CN110105179B - 一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法 - Google Patents

一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法，包括：在有机溶剂中，以硝基芳烃和硼酸化合物为底物，钯/咪唑盐为催化剂，在碱的作用下进行偶联反应，经过后处理得到芳香族化合物。本发明方法配体合成简单，易于保存，价格便宜，且配体的用量较低，产物收率高，底物适用性好，可适用于烷基硼酸。本发明方法可用于合成一系列芳香族化合物，该类化合物在农药、医药、材料等领域均有广泛的应用价值。

Description

一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族 化合物的方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体涉及钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法。
背景技术
钯催化的Suzuki偶联反应是一种高效构建C-C键的方法，在农药、医药、材料等领域已得到广泛应用(P.Devendar,R.-Y.Qu,W.-M.Kang,B.He and G.-F.Yang,Journal ofAgricultural Food Chemistry,2018,66,8914-8934；A.Biffis,P.Centomo,A.Del Zottoand M.Zecca,Chemical Reviews,2018,118,2249-2295)。传统Suzuki偶联反应常采用卤代芳烃作为亲电体与硼酸化合物进行偶联。因卤代芳烃价格昂贵，偶联反应产生大量含卤废弃盐，对环境不友好等缺点，寻找新的亲电体来替代卤代芳烃具有重要意义。
硝基芳烃是基础化学工业原料，其来源广泛、价格便宜，可以作为新的亲电体来替代卤代芳烃。硝基芳烃的Suzuki偶联已有文献报道(M.R.Yadav,M.Nagaoka,M.Kashihara,R.-L.Zhong,T.Miyazaki,S.Sakaki and Y.Nakao,J.Am.Chem.Soc.,2017,139,9423-9426)，在该反应中使用了膦配体Brettphos(2-二环己基膦基-3,6-二甲氧基-2’,4’,6’-三异丙基联苯)，其制备较难，不易保存，价格极其昂贵、毒性大，且在高温反应中Pd-P键易断裂，使得催化效率低。该反应中膦配体用量大，反应底物普适性和收率仍有待提高。因而开发新的配体来催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物具有重要价值。
N-杂环卡宾是强的σ-给电子体，比N、P、O配体配位能力更强。和传统的卡宾配体相比，对化学试剂或热解有着更好的稳定性。同时，通过改变骨架结构或氮原子上取代基，可以方便调控氮杂环卡宾配体的空间位阻和电子效应，合成相对简单，低毒或无毒。大位阻的N-杂环卡宾配体一方面具有强给电子能力，可以促进氧化加成，另一方面由于其位阻较大，可促进还原消除，所以可以使反应在常温下进行或者活化反应性差的底物：如C-Cl键，大位阻的反应物等(Altenhoff,G.；Goddard,R.；Lehmann,C.W.；Glorius,F.,StericallyDemanding,Bioxazoline-Derived N-Heterocyclic Carbene Ligands with RestrictedFlexibility for Catalysis.J.Am.Chem.Soc.2004,126,15195-15201)。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法，咪唑盐作为N-杂环卡宾前体与钯原位结合催化偶联反应，该反应操作简单、收率高、配体用量较低、底物适用性好。
为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物合成芳香族化合物的方法，包括：在有机溶剂中，以钯/咪唑盐为催化剂，将硝基芳烃和硼酸化合物在碱的作用下进行偶联反应，经过后处理得到芳香族化合物；
所述的硝基芳烃的结构如下式(I)所示：
Ar-NO2 (I)
所述的硼酸化合物的结构如下式(II)所示：
R-B(OH)2 (II)
式(I)中，Ar为芳基或杂芳基；式(II)中，R为芳基、杂芳基或C1-C12烷基。
综合考虑到原料简便易得和产物收率，作为优选，式(I)中，Ar为苯基、取代苯基、萘芳基或氮杂环芳基；式(II)中，R为苯基、取代苯基、噻吩基或C1-C12烷基。
式(I)中，所述的取代苯基为烷基、烷氧基、吗啡啉基、酯基、硝基、苯基、氟、三氟甲基取代的苯基。所述的氮杂环芳基为吡啶类、喹啉类、异喹啉类或吲哚类杂芳基。
式(II)中，所述的取代苯基为烷基、三氟甲基或酯基取代的苯基。
上述方法的反应方程式如下：
Figure BDA0002071716870000031
本发明中的钯/咪唑盐在体系中先原位生成N-杂环卡宾零价钯配合物，再对硝基芳烃进行氧化加成，在碱作用下与硼酸化合物进行转金属化，还原消除得到芳香族化合物，同时再生得到N-杂环卡宾零价钯配合物，完成催化循环，不仅减少了配体的用量，还提高了产物的收率，也可以适用于烷基硼酸。
所述的咪唑盐的结构如下式(III)所示：
Figure BDA0002071716870000032
式(III)中，R1、R2、R3独立的选自氢、卤素、烷基或烷氧基，Y-为Cl-、Br-、I-、PF6 -或BF4 -。
作为优选，上述咪唑盐的结构如下式中的L1～L9所示：
Figure BDA0002071716870000041
进一步优选，所述的咪唑盐为L1、L3、L4、L5、L6，这是由于优选的配体会使产物收率更高。
所述的钯为乙酰丙酮钯(II)、醋酸钯(II)、氯化钯(II)、双(乙腈)氯化钯(II)、双(三苯基膦)氯化钯(II)、三氟乙酸钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯或烯丙基氯化钯(II)二聚体中的任意一种。
作为优选，所述的钯为乙酰丙酮钯(II)、醋酸钯(II)、氯化钯(II)、双(乙腈)氯化钯(II)、三氟乙酸钯(II)或烯丙基氯化钯(II)二聚体中的任意一种，优选的钯会使产物收率更高。
所述的溶剂为二氧六环、甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲基叔丁基醚、正庚烷、异丙醇或乙二醇二甲醚中的任意一种。
作为优选，所述的有机溶剂为二氧六环或甲苯，优选的有机溶剂得到的产物收率更高。
以硝基芳烃的摩尔量计，所述有机溶剂的用量为1～10L/mol，优选为4～6L/mol。
所述的碱为磷酸三钾三水合物、无水磷酸钾、碳酸钾、氟化铯、碳酸铯、乙酸钾、磷酸氢二钾、氢氧化钾、三乙胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的任意一种。
