CN110090659B - 一种Al-SBA-15介孔材料的制备方法及在合成含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用 - Google Patents
一种Al-SBA-15介孔材料的制备方法及在合成含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110090659B CN110090659B CN201910122207.9A CN201910122207A CN110090659B CN 110090659 B CN110090659 B CN 110090659B CN 201910122207 A CN201910122207 A CN 201910122207A CN 110090659 B CN110090659 B CN 110090659B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sba
- polyunsaturated fatty
- fatty acid
- mesoporous material
- phospholipid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 title claims abstract description 57
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 9
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 title description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 51
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 34
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 26
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 25
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 25
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 24
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 18
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N all-cis-docosa-4,7,10,13,16,19-hexaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCC(O)=O MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N 0.000 claims description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 13
- JAZBEHYOTPTENJ-JLNKQSITSA-N all-cis-5,8,11,14,17-icosapentaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O JAZBEHYOTPTENJ-JLNKQSITSA-N 0.000 claims description 12
- YUFFSWGQGVEMMI-JLNKQSITSA-N (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosapentaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCC(O)=O YUFFSWGQGVEMMI-JLNKQSITSA-N 0.000 claims description 11
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims description 11
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VZCCETWTMQHEPK-QNEBEIHSSA-N gamma-linolenic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC(O)=O VZCCETWTMQHEPK-QNEBEIHSSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 235000020673 eicosapentaenoic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 229960005135 eicosapentaenoic acid Drugs 0.000 claims description 8
- JAZBEHYOTPTENJ-UHFFFAOYSA-N eicosapentaenoic acid Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCC(O)=O JAZBEHYOTPTENJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000021294 Docosapentaenoic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 235000020669 docosahexaenoic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940090949 docosahexaenoic acid Drugs 0.000 claims description 6
- VZCCETWTMQHEPK-UHFFFAOYSA-N gamma-Linolensaeure Natural products CCCCCC=CCC=CCC=CCCCCC(O)=O VZCCETWTMQHEPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000020664 gamma-linolenic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- -1 aluminum monohydrogen phosphate Chemical compound 0.000 claims description 5
- 229960002733 gamolenic acid Drugs 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 claims description 3
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 claims description 3
- PORPENFLTBBHSG-MGBGTMOVSA-N 1,2-dihexadecanoyl-sn-glycerol-3-phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP(O)(O)=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PORPENFLTBBHSG-MGBGTMOVSA-N 0.000 claims description 2
- TZCPCKNHXULUIY-RGULYWFUSA-N 1,2-distearoyl-sn-glycero-3-phosphoserine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP(O)(=O)OC[C@H](N)C(O)=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC TZCPCKNHXULUIY-RGULYWFUSA-N 0.000 claims description 2
