel Lanthanum/Aluminum-Hydroxide Composite:Implications for Eutrophication Control.Environmentalscience&technology 2017,51,(6),3418-3425；
对比例8
CeO2–氧化石墨烯复合物吸附材料根据下述文献制备而得：Tamil S. Sakthivel；Soumen Das；Cameron J.Pratt；Sudipta Seal，One-pot Synthesis of a Ceria–grapheneOxide Composite for the Efficient Removal of Arsenic Species. Nanoscale,2017,9,3367–3374；
测试例1
在25℃，pH7.0条件下，对于PO4 3-(10-100mg/L)及As5+(5-50mg/L) 的实验室配水，采用0.2g/L的固液投加量投加实施例1制得的吸附剂，进行吸附等温试验。结果表明，该吸附剂对磷的最大饱和吸附量高达190mg P/g，对砷的最大饱和吸附量高达320mg As/g。其结果如图2所示，其最大饱和吸附量是同一条件下对比例1制得的α-Fe2O3吸附量的5倍。
测试例2
在25℃，pH7.0条件下，对于PO4 3-(10mg/L)的实验室配水，采用0.2g/L 的固液投加量投加实施例1制得的吸附剂，进行吸附动力学试验。结果表明，该吸附剂对磷的最大吸附量高达50mg P/g，半小时吸附去除磷酸根达95％以上。其结果如图3所示。实施例与对比例中不同的吸附材料对磷酸根和砷酸根的吸附效果见表1，其中，对比例8CeO2氧化石墨烯复合物吸附材料的文献中并没有给出吸附条件，其吸附量212mg为计算得出。
表1：不同材料的吸附量对比表
Figure BDA0002106355210000071
Figure BDA0002106355210000081
综上所述，本方法合成金属有机杂合物吸附剂是一种高效的除磷除砷材料。制备方法相对简单，吸附剂磷砷吸附量巨大，并且具有良好的吸附动力学性能，可应用于污水厂尾水的深度除磷以及生态环境保护中的磷和砷的应急污染处理。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种锰基吸附材料的制备方法，包括如下步骤，
1)将锰盐溶解在醇类溶剂中，形成透明溶液；
2)将步骤1)中的透明溶液于室温下加入有机配体，转移至热反应釜中进行热合成反应；
3)取热合成反应后生成的沉淀，洗涤烘干后，即得锰有机杂化材料吸附剂；
步骤1)中所述有机配体为环氧丙烷；
步骤1)中所述醇类溶剂选自乙醇、甲醇、正丙醇和异丙醇中的一种或多种；所述锰盐选自氯化锰、硝酸锰和硫酸锰中的一种或多种；所述锰盐用量为2.376g，所述有机配体的用量为1.6mL ；所述锰盐与醇类溶剂的质量比为(2-5):100；
步骤1)中所述醇类溶剂温度为4-60℃；
步骤2)中所述的热合成反应的反应温度为140-180℃，反应时间为4-24h；
步骤3)中所述的烘干温度为60-80℃。
2.一种根据权利要求1所述的制备方法制得的锰基吸附材料；所述锰基吸附材料 的比表面积为5-20m2/g；孔隙体积为0.05-0.1mL /g；平均粒度为1-10μm。
3.一种权利要求2所述的锰基吸附材料吸附水中磷酸根离子或砷酸根离子中的一种或两种的应用。
CN201910554088.4A 2019-06-25 2019-06-25 一种锰基吸附材料及其制备和应用 Active CN110115978B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910554088.4A CN110115978B (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种锰基吸附材料及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910554088.4A CN110115978B (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种锰基吸附材料及其制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110115978A CN110115978A (zh) 2019-08-13
CN110115978B true CN110115978B (zh) 2020-08-18

Family

ID=67524442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910554088.4A Active CN110115978B (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种锰基吸附材料及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110115978B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105130842A (zh) * 2015-07-31 2015-12-09 复旦大学 新型手性多齿配体、配位形成的金属有机配位聚合物催化剂及其应用
CN106179176A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 武汉工程大学 一种Mn3O4纳米磁性气凝胶吸附材料及其制备方法和应用
KR20180120398A (ko) * 2017-04-27 2018-11-06 연세대학교 산학협력단 유무기 하이브리드 다공성 흡착제 및 이의 제조방법
CN109701497A (zh) * 2019-02-28 2019-05-03 河南师范大学 金属有机骨架材料、合成方法、应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105363416B (zh) * 2015-12-07 2018-02-23 中国科学院生态环境研究中心 二氧化锰纳米线@多维介孔金属有机骨架吸附剂及其制备
WO2017158165A1 (en) * 2016-03-18 2017-09-21 Fundació Institut Català De Nanociència I Nanotecnologia Method for the preparation of metal organic frameworks
CN106345527B (zh) * 2016-09-30 2019-08-30 上海理工大学 Mn基金属有机骨架催化剂、其制备方法和在防治大气污染中的应用