作为优选，所述的碱为磷酸三钾三水合物、无水磷酸钾、氟化铯或碳酸铯中的任意一种，这是出于收率和成本的考虑。
所述的偶联反应的温度为60～130℃，反应时间为12～48h。优选地，反应温度为100～130℃，反应时间为24～48h。
所述的钯、咪唑盐和硝基芳烃的摩尔比为1：(1～4)：(5～100)，优选为1：(1.2～2)：(10～100)。
所述的硝基芳烃、硼酸化合物和碱的摩尔比为1：(1～2)：(1～5)，优选为1：(1.2～2)：(1.5～3)。
作为优选，所述的偶联反应中还加入添加剂，添加剂为四丁基溴化铵、三(3,6-二氧杂庚基)胺或18-冠-6，添加剂与硝基芳烃的摩尔比为0.1～1：5。这是由于偶联反应中加入添加剂可以提高产物收率。
所述的后处理包括：先利用硅藻土除去不溶物并旋干溶剂，再用硅胶柱色谱进行分离，得到产物。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明首次将咪唑盐作为N-杂环卡宾前体与钯原位结合后催化硝基芳烃与硼酸化合物的偶联反应，该反应操作简单，收率高，所用的配体合成简单、易于保存、价格便宜且配体的用量较低，底物适用性好，可适用于烷基硼酸。本发明方法可用于合成一系列芳香族化合物，合成的化合物在农药、医药、材料等领域均有广泛的应用价值。
具体实施方式
通过下述实施例将有助于理解本发明，但本发明的内容并不仅限于此。
下列实施例中所述的咪唑盐L1、L3、L4、L5、L6的反应方程式如下所示，式(L)中，L1：R1＝R2＝R3＝Me；L3：R1＝R2＝Et，R3＝Me；L4：R1＝R2＝Et，R3＝H；L5：R1＝R2＝Me，R3＝H；L6：R1＝R2＝Me，R3＝Br。
Figure BDA0002071716870000061
具体合成步骤为：
(1)在史莱克管中依次加入A (1mmol,309mg)和B(1.2mmol)。在N2氛围下三抽三通，然后加入10mL甲醇和10μL甲酸(≥88％)，在60℃下反应24h。冷却至室温，反应液抽滤得淡黄固体，用甲醇(3×5mL)洗涤，真空干燥得C；
(2)将C(0.2mmol)，多聚甲醛(0.2mmol,5.9mg)，干燥甲苯(1.5mL)和三甲基氯硅烷TMSCl(0.4mmol,50μL)依次加入到封管中。室温下搅拌24h，反应液旋干后，用乙醚(3×1.5mL)，正己烷(3×1.5mL)洗涤，最后真空干燥得咪唑盐L。
实施例1
Figure BDA0002071716870000062
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入92mg的上述硝基芳烃，88mg的苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28.5mg的咪唑盐L1，480mg的磷酸三钾三水合物，3.2mg的18-冠-6和3.6mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物91mg，产率82％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59-7.54(m,4H),7.44(t,J＝7.6Hz,2H),7.33(t,J＝7.2Hz,1H),7.00(d,J＝8.8Hz,2H),3.87(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.2,140.9,133.8,128.8,128.2,126.8,126.7,114.2,55.4。
实施例2
Figure BDA0002071716870000071
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入82mg的上述硝基芳烃，144mg的对甲氧基苯硼酸，1.4mg的Pd(OAc)2，3.6mg的咪唑盐L3，190mg的磷酸三钾，38.6mg的四丁基溴化铵和2.4mL的甲苯，然后拧紧封管螺纹帽，100℃下反应24h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物71mg，产率60％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.50(d,J＝8.8Hz,2H),7.44(d,J＝8.4Hz,2H),7.21(d,J＝8.0Hz,2H),6.95(d,J＝8.8Hz,2H),3.81(s,3H),2.37(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.0,138.0,136.4,133.8,129.5,128.0,126.6,114.2,55.4,21.1。
实施例3
Figure BDA0002071716870000072
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入125mg的上述硝基芳烃，88mg的苯硼酸，10.6mg的PdCl2，35.1mg的咪唑盐L4，273mg的氟化铯，9.7mg的三(3,6-二氧杂庚基)胺和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物60mg，产率42％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.61-7.54(m,4H),7.44(t,J＝7.6Hz,2H),7.32(t,J＝7.2Hz,1H),7.00(d,J＝8.8Hz,2H),3.92-3.89(m,4H),3.24-3.21(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.6,140.8,132.7,128.8,127.8,126.6,115.8,66.9,49.2。
实施例4
Figure BDA0002071716870000081
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入60μL的上述硝基芳烃，136mg的对甲氧基苯硼酸，9.7mg的Pd(TFA)2，28mg的咪唑盐L5，586mg的碳酸铯，15.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物60mg，产率55％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59-7.54(m,4H),7.44(t,J＝7.6Hz,2H),7.33(t,J＝7.2Hz,1H),7.00(d,J＝8.8Hz,2H),3.87(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.2,140.9,133.8,128.8,128.2,126.8,126.7,114.2,55.4。
实施例5
Figure BDA0002071716870000091
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入64μL的上述硝基芳烃，136mg的对甲氧基苯硼酸，11.2mg的烯丙基氯化钯，32.3mg的咪唑盐L6，480mg的磷酸三钾三水合物和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物85mg，产率70％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52-7.47(m,4H),7.11(m,2H),6.98(m,2H),3.86(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.1(d,J＝243.8Hz),159.1,137.0(d,J＝3.3Hz),132.9,128.2(d,J＝7.9Hz),128.1,115.5(d,J＝21.4Hz),114.3,55.4；19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-116.7。
实施例6
Figure BDA0002071716870000092
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入106mg的上述硝基芳烃，110mg的苯硼酸，7.8mg的PdCl2(MeCN)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物42mg，产率34％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.90(d,J＝1.2Hz,1H),7.71(dd,J＝8.3,1.2Hz,2H),7.53(dd,J＝8.5,1.7Hz,1H),7.48(t,J＝7.7Hz,2H),7.42(d,J＝8.5Hz,1H),7.35(t,J＝7.4Hz,1H),7.11(d,J＝3.0Hz,1H),6.58(d,J＝3.0Hz,1H),3.84(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.7,136.3,132.9,129.5,129.0,128.7,127.4,126.3,121.4,119.5,109.5,101.4,33.0。
实施例7
Figure BDA0002071716870000101
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入115mg的上述硝基芳烃，136mg的对甲氧基苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物74mg，产率49％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.69-7.64(m,4H),7.52(d,J＝8.4Hz,2H),6.98(d,J＝8.8Hz,2H),3.84(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.9,144.3,132.2,128.7(q,J＝32Hz),128.4,126.9,125.7(q,J＝4Hz),124.4(q,J＝270Hz),114.4,55.4；19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.3。
实施例8
Figure BDA0002071716870000102
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入119mg的上述硝基芳烃，136mg的对甲氧基苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物129mg，产率83％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.84(s,1H),7.71(d,J＝7.1Hz,2H),7.65(d,J＝8.8Hz,2H),7.63-7.57(m,2H),7.57-7.48(m,3H),7.43(t,J＝7.3Hz,1H),7.06(d,J＝8.8Hz,2H),3.90(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.3,141.8,141.4,141.4,133.8,129.3,128.9,128.3,127.5,127.4,125.8,125.6,114.3,55.4。
实施例9
Figure BDA0002071716870000111
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入91mg的上述硝基芳烃，136mg的对甲氧基苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物89mg，产率70％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.51(d,J＝8.8Hz,2H),7.17(s,2H),7.02-6.84(m,3H),3.85(s,3H),2.38(s,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.0,140.8,138.2,134.0,128.3,128.2,124.7,114.1,55.3,21.4。
实施例10
Figure BDA0002071716870000112
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入74mg的上述硝基芳烃，110mg的苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物82mg，产率88％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.85(d,J＝1.8Hz,1H),8.68-8.51(m,1H),7.86(d,J＝7.9Hz,1H),7.62-7.54(m,2H),7.47(t,J＝7.5Hz,2H),7.44-7.31(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ148.5,148.3,137.8,136.7,134.4,129.1,128.1,127.2,123.6。
实施例11
Figure BDA0002071716870000121
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入82mg的上述硝基芳烃，136mg的对甲氧基苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物96mg，产率81％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.34-7.26(m,6H),7.03(d,J＝8.6Hz,2H),3.92(s,3H),2.35(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ158.5,141.6,135.5,134.4,130.3,130.3,129.9,127.0,125.8,113.5,55.3,20.6。
实施例12
Figure BDA0002071716870000122
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入101mg的上述硝基芳烃，110mg的苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物70mg，产率59％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(dd,J＝8.1,1.0Hz,1H),7.62(td,J＝7.6,1.2Hz,1H),7.54-7.40(m,5H),7.38-7.29(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ149.3,137.4,136.4,132.31,132.0,128.7,128.3,128.2,127.9,124.1。
实施例13
Figure BDA0002071716870000131
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入104mg的上述硝基芳烃，110mg的苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物116mg，产率94％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.92(dd,J＝4.1,1.6Hz,1H),8.23(d,J＝8.5Hz,1H),8.14(d,J＝8.5Hz,1H),7.74(t,J＝8Hz,1H),7.55-7.38(m,6H),7.32(dd,J＝8.6,4.2Hz,1H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ150.3,148.6,140.5,139.4,134.4,130.0,129.0,128.9,128.5,127.7,127.3,126.7,121.1。
实施例14
Figure BDA0002071716870000141
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入91mg的上述硝基芳烃，136mg的对甲氧基苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物77mg，产率61％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.17-7.14(m,1H),7.13-7.09(m,2H),7.09-7.04(m,2H),7.01-6.94(m,2H),3.86(s,3H),2.05(s,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ158.3,141.5,136.5,133.3,130.1,127.2,126.9,113.8,55.2,20.9。
实施例15
Figure BDA0002071716870000142
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入85mg的上述硝基芳烃，136mg的对甲氧基苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物75mg，产率62％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.49(dd,J＝8.7,1.6Hz,2H),7.40(td,J＝7.8,1.8Hz,1H),7.32-7.22(m,1H),7.14(m,2H),7.02-6.93(m,2H),3.84(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.8(d,J＝245.5Hz),159.3,130.5(d,J＝3.7Hz),130.2(d,J＝2.8Hz),128.7(d,J＝13.0Hz),128.4(d,J＝8.1Hz),128.2,124.3(d,J＝3.6Hz),116.1(d,J＝23.0Hz),113.9,55.3；19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-118.2。
实施例16
Figure BDA0002071716870000151
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入117mg的上述硝基芳烃，110mg的苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物84mg，产率63％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.13(d,J＝8.4Hz,2H),7.74-7.59(m,4H),7.48(t,J＝7.5Hz,2H),7.42-7.38(m,1H),4.42(q,J＝7.1Hz,2H),1.43(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.6,145.5,140.1,130.1,129.3,129.0,128.1,127.3,127.0,61.0,14.4。
实施例17
Figure BDA0002071716870000152
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入105mg的上述硝基芳烃，122mg的对甲基苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物114mg，产率87％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95-7.85(m,3H),7.55-7.40(m,6H),7.32(d,J＝7.8Hz,2H),2.47(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ140.3,137.8,136.9,133.8,131.7,130.0,129.0,128.3,127.5,126.9,126.1,125.9,125.7,125.41,21.3。
实施例18
Figure BDA0002071716870000161
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入105mg的上述硝基芳烃，175mg的上述苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物126mg，产率76％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.20(d,J＝8.3Hz,2H),7.97-7.84(m,3H),7.59(d,J＝8.3Hz,2H),7.56-7.50(m,2H),7.45(m,2H),4.46(q,J＝7.1Hz,2H),1.46(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.6,145.5,139.2,133.8,131.3,130.1,129.6,129.4,128.4,128.3,127.0,126.4,126.0,125.7,125.4,61.1,14.4。
实施例19
Figure BDA0002071716870000171
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入104mg的上述硝基芳烃，171mg的上述苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物78mg，产率48％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.37(s,1H),8.52(d,J＝5.1Hz,1H),8.08(dd,J＝7.6,1.1Hz,1H),7.79(d,J＝8.0Hz,2H),7.76-7.65(m,3H),7.61(d,J＝8.0Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.4,142.7,142.5,137.8,134.1,131.6,130.3(q,J＝32Hz),130.2,128.8,128.2,127.2,125.7(q,J＝4Hz),122.8(q,J＝271Hz),118.5.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.49。
实施例20
Figure BDA0002071716870000172
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入105mg的上述硝基芳烃，122mg的上述苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物92mg，产率70％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.92(d,J＝8.1Hz,1H),7.88(d,J＝8.3Hz,1H),7.54(t,J＝8.0,1H),7.52-7.45(m,2H),7.42-7.34(m,4H),7.34-7.26(m,2H),2.04(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ140.3,139.8,136.8,133.5,132.0,130.4,129.9,128.2,127.6,127.5,126.6,126.1,126.0,125.7,125.6,125.4,20.1。
实施例21
Figure BDA0002071716870000181
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入94mg的上述硝基芳烃，115mg的上述苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物55mg，产率48％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.13(dd,J＝5.0,1.8Hz,1H),7.80(dd,J＝7.4,1.8Hz,1H),7.73(dd,J＝3.0,1.2Hz,1H),7.46(dd,J＝5.1,1.2Hz,1H),7.37(dd,J＝5.0,3.0Hz,1H),6.96(dd,J＝7.4,5.0Hz,1H),4.06(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.5,144.8,137.3,136.3,127.7,125.1,124.0,119.5,117.1,53.9。
实施例22
Figure BDA0002071716870000182
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入105mg的上述硝基芳烃，54mg的上述苯硼酸，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物80mg，产率94％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.10(d,J＝8.0Hz,1H),7.98-7.92(m,1H),7.81(d,J＝8.1Hz,1H),7.60(p,J＝6.8Hz,2H),7.51-7.42(m,2H),2.80(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ134.4,133.7,132.7,128.7,126.7,126.5,125.8,125.7,125.7,124.2,19.5。
实施例23
Figure BDA0002071716870000191
在氮气氛围中，往干燥的封管中加入105mg的上述硝基芳烃，77mg的上述硼酸化合物，9.2mg的Pd(acac)2，28mg的咪唑盐L5，480mg的磷酸三钾三水合物，7.9mg的18-冠-6和3mL的二氧六环，然后拧紧封管螺纹帽，130℃下反应48h。反应结束后用硅藻土过滤，浓缩，过硅胶柱，得到产物93mg，产率93％。
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.54(d,J＝8.4Hz,1H),7.97(d,J＝8.6Hz,1H),7.83(d,J＝8.2Hz,1H),7.71-7.58(m,2H),7.54-7.47(m,1H),7.39(d,J＝7.1Hz,1H),2.51-2.41(m,1H),1.22-1.13(m,2H),0.93-0.86(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.3,133.7,133.7,128.6,126.7,125.8,125.7,125.6,124.6,123.9,13.4,6.6。

Claims (9)