- JZNWSCPGTDBMEW-UHFFFAOYSA-N Glycerophosphorylethanolamin Natural products NCCOP(O)(=O)OCC(O)CO JZNWSCPGTDBMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWZWYGMENQVNFU-UHFFFAOYSA-N Glycerophosphorylserin Natural products OC(=O)C(N)COP(O)(=O)OCC(O)CO ZWZWYGMENQVNFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATBOMIWRCZXYSZ-XZBBILGWSA-N [1-[2,3-dihydroxypropoxy(hydroxy)phosphoryl]oxy-3-hexadecanoyloxypropan-2-yl] (9e,12e)-octadeca-9,12-dienoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COP(O)(=O)OCC(O)CO)OC(=O)CCCCCCC\C=C\C\C=C\CCCCC ATBOMIWRCZXYSZ-XZBBILGWSA-N 0.000 claims description 2
- AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N alpha-glycerophosphate Natural products OCC(O)COP(O)(O)=O AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WTJKGGKOPKCXLL-RRHRGVEJSA-N phosphatidylcholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC WTJKGGKOPKCXLL-RRHRGVEJSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008104 phosphatidylethanolamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003905 phosphatidylinositols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229940098330 gamma linoleic acid Drugs 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 abstract description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 abstract 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 abstract 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 15
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 15
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 15
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 15
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 14
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 12
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 12
- 229940055221 silvera Drugs 0.000 description 12
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 8
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 6
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229940042880 natural phospholipid Drugs 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 3
- 238000005556 structure-activity relationship Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 241000024188 Andala Species 0.000 description 2
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- DVSZKTAMJJTWFG-SKCDLICFSA-N (2e,4e,6e,8e,10e,12e)-docosa-2,4,6,8,10,12-hexaenoic acid Chemical compound CCCCCCCCC\C=C\C=C\C=C\C=C\C=C\C=C\C(O)=O DVSZKTAMJJTWFG-SKCDLICFSA-N 0.000 description 1
- GZJLLYHBALOKEX-UHFFFAOYSA-N 6-Ketone, O18-Me-Ussuriedine Natural products CC=CCC=CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCC(O)=O GZJLLYHBALOKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 201000001320 Atherosclerosis Diseases 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- 208000004930 Fatty Liver Diseases 0.000 description 1
- 206010019708 Hepatic steatosis Diseases 0.000 description 1
- 206010020772 Hypertension Diseases 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000015439 Phospholipases Human genes 0.000 description 1
- 108010064785 Phospholipases Proteins 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004221 bone function Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 208000026106 cerebrovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 208000019425 cirrhosis of liver Diseases 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 208000010877 cognitive disease Diseases 0.000 description 1