CN108786920B (zh) * 2018-04-19 2021-05-04 上海理工大学 一种Mn基催化剂和Mn基有机骨架与SBA-15复合材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105130842A (zh) * 2015-07-31 2015-12-09 复旦大学 新型手性多齿配体、配位形成的金属有机配位聚合物催化剂及其应用
CN106179176A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 武汉工程大学 一种Mn3O4纳米磁性气凝胶吸附材料及其制备方法和应用
KR20180120398A (ko) * 2017-04-27 2018-11-06 연세대학교 산학협력단 유무기 하이브리드 다공성 흡착제 및 이의 제조방법
CN109701497A (zh) * 2019-02-28 2019-05-03 河南师范大学 金属有机骨架材料、合成方法、应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110115978A (zh) 2019-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kong et al. Synchronous phosphate and fluoride removal from water by 3D rice-like lanthanum-doped La@ MgAl nanocomposites
Tan et al. Adsorptive, kinetics and regeneration studies of fluoride removal from water using zirconium-based metal organic frameworks
Zhang et al. Recent progress in metal-based composites toward adsorptive removal of phosphate: Mechanisms, behaviors, and prospects
Jin et al. Effective removal of fluoride by porous MgO nanoplates and its adsorption mechanism
Kang et al. Synthesis of ZIF-7/chitosan mixed-matrix membranes with improved separation performance of water/ethanol mixtures
Islam et al. Synthesis and physicochemical characterization of Zn/Al chloride layered double hydroxide and evaluation of its nitrate removal efficiency
Tao et al. Green synthesis of MOF-808 with modulation of particle sizes and defects for efficient phosphate sequestration
CN103551104B (zh) 一种吸附Cr(VI)的分级镁铝水滑石的制备方法
Mehmandoust et al. Nitrate adsorption from aqueous solution by metal–organic framework MOF-5
JP5928960B2 (ja) イオン吸着材の製造方法
CN106512936A (zh) 一种水热法制备除氟吸附剂及其应用
Wang et al. Highly efficient capture of uranium from seawater by layered double hydroxide composite with benzamidoxime
CN108273472B (zh) 一种高效选择性吸附亚硒酸根吸附剂的制备方法
Gao et al. One-pot synthesis of biomorphic Mg-Al mixed metal oxides with enhanced methyl orange adsorption properties
Wang et al. A water resistance magnetic graphene-anchored zeolitic imidazolate framework for efficient adsorption and removal of residual tetracyclines in wastewater
CN111559760A (zh) 一种磁性水滑石及其制备方法和应用
CN108889266A (zh) 一种磁性镁铝复合氧化物及其制备方法和应用
Lucero et al. Tunability of ammonia adsorption over NaP zeolite
Zhai Use of SBA-15 ordered nano mesoporous silica for removal of copper (II) from aqueous media: Studies on equilibrium, isotherm, kinetics and thermodynamics
Gao et al. Preparation of short channels SBA-15-PVC membrane and its adsorption properties for removal of uranium (VI)
Kouznetsova et al. Sorption and mechanism studies of Cu2+, Sr2+ and Pb2+ ions on mesoporous aluminosilicates/zeolite composite sorbents
CN109967134A (zh) 一种纳米羟基氧化铁改性阴离子树脂复合材料及其制备方法与应用
CN105170076A (zh) 一种蒙脱石基层状双氢氧化物聚合纳米材料、制备及应用
Yang et al. Outstanding fluoride removal from aqueous solution by a La-based adsorbent
CN110115978B (zh) 一种锰基吸附材料及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant