CN110093599A - 促进耐候钢锈层形成的稳定剂及耐候钢锈层的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于耐候钢表面预处理技术领域,涉及到耐候钢材料在大气环境中的腐蚀,特别涉及一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂及耐候钢锈层的制备方法。所述稳定剂的组分包括:纳米α‑FeOOH、纳米γ‑FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4、Cr2(SO4)3、水性丙烯酸和水;所述纳米α‑FeOOH、纳米γ‑FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3均匀分散在水性丙烯酸水溶液中;其中纳米α‑FeOOH、纳米γ‑FeOOH、纳米Fe3O4可以诱发锈层形核,同时透水透氧的稳定剂涂层特性可以使耐候钢在服役过程中表面均匀腐蚀,同时均匀腐蚀导致锈层稳定剂均匀脱落,使耐候钢结构的颜色更加均匀。
Description
技术领域
本发明属于耐候钢表面预处理技术领域,涉及到耐候钢材料在大气环境中的腐蚀,特别涉及一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂及耐候钢锈层的制备方法。
背景技术
耐候钢虽然借助其表面保护性锈层而大大降低了大气腐蚀速率,但在自然状态下,其保护性锈层的形成常常需要几年时间,在保护性锈层形成前,钢结构外观很差,产生的锈液也会污染环境,并且在沿海或者高温高湿地区,保护性锈层很难形成。
日本学者在耐候钢锈层稳定化处理技术方面从1955年后期就开始进行开发研究,这种技术是在耐候钢使用前就对其构件表面施行一种处理,以缩短耐候钢稳定化锈层的形成过程。它既可避免耐候钢使用初期黄色锈液挂流的现象,防止污染,又能形成稳定化的保护性锈层。现在,已经实用化的锈层稳定化处理技术有:①耐候性涂膜处理;②氧化物涂膜处理;③带锈涂层N处理(全面腐蚀控制[J],2006,20(4):5-9)。目前,国内耐候钢构件的保护以涂装或热浸镀锌、铝为主。
现有的锈层稳定化方法可以减少锈液污染,加速锈层稳定化,使钢结构外观改善,然而这些方法的成本较高,锈层形成不均匀,并且锈层稳定化的时间也需要一年左右。
发明内容
为克服上述锈层稳定化技术上的不足,本发明的一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂,其中纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4可以诱发锈层形核,通过对三种纳米氧化物组成比例的调整,使稳定剂具有稳定化锈层的颜色;透水透氧的稳定剂涂层特性可以使耐候钢表面均匀腐蚀,同时均匀腐蚀导致锈层稳定剂均匀脱落,使耐候钢表面的颜色更加均匀。本发明可以更加快速的得到保护性锈层,防止钢在服役过程中产生锈液污染,降低施工的复杂程度以及成本。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂,所述稳定剂的组分包括:纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4、Cr2(SO4)3、水性丙烯酸和水;所述纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3均匀分散在水性丙烯酸水溶液中。
进一步地,所述稳定剂的重量百分比为:
1%~10%纳米α-FeOOH、0.5%~10%纳米γ-FeOOH、1%~10%纳米Fe3O4、0.1%~3%CuSO4和0.3%~3%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
优选地,所述稳定剂的重量百分比为:
3%纳米α-FeOOH、0.5%纳米γ-FeOOH、2%纳米Fe3O4、2%CuSO4和0.5%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
进一步地,所述稳定剂为稳定化锈层颜色。
进一步地,所述稳定剂利用纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4诱发锈层形核,使耐候钢表面均匀腐蚀,避免了腐蚀不均匀的现象。
进一步地,所述纳米α-FeOOH增加耐候钢锈层的耐蚀性,诱发α-FeOOH的形核,使锈层中α-FeOOH的比例增大,提高锈层的稳定性;纳米γ-FeOOH和纳米Fe3O4改善所述稳定剂的颜色,使其与稳定化锈层的颜色一致,避免了稳定剂脱落后会产生色差的可能;所述稳定剂中含有的SO4 2-,会加速α-FeOOH的形成;Cr2(SO4)3和CuSO4的可以使Cu元素和Cr元素在锈层中富集,这两种元素在锈层中的富集可以使锈层更加致密,使锈层可以阻挡腐蚀介质的侵入,有效保护钢基体不被腐蚀。经过所述稳定剂处理的耐候钢在使用过程中腐蚀更加均匀,同时丙烯酸涂层可以阻挡腐蚀产生的铁离子的通过,进而防止锈液流失,保护环境不受污染。
本发明的另一目的在于提供一种耐候钢锈层的制备方法,所述方法包括如下步骤:
步骤1,去除钢基体表面的氧化皮:钢基体表面通过喷丸或喷砂去除表面氧化皮;
步骤2,配制上述所述稳定剂:将纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3均匀分散在水性丙烯酸水溶液中,得到所述稳定剂;
步骤3,促进耐候钢形成稳定锈层:将配好的所述稳定剂涂覆在耐候钢表面,干燥后得到稳定剂形成层;在随后的耐候钢服役过程中,空气中的水和氧气透过所述稳定剂形成层,并与耐候钢发生电化学腐蚀,形成稳定锈层;
均匀锈层形成后,稳定剂逐渐老化脱落,其下方的稳定锈层起到保护钢基体的作用。
进一步地,所述稳定剂腐蚀耐候钢表面的时间范围是:2-5年(视耐候钢的服役环境而变化)。
进一步地,所述稳定剂的颜色为棕褐色,与耐候钢锈层颜色相匹配。
进一步地,步骤3中干燥的方式包括自然晾干。
本发明的一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂及耐候钢锈层的制备方法具有如下有益技术效果:
本发明首次利用纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4诱发锈层形核,使耐候钢表面均匀腐蚀,避免了腐蚀不均匀的现象。其中,纳米α-FeOOH可以增加稳定剂的耐蚀性,诱发α-FeOOH的形核,使锈层中α-FeOOH的比例增大,提高锈层的稳定性;纳米γ-FeOOH和纳米Fe3O4的加入可以调整稳定剂的孔隙度,可使水和氧气具有微透性,同时纳米γ-FeOOH和纳米Fe3O4还可改善稳定剂的颜色,使其与稳定化锈层的颜色一致,避免了稳定剂脱落后会产生色差的可能;所述稳定剂中含有的SO4 2-,会加速α-FeOOH的形成;Cr2(SO4)3和CuSO4的加入则可以使得Cu和Cr在锈层中富集。经过这种稳定剂处理的耐候钢在使用过程中腐蚀更加均匀,同时也防止锈液流失,保护环境不受污染。该制备方法操作简便,周期短,适用于多种环境。
附图说明
图1为本发明实施例中未经表面处理的耐候钢加速腐蚀6个月后的锈层截面。
图2为本发明实施例中经表面锈层稳定化处理的耐候钢加速腐蚀6个月后的锈层截面。
图3为本发明实施例中表现处理和未处理的耐候钢加速腐蚀6个月后的锈层物相组成。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例及说明书附图,对本发明进行进一步详细描述。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明,并不用于限定本发明。
相反,本发明涵盖任何由权利要求定义的在本发明的精髓和范围上做的替代、修改、等效方法以及方案。进一步,为了使公众对本发明有更好的了解,在下文对本发明的细节描述中,详尽描述了一些特定的细节部分。对本领域技术人员来说没有这些细节部分的描述也可以完全理解本发明。
实施例提供一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂,所述稳定剂的组分包括:纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4、Cr2(SO4)3、水性丙烯酸和水;所述纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3均匀分散在水性丙烯酸水溶液中。
所述稳定剂中的纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3的重量百分比为:
1%~10%纳米α-FeOOH、0.5%~10%纳米γ-FeOOH、1%~10%纳米Fe3O4、0.1%~3%CuSO4和0.3%~3%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
所述稳定剂可以稳定化锈层颜色。
所述稳定剂利用纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4诱发锈层形核,使耐候钢表面均匀腐蚀,避免了腐蚀不均匀的现象。
所述纳米α-FeOOH可以增加稳定剂的耐蚀性,诱发α-FeOOH的形核,使锈层中α-FeOOH的比例增大,提高锈层的稳定性;纳米γ-FeOOH和纳米Fe3O4的加入可以调整稳定剂的孔隙度,可使水和氧气具有微透性,同时纳米γ-FeOOH和纳米Fe3O4还可改善稳定剂的颜色,使其与稳定化锈层的颜色一致,避免了稳定剂脱落后会产生色差的可能;所述稳定剂中含有的SO4 2-,会加速α-FeOOH的形成;Cr2(SO4)3和CuSO4的可以使Cu元素和Cr元素在锈层中富集,这两种元素在锈层中的富集可以使锈层更加致密,使锈层可以阻挡腐蚀介质的侵入,有效保护钢基体不被腐蚀。经过所述稳定剂处理的耐候钢在使用过程中腐蚀更加均匀,同时丙烯酸涂层可以阻挡腐蚀产生的铁离子的通过,进而防止锈液流失,保护环境不受污染。
实施例还提供一种耐候钢锈层的制备方法,所述方法包括如下步骤:
步骤1,去除钢基体表面的氧化皮:钢基体表面通过喷丸或喷砂去除表面氧化皮;
步骤2,配制上述所述稳定剂:将纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3均匀分散在水性丙烯酸水溶液中,得到所述稳定剂;
步骤3,促进耐候钢形成稳定锈层:将配好的所述稳定剂涂覆在耐候钢表面,干燥后得到稳定剂形成层;在随后的耐候钢服役过程中,空气中的水和氧气透过所述稳定剂形成层,并与耐候钢发生电化学腐蚀,形成稳定锈层;
均匀锈层形成后,稳定剂逐渐老化脱落,其下方的稳定锈层起到保护钢基体的作用。
所述稳定剂腐蚀耐候钢表面的时间范围是:2-5年(视耐候钢的服役环境而变化)。
所述稳定剂的颜色为棕褐色,与耐候钢锈层颜色相匹配。
步骤3中干燥的方式包括自然晾干。
实施例1
本实施例中基于稳定化锈层颜色的促进耐候钢锈层形成的稳定剂在大气曝晒实验中的验证,包括如下步骤:
S1.将耐候钢切成60mm×40mm,丙酮除油后,表面喷砂并用无水乙醇清洗干净并吹干。
S2.配制促进耐候钢锈层形成的稳定剂:将纳米α-FeOOH、纳米γ
-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3均匀分散在水性丙烯酸水溶液中,得到所述稳定剂;所述稳定剂的重量百分比为:3%纳米α-FeOOH、0.5%纳米γ-FeOOH、2%纳米Fe3O4、2%CuSO4和0.5%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。将配好的稳定剂喷涂于所述耐候钢样品表面(膜厚200μm),放于空气中干燥得到稳定剂形成层;得到稳定剂形成层的水蒸气透过量为
85g/(m2.24h),氧气透过量为60cm3/(m2.24h.0.1MPa)。
S3.对表面稳定化处理后耐候钢以及没有表面处理的裸钢(对比样品)置于户外曝晒,每隔12小时喷淋一次0.5%NaCl溶液,以验证表面稳定化预处理后的耐候钢在加速腐蚀条件下是否能均匀锈蚀以及防止锈液流失。
未经处理的耐候钢加速腐蚀6个月后,锈蚀严重,锈层厚度500μm左右(如图1所示),且锈层不均匀。表面锈层稳定化处理过的耐候钢加速腐蚀6个月后,腐蚀量较少,锈层厚度50微米左右(如图2所示),锈层颜色均匀。
耐候钢经过锈层稳定化处理并加速腐蚀6个月后,锈层中稳定相α-FeOOH的含量明显高于未经处理的耐候钢(如图3所示)。
实施例2
本实施例的基于稳定化锈层颜色的促进耐候钢锈层形成的稳定剂在大气曝晒实验中的验证,其步骤和效果与实施例1基本相同,唯不同的是:
所述稳定剂的重量百分比为:
1%纳米α-FeOOH、10%纳米γ-FeOOH、10%纳米Fe3O4、3%CuSO4和3%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
实施例3
本实施例的基于稳定化锈层颜色的促进耐候钢锈层形成的稳定剂在大气曝晒实验中的验证,其步骤和效果与实施例1基本相同,唯不同的是:
所述稳定剂的重量百分比为:
10%纳米α-FeOOH、5%纳米γ-FeOOH、10%纳米Fe3O4、0.1%CuSO4和0.3%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
实施例4
本实施例的基于稳定化锈层颜色的促进耐候钢锈层形成的稳定剂在大气曝晒实验中的验证,其步骤和效果与实施例1基本相同,唯不同的是:
所述稳定剂的重量百分比为:
10%纳米α-FeOOH、10%纳米γ-FeOOH、1%纳米Fe3O4、0.7%CuSO4和1%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
实施例5
本实施例的基于稳定化锈层颜色的促进耐候钢锈层形成的稳定剂在大气曝晒实验中的验证,其步骤和效果与实施例1基本相同,唯不同的是:
所述稳定剂的重量百分比为:
5%纳米α-FeOOH、5%纳米γ-FeOOH、10%纳米Fe3O4、1.5%CuSO4和1.5%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
实施例6
本实施例的基于稳定化锈层颜色的促进耐候钢锈层形成的稳定剂在大气曝晒实验中的验证,其步骤和效果与实施例1基本相同,唯不同的是:
所述稳定剂的重量百分比为:
10%纳米α-FeOOH、10%纳米γ-FeOOH、10%纳米Fe3O4、2%CuSO4和3%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
实施例7
本实施例的基于稳定化锈层颜色的促进耐候钢锈层形成的稳定剂在大气曝晒实验中的验证,其步骤和效果与实施例1基本相同,唯不同的是:
所述稳定剂的重量百分比为:
8%纳米α-FeOOH、10%纳米γ-FeOOH、10%纳米Fe3O4、3%CuSO4和0.5%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
实施例8
本实施例的基于稳定化锈层颜色的促进耐候钢锈层形成的稳定剂在大气曝晒实验中的验证,其步骤和效果与实施例1基本相同,唯不同的是:
所述稳定剂的重量百分比为:
5%纳米α-FeOOH、10%纳米γ-FeOOH、10%纳米Fe3O4、3%CuSO4和2.5%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
以上对本发明实施例所提供的一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂及耐候钢锈层的制备方法进行了详细介绍。以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
如在说明书及权利要求书当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可理解,硬件制造商可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求书并不以名称的差异来作为区分组件的方式,而是以组件在功能上的差异来作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求书当中所提及的“包含”、“包括”为一开放式用语,故应解释成“包含/包括但不限定于”。“大致”是指在可接收的误差范围内,本领域技术人员能够在一定误差范围内解决所述技术问题,基本达到所述技术效果。说明书后续描述为实施本发明的较佳实施方式,然所述描述乃以说明本发明的一般原则为目的,并非用以限定本发明的范围。本发明的保护范围当视所附权利要求书所界定者为准。
还需要说明的是,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的商品或者系统不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种商品或者系统所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的商品或者系统中还存在另外的相同要素。
应当理解,本文中使用的术语“和/或”仅仅是一种描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如,A和/或B,可以表示:单独存在A,同时存在A和B,单独存在B这三种情况。另外,本文中字符“/”,一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
上述说明示出并描述了本发明的若干优选实施例,但如前所述,应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本文所述申请构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围,则都应在本发明所附权利要求书的保护范围内。
Claims (7)
1.一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂,其特征在于,所述稳定剂的组分包括:纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4、Cr2(SO4)3、水性丙烯酸和水;所述纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3均匀分散在水性丙烯酸水溶液中。
2.根据权利要求1所述的一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂,其特征在于,所述稳定剂的重量百分比为:
1%~10%纳米α-FeOOH、0.5%~10%纳米γ-FeOOH、1%~10%纳米Fe3O4、0.1%~3%CuSO4和0.3%~3%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
3.根据权利要求1所述的一种促进耐候钢锈层形成的稳定剂,其特征在于,所述稳定剂的重量百分比为:
3%纳米α-FeOOH、0.5%纳米γ-FeOOH、2%纳米Fe3O4、2%CuSO4和0.5%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
4.一种耐候钢锈层的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
步骤1,去除钢基体表面的氧化皮:钢基体表面通过喷丸或喷砂去除表面氧化皮;
步骤2,配制促进耐候钢锈层形成的稳定剂:将纳米α-FeOOH、纳米γ-FeOOH、纳米Fe3O4、CuSO4和Cr2(SO4)3均匀分散在水性丙烯酸水溶液中,得到所述稳定剂;
步骤3,喷涂或刷涂于耐候钢表面:将配好的所述稳定剂涂覆在耐候钢表面,干燥后得到稳定剂形成层;在随后的耐候钢服役过程中,空气中的水和氧气透过所述稳定剂形成层,并与耐候钢发生电化学腐蚀,形成稳定的所述耐候钢锈层。
5.根据权利要求4所述的一种耐候钢锈层的制备方法,其特征在于,所述稳定剂的重量百分比为:
1%~10%纳米α-FeOOH、0.5%~10%纳米γ-FeOOH、1%~10%纳米Fe3O4、0.1%~3%CuSO4和0.3%~3%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
6.根据权利要求4所述的一种耐候钢锈层的制备方法,其特征在于,所述稳定剂的重量百分比为:
3%纳米α-FeOOH、0.5%纳米γ-FeOOH、2%纳米Fe3O4、2%CuSO4和0.5%Cr2(SO4)3,余量为水性丙烯酸水溶液。
7.根据权利要求4~6任一项所述的一种耐候钢锈层的制备方法,其特征在于,所述稳定剂使耐候钢表面形成稳定锈层的时间范围是:2-5年。
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