- 208000029078 coronary artery disease Diseases 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- KAUVQQXNCKESLC-UHFFFAOYSA-N docosahexaenoic acid (DHA) Natural products COC(=O)C(C)NOCC1=CC=CC=C1 KAUVQQXNCKESLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 208000010706 fatty liver disease Diseases 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229960004232 linoleic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000000050 nutritive effect Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 210000001525 retina Anatomy 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 1
- 231100000240 steatosis hepatitis Toxicity 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/617—500-1000 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/14—Derivatives of phosphoric acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种负载金属铝SBA‑15介孔材料的制备方法，以SBA‑15分子筛和可溶性铝盐为主要原料，通过浸渍的方式将金属铝负载到SBA‑15介孔分子筛上，该法制备的改性SBA‑15独特之处是具有大比表面积、高孔容以及强表面酸性。本发明还公开了结构磷脂的创新性合成方法，以Al‑SBA‑15介孔材料为多相催化剂，起始原料为不同结构的磷脂和脂肪酸，获得富含n‑3型和n‑6型多不饱和脂肪酸的结构磷脂。本发明涉及的结构磷脂制备方法解决了生物法存在的酶源价格昂贵、循环利用困难、反应条件过窄等问题，具有经济、环保、高效等特点，最终改进了结构磷脂的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及多相催化剂的制备方法与应用，特别涉及一种Al-SBA-15介孔材料的制备方法及其在合成富含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用。
背景技术
磷脂是一种生命基础物质，作为细胞膜的主要组分，在细胞中具有重要的生理学作用。磷脂也是一种生物活性物质，具有预防脂肪肝、肝硬化、心血管疾病，增强骨骼机能及减缓衰老等多种生理功能。此外，磷脂还是一种天然的两性表面活性剂，具有乳化、分散、润湿等多种性能。磷脂因其独特的理化性质、生物活性及营养价值，在食品、保健品、医药等多种领域得以广泛应用。
天然磷脂在实际应用中存在诸多问题，如：不耐高温、不易溶于水、乳化性不好、营养功能欠缺等。天然磷脂的上述缺点严重限制了其实际应用范围，通过脂肪酸重组进行磷脂结构改造可有效进行解决。另一方面，n-3型多不饱和脂肪酸、n-6型多不饱和脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳五烯酸(DPA)、α-亚麻酸(ALA)、γ-亚麻酸(GLA)、亚油酸(LA)和花生四烯酸(ARA)，作为食品、医药领域中的功能因子具有多重生物活性，如：预防动脉粥样硬化、高血压、冠心病等心脑血管疾病，以及改善认知障碍、增强免疫力等多种功能。其中，DHA、EPA最具特色，富含于贝类、虾类、藻类、鱼类等海产品，能够维持大脑的正常功能，尤其能够促进婴幼儿大脑和视网膜发育。天然磷脂通过酯交换反应进行脂肪酸重组，该过程具有反应高效、原料易得、操作简单等优点，且所得磷脂产品的理化性能、生物活性等相关指标均得到极大提高。天然磷脂与上述n-3型多不饱和脂肪酸、n-6型多不饱和脂肪酸经酯交换反应制得的结构磷脂，除增加了其特殊的生物活性，还增强了表面活性剂的相关性能，目前是食品、医药、化妆品等诸多领域的研究热点，这将对表面活性剂的创新应用产生重要而深远的影响。
化学法和酶促法是酯交换反应制备结构磷脂最常用的两种方法。近年来，酶催化合成结构磷脂得到了大量研究，但此反应过程最大的缺点是所用脂肪酶或磷脂酶的价格昂贵且不能回收利用，因此难以对其进行工业化生产。相比之下，多相催化剂固体酸能够避免酶促法的诸多缺点，具有绿色环保、循环利用性好、催化活性高、价格低廉等优点而越来越多地应用于结构脂质的制备过程，但其在结构磷脂合成中的应用鲜有报道。SBA-15介孔分子筛，作为一种具有代表性的固体酸，具有大孔容孔径、高比表面积等优势而得到广泛研究。但SBA-15的酸性不足以满足催化反应要求，通常将可溶性金属盐和SBA-15进行混合，采用共沉淀法或浸渍法将金属负载到SBA-15中，得到的改性SBA-15具有更高的比表面积和更强的表面酸性。近年来，改性SBA-15在多相催化合成结构磷脂领域中的应用，逐渐得到学术界和工业领域的广泛重视。
发明内容
本发明的目的在于制备一种Al-SBA-15介孔材料，并将其应用于多相催化合成结构磷脂，改善其合成方法和降低其制备成本。
为了达到上述目的，本发明提供了一种Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取可溶性铝盐、SBA-15及有机溶剂1混匀，磁力搅拌15～30h，转速500～1000r/min，抽滤得滤饼，并用4～15倍沉淀重量的有机溶剂2抽滤洗涤所得滤饼5～7次，在真空度-0.01～-0.08MPa、温度30～80℃条件下干燥8～15h备用；
其中，所述可溶性铝盐、SBA-15和有机溶剂1的重量比为(1～5)：(20～30):(1600～2400)；
S2、将步骤S1所得干燥的滤饼于马弗炉中400～800℃煅烧6～12h，得Al-SBA-15介孔材料。
优选方式下，步骤S1所述可溶性铝盐为氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、磷酸一氢铝、磷酸二氢铝、醋酸铝中的一种。
优选方式下，步骤S1所述有机溶剂1为甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、甲苯中的一种。
优选方式下，步骤S1所述有机溶剂2为甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯中的一种。
优选方式下，步骤S1中所述SBA-15的制备方法，包括如下步骤：
S11、按照重量比为(27～32):(3～8):(6～9)称取盐酸、模板剂和去离子水混合，30～80℃搅拌3～6h，转速600～1200r/min，直至溶液澄清；其中，盐酸的浓度为1～4mol/L；
S12、称取正硅酸某酯，逐滴加入到步骤S11所得溶液中，30～80℃搅拌24～32h，使其充分反应；
其中，所述模板剂和正硅酸某酯的添加重量之比为(2～5):(4～8)；
S13、将步骤S12所得混合液转移至附聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，置于80～120℃中晶化25～50h，随后真空抽滤，所得滤饼用去离子水洗至中性；
S14、将步骤S13所得滤饼自然晾干，再于马弗炉中400～800℃锻烧6～9h，即得到活化的SBA-15。
优选方式下，步骤S11所述模板剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)，十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，三嵌段共聚物(F127)中的一种。
优选方式下，步骤S12所述的正硅酸某酯为正硅酸甲酯，正硅酸乙酯，正硅酸丙酯中的一种。
本发明的另一目的是，将Al-SBA-15介孔材料作为多相催化剂，应用于富含多不饱和脂肪酸结构磷脂的合成反应中，包括如下步骤：
S1、按摩尔比1:(10～60)称取不同化学结构的磷脂与多不饱和脂肪酸混合，添加Al-SBA-15介孔材料，30～60℃反应5～10h，取上清液；所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为磷脂和多不饱和脂肪酸总重量的3％～15％；
其中，所述磷脂为磷脂酰胆碱、磷脂酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇中的一种，通式如下：
所述多不饱和脂肪酸为n-3型多不饱和脂肪酸、n-6型多不饱和脂肪酸中的一种；
其中，n-3型多不饱和脂肪酸为多不饱和脂肪酸结构中的第一个不饱和键出现在碳链甲基端的第三位，n-6型多不饱和脂肪酸为多不饱和脂肪酸结构中的第一个不饱和键出现在碳链甲基端的第六位；上述n-3型多不饱和脂肪酸和n-6型多不饱和脂肪酸记为CM:N，M代表脂肪酸的碳原子数，N代表脂肪酸的双键数，且同时满足16≤M≤22，1≤N≤6；
S2、将步骤S1所得上清液，添加有机溶剂1，离心收集沉淀，取有机溶剂2洗涤所述沉淀，在真空度-0.01～-0.08MPa、温度30～70℃条件下干燥6～12h，得富含多不饱和脂肪酸的结构磷脂混合物；所述有机溶剂1和步骤S1所述磷脂的重量比为(6～15):(1～5)，有机溶剂1和有机溶剂2的重量比为(1～4):1，所述有机溶剂1和有机溶剂2是相同的溶剂，为甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、丙酮、四氢呋喃的一种。
优选方式下，步骤S1所述n-3型多不饱和脂肪酸为ALA、DHA、EPA、DPA的一种；所述n-6型多不饱和脂肪酸为GLA、LA、ARA的一种。
本发明的有益效果是：
本发明的富含多不饱和脂肪酸结构磷脂的合成技术，与传统制备方法相比有如下优点：
1)该合成技术涉及的所有结构磷脂合成原料均可简单回收利用，在大规模工业化生产中可达到绿色环保和节约成本的目标；
2)该合成技术涉及的改性SBA-15制备方法简单，且在制备结构磷脂过程中经五次以上循环利用无明显失活，即该固体酸的回收性良好，相较于酶促法该技术能够大幅度降低功能性结构磷脂的生产成本；
3)该合成技术涉及的富含多不饱和脂肪酸的结构磷脂产品可作为食品、药品、保健品、化妆品中的活性因子，同时用作新型表面活性剂更拓宽了其在上述诸多领域中的应用前景。
附图说明
图1是实施例1所制备的SBA-15及Al-SBA-15介孔材料的氮气吸脱附等温线；
图2是实施例2所制备的SBA-15及Al-SBA-15介孔材料的Barrett-Joyner-Halenda(BJH)孔径分布图；
图3是实施例3所制备的Al-SBA-15介孔材料的X射线能谱(EDX)图。
具体实施方式
以下为本发明的具体实施实例，用于进一步说明本发明的优点和特色，但本发明并不受以下实施实例的限制。
本发明第一方面的技术目的是提供SBA-15及Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括SBA-15介孔分子筛的制备方法以及金属铝负载改性的步骤。
本发明第二方面的技术目的是提供一种富含多不饱和脂肪酸结构磷脂的生产方法，以上Al-SBA-15介孔材料与天然磷脂进行酯交换多相催化反应。
实施例1
Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取氯化铝、SBA-15和丙酮按照重量比1:20:1600混匀，磁力搅拌15h，转速1000r/min，抽滤得滤饼，并用15倍沉淀重量的丙酮抽滤洗涤所得滤饼5次，在真空度-0.02MPa、温度30℃条件下干燥8h备用；
S2、将步骤S1所得干燥的滤饼置于马弗炉中400℃煅烧12h，得Al-SBA-15介孔材料。
其中，步骤S1中所述SBA-15的制备方法，包括如下步骤：
S11、按照重量比为9:1:2称取1mol/L盐酸、模板剂P123和去离子水混合，30℃搅拌6h、转速600r/min，直至溶液变为澄清；
S12、称取正硅酸甲酯，逐滴加入到步骤S11所得溶液中，30℃搅拌32h，使其充分反应；其中，所述P123和正硅酸甲酯的添加重量之比为1:2；
S13、将步骤S12所得混合液转移至附聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，置于80℃中晶化50h，随后真空抽滤，所得滤饼用去离子水洗至中性；
S14、将步骤S13所得滤饼自然晾干，再于马弗炉中400℃锻烧9h，即得到活化的SBA-15。
为探讨催化剂的构效关系，对Al-SBA-15介孔材料的结构进行表征，结果如下：
Brunauer-Emmett-Teller(BET)结果表明该催化剂的比表面积为577.059m2/g，孔容为0.969cm3/g。金属铝负载改性SBA-15及SBA-15的氮气吸脱附等温线如图1所示，可看到明显的回滞环，说明该Al-SBA-15介孔材料及SBA-15均为介孔结构。
将Al-SBA-15介孔材料进一步作为催化剂，用于合成结构磷脂，包括如下步骤:
S1、按摩尔比1:60称取PC与LA混合，添加本实施例所得Al-SBA-15介孔材料作为催化剂，60℃反应5h，离心取上清液，所述上清液为富含LA结构的PC混合溶液；其中，所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为PC和LA总重量的3％；
S2、将上一步骤所得上清液添加丙酮1，使磷脂沉淀，离心收集沉淀，再次取丙酮2洗涤上述沉淀，在真空度-0.02MPa、温度30℃条件下干燥6h，得富含LA结构的PC混合物；丙酮1和步骤S1所述PC的重量比为6:1，丙酮1和丙酮2的重量比为1:1。
取本实施例所制备富含LA结构的PC混合物进行皂化甲酯化，气相色谱(GC)检测，计算出本实施例所得富含LA结构的PC中，LA的掺入率为34.3％。
其中，根据下述文献的方法进行皂化甲酯化：A.Chojnacka,W.
A.Gliszczyńska,N.Niezgoda,G.
and C.Wawrzeńczyk,Catal.Commun.,2016,75,60.
根据下述文献的方法进行GC检测：F.A.S.de M.Soares,R.C.da Silva,K.C.G.daSilva,M.B.
D.F.Soares and L.A.Gioielli,Food Res.Int.,2009,42,1287.
实施例2
Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取硫酸铝、SBA-15和甲醇按照重量比5:30:2400混匀，磁力搅拌30h，转速500r/min，抽滤得滤饼，并用4倍沉淀重量的甲醇抽滤洗涤所得滤饼7次，在真空度-0.03MPa、温度32℃条件下干燥15h备用；
S2、将步骤S1所得干燥的滤饼置于马弗炉中800℃煅烧6h，得Al-SBA-15介孔材料。
其中，步骤S1中所述SBA-15的制备方法，包括如下步骤：
S11、按照重量比为32:8:9称取4mol/L盐酸、模板剂CTAB和去离子水混合，80℃搅拌3h、转速1200r/min，直至溶液变为澄清；
S12、称取正硅酸乙酯，逐滴加入到步骤S11所得溶液中，80℃搅拌24h，使其充分反应；其中，所述CTAB和正硅酸乙酯的添加重量之比为5:8；
S13、将步骤S12所得混合液转移至附聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，置于120℃中晶化25h，随后真空抽滤，所得滤饼用去离子水洗至中性；
S14、将步骤S13所得滤饼自然晾干，再于马弗炉中800℃锻烧6h，即得到活化的SBA-15。
为探讨催化剂的构效关系，对Al-SBA-15介孔材料的结构进行表征，结果如下：
BET结果表明该催化剂的比表面积为580.162m2/g，孔容为0.935cm3/g。SBA-15及金属铝负载改性SBA-15的BJH孔径分布图如图2所示，由图可知该催化剂孔径在5～7nm有较好的分布，说明该Al-SBA-15介孔材料及SBA-15均为介孔结构。
将Al-SBA-15介孔材料进一步作为催化剂，用于合成结构磷脂，包括如下步骤:
S1、按摩尔比1:10称取PE与GLA混合，添加本实施例所得Al-SBA-15介孔材料作为催化剂，30℃反应10h，离心取上清液，所述上清液为富含GLA结构的PE混合溶液；其中，所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为PE和GLA总重量的15％；
S2、将上一步骤所得上清液添加乙酸乙酯1，使磷脂沉淀，离心收集沉淀，再次取乙酸乙酯2洗涤上述沉淀，在真空度-0.01MPa、温度32℃条件下干燥12h，得富含GLA结构的PE混合物；乙酸乙酯1和步骤S1所述PE的重量比为3:1，乙酸乙酯1和乙酸乙酯2的重量比为4:1。
取本实施例所制备富含GLA结构的PE混合物进行皂化甲酯化，GC检测，计算出本实施例所得富含GLA结构的PE中，GLA的掺入率为33.7％。
其中，根据下述文献的方法进行皂化甲酯化：A.Chojnacka,W.
A.Gliszczyńska,N.Niezgoda,G.
and C.Wawrzeńczyk,Catal.Commun.,2016,75,60.
根据下述文献的方法进行GC检测：F.A.S.de M.Soares,R.C.da Silva,K.C.G.daSilva,M.B.
D.F.Soares and L.A.Gioielli,Food Res.Int.,2009,42,1287.
实施例3
Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取硝酸铝、SBA-15和甲苯按照重量比2:21:1700混匀，磁力搅拌16h，转速600r/min，抽滤得滤饼，并用14倍沉淀重量的乙醇抽滤洗涤所得滤饼6次，在真空度-0.06MPa、温度80℃条件下干燥9h备用；
S2、将步骤S1所得干燥的滤饼置于马弗炉中500℃煅烧11h，得Al-SBA-15介孔材料。
其中，步骤S1中所述SBA-15的制备方法，包括如下步骤：
S11、按照重量比为28:3:7称取2mol/L盐酸、模板剂F127和去离子水混合，40℃搅拌4h、转速700r/min，直至溶液变为澄清；
S12、称取正硅酸丙酯，逐滴加入到步骤S11所得溶液中，40℃搅拌30h，使其充分反应；其中，所述F127和正硅酸丙酯的添加重量之比为3:5；
S13、将步骤S12所得混合液转移至附聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，置于90℃中晶化30h，随后真空抽滤，所得滤饼用去离子水洗至中性；
S14、将步骤S13所得滤饼自然晾干，再于马弗炉中500℃锻烧8h，即得到活化的SBA-15。
为探讨催化剂的构效关系，对Al-SBA-15介孔材料的结构进行表征，结果如下：
BET结果表明该催化剂的比表面积为572.921m2/g，孔容为0.985cm3/g。金属铝负载改性SBA-15的EDX能谱图如图3所示，由图可清楚观察到Al元素的分布，间接说明金属铝成功负载到SBA-15介孔分子筛。
将Al-SBA-15介孔材料进一步作为催化剂，用于合成结构磷脂，包括如下步骤:
S1、按摩尔比1:20称取PA与ARA混合，添加本实施例所得Al-SBA-15介孔材料作为催化剂，40℃反应9h，离心取上清液，所述上清液为富含ARA结构的PA混合溶液；其中，所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为PA和ARA总重量的5％；
S2、将上一步骤所得上清液添加甲醇1，使磷脂沉淀，离心收集沉淀，再次取甲醇2洗涤上述沉淀，在真空度-0.01MPa、温度40℃条件下干燥7h，得富含ARA结构的PA混合物；甲醇1和步骤S1所述PA的重量比为7:2，甲醇1和甲醇2的重量比为2:1。
取本实施例所制备富含ARA结构的PA混合物进行皂化甲酯化，GC检测，计算出本实施例所得富含ARA结构的PA中，ARA的掺入率为31.8％。
其中，根据下述文献的方法进行皂化甲酯化：A.Chojnacka,W.
A.Gliszczyńska,N.Niezgoda,G.
and C.Wawrzeńczyk,Catal.Commun.,2016,75,60.
根据下述文献的方法进行GC检测：F.A.S.de M.Soares,R.C.da Silva,K.C.G.daSilva,M.B.
D.F.Soares and L.A.Gioielli,Food Res.Int.,2009,42,1287.
实施例4
Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取磷酸一氢铝、SBA-15和乙醇按照重量比3:25:2000混匀，磁力搅拌20h，转速600r/min，抽滤得滤饼，并用6倍沉淀重量的乙醇抽滤洗涤所得滤饼7次，在真空度-0.01MPa、温度40℃条件下干燥10h备用；
S2、将步骤S1所得干燥的滤饼置于马弗炉中700℃煅烧8h，得Al-SBA-15介孔材料。
其中，步骤S1中所述SBA-15的制备方法，包括如下步骤：
S11、按照重量比为28:6:7称取3mol/L盐酸、模板剂F127和去离子水混合，60℃搅拌5h、转速800r/min，直至溶液变为澄清；
S12、称取正硅酸甲酯，逐滴加入到步骤S11所得溶液中，50℃搅拌28h，使其充分反应；其中，所述F127和正硅酸甲酯的添加重量之比为3:7；
S13、将步骤S12所得混合液转移至附聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，置于100℃中晶化40h，随后真空抽滤，所得滤饼用去离子水洗至中性；
S14、将步骤S13所得滤饼自然晾干，再于马弗炉中650℃锻烧7.5h，即得到活化的SBA-15。
将Al-SBA-15介孔材料进一步作为催化剂，用于合成结构磷脂，包括如下步骤:
S1、按摩尔比1:30称取PS与ALA混合，添加本实施例所得Al-SBA-15介孔材料作为催化剂，45℃反应7h，离心取上清液，所述上清液为富含ALA结构的PS混合溶液；其中，所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为PS和ALA总重量的12％；
S2、将上一步骤所得上清液添加四氢呋喃1，使磷脂沉淀，离心收集沉淀，再次取四氢呋喃2洗涤上述沉淀，在真空度-0.05MPa、温度30℃条件下干燥9h，得富含ALA结构的PS混合物；四氢呋喃1和步骤S1所述PS的重量比为9:4，四氢呋喃1和四氢呋喃2的重量比为2.5:1。
取本实施例所制备富含ALA结构的PS混合物进行皂化甲酯化，GC检测，计算出本实施例所得富含ALA结构的PS中，ALA的掺入率为30.9％。
其中，根据下述文献的方法进行皂化甲酯化：A.Chojnacka,W.