1.一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和硼酸化合物偶联合成芳香族化合物的方法，其特征在于，包括：在有机溶剂中，以钯/咪唑盐为催化剂，将硝基芳烃和硼酸化合物在碱的作用下进行偶联反应，经过后处理得到芳香族化合物；
所述的硝基芳烃的结构如下式(I)所示：
Ar-NO2 (I)
所述的硼酸化合物的结构如下式(II)所示：
R-B(OH)2 (II)
式(I)中，Ar为芳基或杂芳基；式(II)中，R为芳基、杂芳基或C1-C12烷基；所述的咪唑盐的结构如下式(III)所示：
Figure FDA0003314468640000011
式(III)中，R1、R2、R3独立的选自氢、卤素、烷基或烷氧基，Y-为Cl-、Br-、I-、PF6 -或PF4 -。
2.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，式(I)中，Ar为苯基、取代苯基、萘芳基或氮杂环芳基，所述的取代苯基为烷基、烷氧基、吗啡啉基、酯基、硝基、苯基、氟、三氟甲基取代的苯基；式(II)中，R为苯基、取代苯基、噻吩基或C1-C12烷基，所述的取代苯基为烷基、三氟甲基或酯基取代的苯基。
3.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的钯为乙酰丙酮钯(II)、醋酸钯(II)、氯化钯(II)、双(乙腈)氯化钯(II)、双(三苯基膦)氯化钯(II)、三氟乙酸钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯或烯丙基氯化钯(II)二聚体中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氧六环、甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲基叔丁基醚、正庚烷、异丙醇或乙二醇二甲醚中的任意一种；以硝基芳烃的摩尔量计，所述的溶剂用量为1～10L/mol。
5.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的碱为磷酸三钾三水合物、无水磷酸钾、碳酸钾、氟化铯、碳酸铯、乙酸钾、磷酸氢二钾、氢氧化钾、三乙胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的偶联反应的温度为60～130℃，反应时间为12～48h。
7.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的钯、咪唑盐和硝基芳烃的摩尔比为1∶(1～4)∶(5～100)。
8.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的硝基芳烃、硼酸化合物和碱的摩尔比为1∶(1～2)∶(1～5)。
9.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法，其特征在于，所述的偶联反应中还加入添加剂，添加剂为四丁基溴化铵、三(3,6-二氧杂庚基)胺或18-冠-6，添加剂与硝基芳烃的摩尔比为0.1～1∶5。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110590854B (zh) * 2019-09-27 2020-07-14 西北大学 一种三唑卡宾钯金属配合物及制备方法和应用
CN114230568B (zh) * 2021-12-30 2023-03-31 武汉九州钰民医药科技有限公司 一种her2小分子抑制剂图卡替尼的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153592A (zh) * 2010-11-22 2011-08-17 温州大学 氮杂环卡宾-钯-咪唑络合物催化芳基氯化物室温水相铃木偶联反应
CN102675366A (zh) * 2012-05-10 2012-09-19 浙江大学 2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦及其合成和应用
CN103418438A (zh) * 2013-08-22 2013-12-04 上海化工研究院 一种氮杂卡宾类钯催化剂及其制备方法和应用
CN106892945A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 温州大学 一种氮杂环卡宾-钯络合物、其制备方法及应用
CN109336808A (zh) * 2018-11-01 2019-02-15 四川大学 过渡金属催化的c-h卡宾体偶联反应合成c-c键及n杂环类衍生物的绿色新方法
CN109661399A (zh) * 2016-08-23 2019-04-19 芝诺罗耶尔蒂里程碑有限责任公司 交叉偶联方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153592A (zh) * 2010-11-22 2011-08-17 温州大学 氮杂环卡宾-钯-咪唑络合物催化芳基氯化物室温水相铃木偶联反应
CN102675366A (zh) * 2012-05-10 2012-09-19 浙江大学 2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦及其合成和应用
CN103418438A (zh) * 2013-08-22 2013-12-04 上海化工研究院 一种氮杂卡宾类钯催化剂及其制备方法和应用
CN106892945A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 温州大学 一种氮杂环卡宾-钯络合物、其制备方法及应用
CN109661399A (zh) * 2016-08-23 2019-04-19 芝诺罗耶尔蒂里程碑有限责任公司 交叉偶联方法
CN109336808A (zh) * 2018-11-01 2019-02-15 四川大学 过渡金属催化的c-h卡宾体偶联反应合成c-c键及n杂环类衍生物的绿色新方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Sterically Demanding, Bioxazoline-Derived N-Heterocyclic Carbene Ligands with Restricted Flexibility for Catalysis;Gereon Altenhoff等;《J.AM.CHEM.SOC.》;20041231;第126卷;第15195-15201页 *
The Suzuki−Miyaura Coupling of Nitroarenes;M.Ramu Yadav等;《J.Am.Chem.Soc.》;20170705;第139卷;第9423-9426页 *

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