A.Gliszczyńska,N.Niezgoda,G.
and C.Wawrzeńczyk,Catal.Commun.,2016,75,60.
根据下述文献的方法进行GC检测：F.A.S.de M.Soares,R.C.da Silva,K.C.G.daSilva,M.B.
D.F.Soares and L.A.Gioielli,Food Res.Int.,2009,42,1287.
实施例5
Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取磷酸二氢铝、SBA-15和丙醇按照重量比4:27:2100混匀，磁力搅拌25h，转速900r/min，抽滤得滤饼，并用7倍沉淀重量的乙酸乙酯抽滤洗涤所得滤饼6次，在真空度-0.08MPa、温度66℃条件下干燥11h备用；
S2、将步骤S1所得干燥的滤饼置于马弗炉中680℃煅烧10.5h，得Al-SBA-15介孔材料。
其中，步骤S1中所述SBA-15的制备方法，包括如下步骤：
S11、按照重量比为31:6:8称取2.5mol/L盐酸、模板剂P123和去离子水混合，70℃搅拌4h、转速880r/min，直至溶液变为澄清；
S12、称取正硅酸丙酯，逐滴加入到步骤S11所得溶液中，70℃搅拌27h，使其充分反应；其中，所述P123和正硅酸丙酯的添加重量之比为4:7；
S13、将步骤S12所得混合液转移至附聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，置于95℃中晶化45h，随后真空抽滤，所得滤饼用去离子水洗至中性；
S14、将步骤S13所得滤饼自然晾干，再于马弗炉中580℃锻烧8.5h，即得到活化的SBA-15。
将Al-SBA-15介孔材料进一步作为催化剂，用于合成结构磷脂，包括如下步骤:
S1、按摩尔比1:40称取PC与DHA混合，添加本实施例所得Al-SBA-15介孔材料作为催化剂，55℃反应8h，离心取上清液，所述上清液为富含DHA结构的PC混合溶液；其中，所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为PC和DHA总重量的8％；
S2、将上一步骤所得上清液添加丙酮1，使磷脂沉淀，离心收集沉淀，再次取丙酮2洗涤上述沉淀，在真空度-0.015MPa、温度35℃条件下干燥8.5h，得富含DHA结构的PC混合物；丙酮1和步骤S1所述PC的重量比为13:3，丙酮1和丙酮2的重量比为3.5:1。
取本实施例所制备富含DHA结构的PC混合物进行皂化甲酯化，GC检测，计算出本实施例所得富含DHA结构的PC中，DHA的掺入率为29.6％。
其中，根据下述文献的方法进行皂化甲酯化：A.Chojnacka,W.
A.Gliszczyńska,N.Niezgoda,G.
and C.Wawrzeńczyk,Catal.Commun.,2016,75,60.
根据下述文献的方法进行GC检测：F.A.S.de M.Soares,R.C.da Silva,K.C.G.daSilva,M.B.
D.F.Soares and L.A.Gioielli,Food Res.Int.,2009,42,1287.
实施例6
Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取醋酸铝、SBA-15和甲醇按照重量比3:26:2300混匀，磁力搅拌22h，转速660r/min，抽滤得滤饼，并用10倍沉淀重量的甲醇抽滤洗涤所得滤饼6次，在真空度-0.025MPa、温度40℃条件下干燥9.5h备用；
S2、将步骤S1所得干燥的滤饼置于马弗炉中700℃煅烧10h，得Al-SBA-15介孔材料。
其中，步骤S1中所述SBA-15的制备方法，包括如下步骤：
S11、按照重量比为30:6:7称取2.8mol/L盐酸、模板剂CTAB和去离子水混合，65℃搅拌4.5h、转速880r/min，直至溶液变为澄清；
S12、称取正硅酸乙酯，逐滴加入到步骤S11所得溶液中，55℃搅拌28h，使其充分反应；其中，所述CTAB和正硅酸乙酯的添加重量之比为4.5:7；
S13、将步骤S12所得混合液转移至附聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，置于105℃中晶化35h，随后真空抽滤，所得滤饼用去离子水洗至中性；
S14、将步骤S13所得滤饼自然晾干，再于马弗炉中660℃锻烧7.5h，即得到活化的SBA-15。
将Al-SBA-15介孔材料进一步作为催化剂，用于合成结构磷脂，包括如下步骤:
S1、按摩尔比1:50称取PG与EPA混合，添加本实施例所得Al-SBA-15介孔材料作为催化剂，50℃反应8h，离心取上清液，所述上清液为富含EPA结构的PG混合溶液；其中，所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为PG和EPA总重量的14％；
S2、将上一步骤所得上清液添加乙醇1，使磷脂沉淀，离心收集沉淀，再次取乙醇2洗涤上述沉淀，在真空度-0.056MPa、温度39℃条件下干燥8.5h，得富含EPA结构的PG混合物；乙醇1和步骤S1所述PG的重量比为11:4.5，乙醇1和乙醇2的重量比为2.5:1。
取本实施例所制备富含EPA结构的PG混合物进行皂化甲酯化，GC检测，计算出本实施例所得富含EPA结构的PG中，EPA的掺入率为30.0％。
其中，根据下述文献的方法进行皂化甲酯化：A.Chojnacka,W.
A.Gliszczyńska,N.Niezgoda,G.
and C.Wawrzeńczyk,Catal.Commun.,2016,75,60.
根据下述文献的方法进行GC检测：F.A.S.de M.Soares,R.C.da Silva,K.C.G.daSilva,M.B.
D.F.Soares and L.A.Gioielli,Food Res.Int.,2009,42,1287.
实施例7
Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取氯化铝、SBA-15和乙醇按照重量比5:27:2250混匀，磁力搅拌20h，转速950r/min，抽滤得滤饼，并用13倍沉淀重量的乙酸乙酯抽滤洗涤所得滤饼7次，在真空度-0.03MPa、温度45℃条件下干燥12h备用；
S2、将步骤S1所得干燥的滤饼置于马弗炉中750℃煅烧6.5h，得Al-SBA-15介孔材料。
其中，步骤S1中所述SBA-15的制备方法，包括如下步骤：
S11、按照重量比为30:7:7称取3mol/L盐酸、模板剂P123和去离子水混合，65℃搅拌4.5h、转速1000r/min，直至溶液变为澄清；
S12、称取正硅酸乙酯，逐滴加入到步骤S11所得溶液中，55℃搅拌29h，使其充分反应；其中，所述P123和正硅酸乙酯的添加重量之比为3:6.5；
S13、将步骤S12所得混合液转移至附聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，置于115℃中晶化28h，随后真空抽滤，所得滤饼用去离子水洗至中性；
S14、将步骤S13所得滤饼自然晾干，再于马弗炉中640℃锻烧7h，即得到活化的SBA-15。
将Al-SBA-15介孔材料进一步作为催化剂，用于合成结构磷脂，包括如下步骤:
S1、按摩尔比1:25称取PI与DPA混合，添加本实施例所得Al-SBA-15介孔材料作为催化剂，48℃反应8h，离心取上清液，所述上清液为富含DPA结构的PI混合溶液；其中，所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为PI和DPA总重量的13％；
S2、将上一步骤所得上清液添加丙醇1，使磷脂沉淀，离心收集沉淀，再次取丙醇2洗涤上述沉淀，在真空度-0.07MPa、温度70℃条件下干燥10.5h，得富含DPA结构的PI混合物；丙醇1和步骤S1所述PI的重量比为11:3，丙醇1和丙醇2的重量比为2.7:1。
取本实施例所制备富含DPA结构的PI混合物进行皂化甲酯化，GC检测，计算出本实施例所得富含DPA结构的PI中，DPA的掺入率为28.2％。
其中，根据下述文献的方法进行皂化甲酯化：A.Chojnacka,W.
A.Gliszczyńska,N.Niezgoda,G.
and C.Wawrzeńczyk,Catal.Commun.,2016,75,60.
根据下述文献的方法进行GC检测：F.A.S.de M.Soares,R.C.da Silva,K.C.G.daSilva,M.B.
D.F.Soares and L.A.Gioielli,Food Res.Int.,2009,42,1287.
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种Al-SBA-15介孔材料在合成富含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用，其特征在于，包括以下步骤：
S1、按摩尔比1:(10～60)称取磷脂与多不饱和脂肪酸混合，添加Al-SBA-15介孔材料，30～60℃反应5～10h，取上清液；所述Al-SBA-15介孔材料的添加量为磷脂和多不饱和脂肪酸总重量的3％～15％；
其中，所述磷脂为磷脂酰胆碱、磷脂酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇中的一种，通式如下：
所述多不饱和脂肪酸为n-3型多不饱和脂肪酸或n-6型多不饱和脂肪酸；
其中，所述n-3型多不饱和脂肪酸为多不饱和脂肪酸结构中的第一个不饱和键出现在碳链甲基端的第三位，n-6型多不饱和脂肪酸为多不饱和脂肪酸结构中的第一个不饱和键出现在碳链甲基端的第六位；所述n-3型多不饱和脂肪酸和n-6型多不饱和脂肪酸记为CM:N，M代表脂肪酸的碳原子数，N代表脂肪酸的双键数，且同时满足16≤M≤22，1≤N≤6；
S2、将步骤S1所得上清液添加有机溶剂1，离心收集沉淀；取有机溶剂2洗涤所述沉淀，在真空度-0.01～-0.08MPa、温度30～70℃条件下干燥6～12h，得富含多不饱和脂肪酸的结构磷脂混合物；所述有机溶剂1和步骤S1所述磷脂的重量比为(6～15):(1～5)，所述有机溶剂1和有机溶剂2的重量比为(1～4):1，所述有机溶剂1和有机溶剂2是相同的溶剂，为甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、丙酮、四氢呋喃的一种；
所述步骤S1中所述Al-SBA-15介孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S11、称取可溶性铝盐、SBA-15及有机溶剂3混匀，搅拌15～30h，转速500～1000r/min，抽滤得滤饼，并用4～15倍沉淀重量的有机溶剂4抽滤洗涤所得滤饼，在真空度-0.01～-0.08MPa、温度30～80℃条件下干燥8～15h备用；
所述可溶性铝盐、SBA-15和有机溶剂3的重量比为(1～5)：(20～30):(1600～2400)；
S12、将所述步骤S11所得滤饼于400～800℃煅烧6～12h，得Al-SBA-15介孔材料；
步骤S11中所述有机溶剂3为甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、甲苯中的一种；
步骤S11中所述有机溶剂4为甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯中的一种。
2.根据权利要求1所述Al-SBA-15介孔材料在合成富含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用，其特征在于，步骤S1所述n-3型多不饱和脂肪酸为α-亚麻酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸的一种。
3.根据权利要求1所述Al-SBA-15介孔材料在合成富含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用，其特征在于，步骤S1所述n-6型多不饱和脂肪酸为γ-亚麻酸、亚油酸、花生四烯酸的一种。
4.根据权利要求1所述Al-SBA-15介孔材料的制备方法，其特征在于，步骤S1所述可溶性铝盐为氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、磷酸一氢铝、磷酸二氢铝、醋酸铝中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910122207.9A CN110090659B (zh) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | 一种Al-SBA-15介孔材料的制备方法及在合成含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910122207.9A CN110090659B (zh) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | 一种Al-SBA-15介孔材料的制备方法及在合成含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110090659A CN110090659A (zh) | 2019-08-06 |
| CN110090659B true CN110090659B (zh) | 2022-03-08 |
Family
ID=67443039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910122207.9A Active CN110090659B (zh) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | 一种Al-SBA-15介孔材料的制备方法及在合成含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110090659B (zh) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100420787B1 (ko) * | 2001-04-30 | 2004-03-02 | 한국과학기술원 | 탄소 분자체 및 그의 제조 방법 |
| KR100408977B1 (ko) * | 2001-04-30 | 2003-12-06 | 한국해양연구원 | Ｅｐａ 또는 ｄｈａ를 포함하는 인지질의 제조방법 |
| CN103272629A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-09-04 | 安徽生力农化有限公司 | 一种介孔分子筛负载钯及金属氧化物的醇解催化剂及其制法 |
| CN103285907A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-09-11 | 安徽生力农化有限公司 | 一种介孔分子筛负载复合金属氧化物的醇解催化剂及其制法 |
| CN103272628A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-09-04 | 安徽生力农化有限公司 | 介孔分子筛负载金属氧化物的醇解催化剂及其制法 |
-
2019
- 2019-02-18 CN CN201910122207.9A patent/CN110090659B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110090659A (zh) | 2019-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112852892B (zh) | 一种甘油解反应制备偏甘油酯的方法 | |
| CN102350354A (zh) | 一种磁载二氧化钛光催化剂及其制备方法 | |
| CN110433847B (zh) | 一种二维复合光催化剂h-BN/Ti3C2/TiO2及其制备方法与应用 | |
| CN103086867A (zh) | 一种镍基微孔材料及其制备方法 | |
| CN110090659B (zh) | 一种Al-SBA-15介孔材料的制备方法及在合成含多不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用 | |
| CN113289688A (zh) | 一种微波辅助法合成氨基功能化锆基MOFs纳米片及其制备方法 | |
| CN102250869A (zh) | 一种用于生产植物甾醇酯的磁性固定化酶的制备方法 | |
| CN109759123B (zh) | 一种负载铁sba-15的制备方法及其在合成结构磷脂中的应用 | |
| CN1208305C (zh) | 甘油二酯的生产方法 | |
| CN111389316B (zh) | 一种类海胆形微球及其制备方法 | |
| CN104388485A (zh) | 一种富含多不饱和脂肪酸的甘油酯型鱼油的生产方法 | |
| CN106957417B (zh) | 一种埃洛石氧化石墨烯复合物催化制备聚ε-己内酯的方法 | |
| CN109776604B (zh) | 一种Zn-SBA-15复合材料的制备方法及其在合成结构磷脂中的应用 | |
| Ahn et al. | Yield and component distribution of biodiesel by methanolysis of soybean oil with lipase-immobilized mesoporous silica | |
| CN101603061A (zh) | 一种玉米胚芽油中共轭亚油酸的富集方法 | |
| CN109731607B (zh) | 一种丙基磺酸基改性sba-15的制备方法及其在合成结构磷脂中的应用 | |
| CN109879905B (zh) | 一种萘基磺酸基改性sba-15的制备方法及在合成富含不饱和脂肪酸结构磷脂中的应用 | |
| CN103349976A (zh) | 一种二维超薄网孔状ZnO纳米光催化剂的制备方法 | |
| CN107235508B (zh) | 顶部具有分枝结构的二氧化钛纳米棒阵列的制备方法及阵列 | |
| US20210285021A1 (en) | Enzymatic Method for Preparation of Lecithin Polyunsaturated Fatty Acids (PUFAs) | |
| CN113337551B (zh) | 一种结构甘油三酯的制备方法 | |
| CN101906186A (zh) | 脂肪酸类分子印迹聚合物的制备方法 | |
| CN115093017A (zh) | 双酶-无机杂化纳米花微球的制备方法及其应用 | |
| CN109735581B (zh) | 一种高纯度dha乙酯的制备方法 | |
| CN109824719B (zh) | 一种苯基磺酸基改性sba-15复合材料的制备方法及其在合成结构磷脂中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |