CN110079063B - 一种生物基合金材料及包装用薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种生物基合金材料及包装用薄膜,所述生物基合金材料包含如下重量百分比的各组分:PLA 10~70%、PBAT 10~70%、生物基聚氨酯5~30%、增强剂0.5~30%、增塑剂0.3~5%、增容剂0.3~5%、热氧稳定剂0.1~1%和润滑剂0.2~2%。所述包装用薄膜由所述生物基合金材料制备得到。本发明具有低碳环保、可生物降解、抗撕裂、拉伸强度大、韧性好等综合性能优异的优点,尤其适用于包装行业。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子材料,特别是涉及一种生物基合金材料及包装用薄膜。
背景技术
随着电子商务的快速发展,产品包装需求日益增长,但同时,所带来的环境的污染压力也明显增大。根据国家邮政局日前发布的《中国快递领域绿色包装发展现状及趋势报告》显示,2015年中国快递业包装物至少消耗99.22亿个包装箱、 169.85亿米胶带,《2016年中国快递发展指数报告》显示,2016中国快递业务量首次突破312亿件。因此,解决快递的包装导致的环境污染问题已经迫在眉睫。。
目前的包装所用材料多为聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、尼龙(PA)、聚酯(PET)、聚苯乙烯(PS)等以石油基为主要的聚合物材料,虽然他们各自有其独特的优点,且价格较低,但在自然界中很难降解,使用后产生大量固体废弃物—“白色”垃圾。目前在处理这些塑料垃圾时大部分采用焚烧和掩埋的方法,但未能解决污染问题,例如焚烧后产生的一些有毒气体反而进一步导致了污染的扩散;而塑料掩埋地下需要近300年才能够完全降解。另外,石油、天然气等能源都已经面临枯竭的危机,全世界的石油储量大约只能再用40多年,以石油为原料的塑料生产受到很大阻力。
目前合成类生物基可降解高分子材料主要有聚乳酸(PLA)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚碳酸亚丙酯(PPC)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚对苯二甲酸已二酸丁二醇酯(PBAT)五种高分子材料,其中PLA和PHA都是完全以(玉米、马铃薯、植物纤维等)可再生的植物资源为原料经化学合成或生物合成制备的可完全生物降解高分子材料,其它三种材料为部分生物基可生物降解高分子材料。这些高分子材料虽然可以用于包装,但材料性能很差,如PLA强度很高,但脆性大;PHA韧性很好,但抗撕裂性太差,热稳定性不好,价格昂贵;PBAT韧性好,抗撕裂性一般,但强度太低;PPC有较好的韧性和中等撕裂强度,但是不耐温、强度较低;PBS抗撕裂性差、韧性一般、强度一般。以上单一材料完全不适于作为包装材料应用,特别是作为包装膜材料应用,因包装膜材料需要很好的抗撕裂强度(可用直角撕裂力表征)、拉伸强度和很高的断裂伸长率。
专利申请CN201611028759.6公开了“一种抗撕裂高韧性生物可降解材料及其制备方法”,其是一种PLA/PBAT二元合金材料,抗撕裂性和韧性主要通过 PBAT、增塑剂及其它辅助材料实现,韧性提高较大,但抗撕裂性提高并不明显,同时拉伸强度下降较大。专利CN201510646442.8公开了一种“PLA/MMT降解增强母料共混改性PLA/PBAT复合材料及其制备方法”,该发明以聚乳酸(PLA)、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯(PBAT)和PLA/MMT降解增强母料为原料,将PLA10~90份、PBAT10~90份、PLA/MMT降解增强母料5~30份混合均匀后,熔融共混改性PLA/PBAT制备的PLA/PBAT复合材料,其中PLA/MMT 降解增强母料是通过插层剂和助插层剂利用离子交换制备有机蒙脱土,增加蒙脱土之间的层间距,再通过熔融原位聚合将单体或聚乳酸分子链插层到蒙脱土的层间制得。该发明利用PLA/MMT降解增强母料改善PLA与MMT之间的相容性,改变PBAT的相尺寸和分散性,PBAT在复合材料中的相尺寸变小,分散均匀,相态发生转变,该改性复合材料的缺口冲击强度为5.30KJ/m2,断裂伸长率为 16.23%。但该改性复合材料用于包装薄膜方面,尤其是快递包装薄膜方面不适用,因断裂伸长率远达不到该应用领域的要求。专利申请CN201510380483.7公开了“一种反应性挤出制备PLA/PBAT/PPC复合改性材料的方法”,重量份配比分别是PLA5~35、PBAT30~55、PPC5~15、以PPC100重量份为基准,增塑剂含量为0.5~2重量份;以PBAT100重量份为基准,引发剂含量为0.01~0.08重量份,助反应剂含量为0.01~0.05重量份、接枝单体含量为1~3重量份、抗老化助剂含量为0.5~1.5重量份,该发明是应用反应型双螺杆挤出机通过对PBAT 接枝然后再与PLA、PPC共混制备了一种三元合金复合材料,接枝的PBAT起到了增容作用,复合材料的韧性有一定程度的提高,但抗撕裂性能提高并不明显,且受PPC拉伸强度低和耐热性不好的影响,导致复合材料拉伸强度比PLA/PBAT 二元复合材料还要低,同时耐热性能也变差。专利CN201310192664.8公开了“一种PLA/PBAT生物降解复合材料”,由重量百分含量60%~75%聚乳酸、60%~ 75%的聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯、1%~5%的聚己内酯、5%~15%的乙烯- 醋酸乙烯共聚物、1%~5%的乙烯-醋酸乙烯共聚物与聚乳酸接枝共聚物以及 1%~10%的植物油多元醇制成,该发明通过乙烯-醋酸乙烯共聚物与聚乳酸接枝共聚物提高了复合材料之间的相容性,并通过乙烯-醋酸乙烯共聚物提高了PLA/PBAT生物降解复合材料的韧性,并保持了很好的拉伸强度,而乙烯-醋酸乙烯共聚物是一种石油基材料,不具有低碳环保特性,且在自然环境不可生物降解,所以该发明的低碳生物可降解性不好。
综上所述,在现有已知技术手段中,还未见到能有效解决材料低碳环保、可生物降解、拉伸强度与韧性(断裂伸长率)和抗撕裂强度之间的技术矛盾问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生物基合金材料及包装用薄膜,其具有低碳环保、可生物降解、抗撕裂、拉伸强度大、韧性好等优点。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种生物基合金材料,其包含如下重量百分比的各组分:PLA 10~70%、 PBAT 10~70%、生物基聚氨酯5~30%、增强剂0.5~30%、增塑剂0.3~5%、增容剂0.3~5%、热氧稳定剂0.1~1%和润滑剂0.2~2%。
优选地,所述PLA的重均分子量为10万~20万;所述PLA的重量百分比为10~30%。
优选地,所述PBAT的重均分子量为5万~15万;所述PBAT的重量百分比为30~70%。
优选地,所述生物基聚氨酯中的生物基的重量含量为60~80%,异氰酸酯指数为0.9~1。
优选地,所述生物基聚氨酯为聚乳酸基聚氨酯,其由下述方法制备得到:
将计量好的聚乳酸多元醇和扩链剂加入反应瓶中,在110-120℃、压力小于 -0.095MPa下负压脱水1-2h,脱水完成后,降温至70-80℃,再加入预定量的二异氰酸酯,其中,二异氰酸酯的摩尔量与聚乳酸多元醇和扩链剂两者的摩尔量之和的比例为0.9~1:1,快速搅拌1-5min,然后将物料倒入涂有脱模剂的托盘中,放进烘箱中在110-130℃后熟化3-4h,熟化完全后,自然冷却至室温得到所述聚乳酸基聚氨酯。
优选地,所述增强剂为超细碳酸钙、纳米硫酸钡、滑石粉、白炭黑中的至少一种;所述超细碳酸钙、滑石粉、白炭黑均在3000目以上;所述纳米硫酸钡的粒径D50<0.3μm。
优选地,所述增塑剂为邻苯二甲酸酯类、环氧脂肪酸酯类、柠檬酸酯类、磷酸酯类、甘油、植物油多元醇类和聚酯类中的至少一种。
优选地,所述增容剂为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚甲基丙烯酸甲酯-co-甲基丙烯酸环氧丙酯、聚乳酸多元醇、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)中的至少一种或。
优选地,所述热氧稳定剂为马来酸盐类、硫醇锡类、硬脂酸盐类、受阻酚类和亚磷酸酯类中的至少一种;所述润滑剂为白油、石蜡、硬脂酸、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硅酮、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸钡中的至少一种。
一种包装用薄膜,由所述的生物基合金材料制备得到。
本发明的有益效果包括:本申请以聚乳酸(PLA)、聚对苯二甲酸-己二酸- 丁二醇酯(PBAT)、生物基聚氨酯(bio-TPU)为基材,并配合其它辅助材料进行配方优化,各组分产生协同效应,有效的解决了现有技术中存在的技术矛盾问题,可以达到低碳环保、可生物降解、抗撕裂、拉伸强度大、韧性好等综合性能优异的优点,尤其适用于包装行业,例如用于制备快递包装膜(袋)、购物袋、垃圾袋、礼品袋等,具有很高的经济价值和广阔的市场前景。
具体实施方式
以下将结合较佳实施例对本发明提出的一种生物基合金材料作更为详细的说明。
一种生物基合金材料,在具体实施方式中,包含如下重量百分比的各组分:
PLA 10~70%、PBAT 10~70%、Bio-TPU 5~30%、增强剂0.5~30%、增塑剂0.3~5%、增容剂0.3~5%、热氧稳定剂0.1~1%和润滑剂0.2~2%。
本发明中的生物基合金材料由上述组分制备而成,可以采用本领域常规的物理熔融共混方法,可以在原有设备基础,不需要改变工艺操作流程即可实现工业化大规模生产。
在一些实施方式中,所述PLA的重均分子量为10万~20万。
在一些实施方式中,所述PLA的重量百分比优选为10~30%。
在一些实施方式中,所述PBAT的分子量为5万~15万。
在一些实施方式中,所述PBAT的重量百分比优选为30~70%。
在一些实施方式中,所述生物基聚氨酯中的生物基的重量含量为60~80%,异氰酸酯指数为0.9~1。
在一些实施方式中,所述生物基聚氨酯为聚乳酸基聚氨酯,所述聚乳酸基聚氨酯的制备方法为:取计量好的聚乳酸多元醇和扩链剂加入反应瓶中,于 110-120℃负压脱水1-2h,压力小于-0.095MPa,脱水完成后,降温至70-80℃,再加入准确量的二异氰酸酯,其中,二异氰酸酯与(聚乳酸多元醇和扩链剂两者之和)的摩尔比为0.9~1:1,快速搅拌1-5min,然后将物料倒入涂有脱模剂的托盘中,放进烘箱中于110-130℃后熟化3-4h,熟化完全后,自然冷却至室温得到产品。
其中,聚乳酸多元醇优选为聚乳酸二元醇;二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯 (TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)中的至少一种;扩链剂优选为丁二胺、丁二醇、丙二醇和乙二醇中的至少一种。
本发明引入了生物基聚氨酯,即在分子结构单元中引入了极性与PLA和 PBAT极性相近的结构单元,在PLA与PBAT之间起到了一定的相容剂作用,使得三相结构(PLA/PBAT/Bio-TPU)能很好的相容,复合后相间界面强度较高,从而提高了合金材料的抗撕裂性能和韧性。
发明人在研究PLA、PBAT和生物基聚氨酯三者配合的比例时发现,在生物基聚氨酯低于5wt%时,基本看不到韧性和抗撕裂性有明显的提高,这主要是因为体系中较少含量的Bio-TPU不足以抵抗外力破坏的冲击能和抗撕裂力,但当达到10%以上,材料的韧性和抗撕裂性能大幅被提高,达到30%时取得了很好综合性能和较高抗撕裂性能和非常好的韧性。
在一些实施方式中,增强剂为超细碳酸钙、纳米硫酸钡、滑石粉、白炭黑中的至少一种。
进一步优选地,超细碳酸钙、滑石粉、白炭黑均在3000目以上;所述纳米硫酸钡的粒径D50<0.3μm。
在一些实施方式中,所述增塑剂为邻苯二甲酸酯类、环氧脂肪酸酯类、柠檬酸酯类、磷酸酯类、甘油、植物油多元醇类和聚酯类中的至少一种。更优选地,增塑剂为柠檬酸三正丁酯、甘油中的一种。
在一些实施方式中,所述增容剂为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚甲基丙烯酸甲酯-co-甲基丙烯酸环氧丙酯(即,甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸环氧丙酯的共聚物)、聚乳酸多元醇、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)中的至少一种。
本发明通过增容剂进一步提高三相材料的界面强度,通过增强剂对合金材料进一步补强,可以改善生物材料结晶缓慢的问题,缩短合金材料加工成型过程中冷却定型时间,提高生产效率,发明人通过配方优化充分展现并发挥了合金材料中的每个材料的性能特点,在提高了该合金材料抗撕裂性能和韧性同时,减少了拉伸强度明显下降的缺陷。
在一些实施方式中,所述热氧稳定剂为马来酸盐类、硫醇锡类、硬脂酸盐类、受阻酚类和亚磷酸酯类中的至少一种。进一步优选地,热氧稳定剂为抗氧剂1010 与抗氧剂168按质量比为1:2的混合物。
在一些实施方式中,所述润滑剂为白油、石蜡、硬脂酸、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硅酮、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸钡中的至少一种。
以下通过更具体的实施例对本发明进行进一步阐述。
实施例一
按照重量百分比加入70%PLA(PLA的重均分子量为10万)、17%PBAT (PBAT的重均分子量为12万)、10%bio-TPU(其中,bio-TPU为聚乳酸基聚氨酯,聚乳酸的重量含量为60%,异氰酸酯指数为0.99)、1%白炭黑(增强剂)、 0.5%柠檬酸三正丁酯(增塑剂)、0.3%苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(增容剂)、 0.1%抗氧剂1010(热氧稳定剂)、0.2%辅助抗氧剂168(热氧稳定剂)、0.2%乙撑双硬脂酰胺(润滑剂)、0.5%硅酮(润滑剂),通过物理熔融共混方法制得生物基合金材料,所制得的材料韧性好,拉伸强度高,抗撕裂性一般,适于对抗撕裂性要求不高的一般制品的包装。
实施例二
按照重量百分比加入50%PLA(PLA的重均分子量为10万)、10%PBAT (PBAT的重均分子量为5万)、30%bio-TPU(其中,bio-TPU为聚乳酸基聚氨酯,聚乳酸的重量含量为70%,异氰酸酯指数为0.9)、8%滑石粉(增强剂)、 0.5%柠檬酸三正丁酯(增塑剂)、0.3%TDI(增容剂)、0.2%聚乳酸多元醇(增容剂)、0.1%抗氧剂1010(热氧稳定剂)、0.2%辅助抗氧剂168(热氧稳定剂)、 0.5%硬脂酸钙(润滑剂)、0.2%氧化聚乙烯蜡(润滑剂),通过物理熔融共混方法制得生物基合金材料,所制得的材料韧性好,拉伸强度高,综合性能优异,适于一般产品的包装。
实施例三
本实施例中,按照重量比加入30%PLA(PLA的重均分子量为20万)、 50%PBAT(PBAT的重均分子量为15万)、15%Bio-TPU(其中,bio-TPU为聚乳酸基聚氨酯,聚乳酸的重量含量为80%,异氰酸酯指数为1)、3%滑石粉(增强剂)、0.5%柠檬酸三正丁酯(增塑剂)、0.3%TDI(增容剂)、0.2%聚乳酸多元醇(增容剂)、0.1%抗氧剂1010(热氧稳定剂)、0.2%辅助抗氧剂168(热氧稳定剂)、0.5%硬脂酸钙(润滑剂)、0.2%氧化聚乙烯蜡(润滑剂),通过物理熔融共混方法制得生物基合金材料,所制得的合金材料韧性好,抗撕裂性好,拉伸强度高,综合性能好,适于快递包装。
实施例四
按照重量比加入20%PLA(PLA的重均分子量为15万)、33%PBAT(PBAT 的重均分子量为15万)、25%Bio-TPU(其中,bio-TPU为聚乳酸基聚氨酯,聚乳酸的重量含量为75%,异氰酸酯指数为0.92)、20%滑石粉(增强剂)、0.5%柠檬酸三正丁酯(增塑剂)、0.2%MDI(增容剂)、0.3%聚乳酸多元醇(增容剂)、0.1%抗氧剂1010(热氧稳定剂)、0.2%辅助抗氧剂168(热氧稳定剂)、 0.5%硬脂酸钙(润滑剂)、0.2%乙撑双硬脂酰胺(润滑剂),通过物理熔融共混方法制得生物基合金材料,所制得的合金材料韧性好,抗撕裂强度高,综合性能较好,适于快递包装。
实施例五
按照重量比加入18%PLA(PLA的重均分子量为18万)、30%PBAT(PBAT 的重均分子量为8万)、20%bio-TPU(其中,bio-TPU为聚乳酸基聚氨酯,聚乳酸的重量含量为65%,异氰酸酯指数为0.93)、30%滑石粉(增强剂)、0.5%柠檬酸三正丁酯(增塑剂)、0.2%MDI(增容剂)、0.3%聚乳酸多元醇(增容剂)、0.1%抗氧剂1010(热氧稳定剂)、0.2%抗氧剂168(热氧稳定剂)、0.5%硅酮粉(润滑剂)、0.2%聚乙烯蜡(润滑剂),通过物理熔融共混方法制得生物基合金材料,该配方所制得的生物基材料韧性好,抗撕裂性好,综合性能较好,适于快递包装。
实施例六
按照重量比加入11%PLA(PLA的重均分子量为14万)、70%PBAT(PBAT 的重均分子量为10万)、5%bio-TPU(其中,bio-TPU为聚乳酸基聚氨酯,聚乳酸的重量含量为80%,异氰酸酯指数为0.99)、12%滑石粉(增强剂)、0.5%柠檬酸三正丁酯(增塑剂)、0.2%MDI(增容剂)、0.3%聚乳酸多元醇(增容剂)、 0.1%抗氧剂1010(热氧稳定剂)、0.2%辅助抗氧剂168(热氧稳定剂)、0.3%硬脂酸钙(润滑剂)、0.4%氧化聚乙烯蜡(润滑剂),通过物理熔融共混方法制得生物基合金材料,所制得的生物基材料韧性好,抗撕裂性较好,综合性能较好,适于快递包装。
实施例七
按照重量比加入10%PLA(PLA的重均分子量为15万)、70%PBAT(PBAT 的重均分子量为12万)、5%bio-TPU(其中,bio-TPU为聚乳酸基聚氨酯,聚乳酸的重量含量为70%,异氰酸酯指数为0.95)、12%滑石粉(增强剂)、0.5%柠檬酸三正丁酯(增塑剂)、0.5%MDI(增容剂)、1%聚乳酸多元醇(增容剂)、 0.1%抗氧剂1010(热氧稳定剂)、0.2%辅助抗氧剂168(热氧稳定剂)、0.3%份硬脂酸钙(润滑剂)、0.4%氧化聚乙烯蜡(润滑剂),通过物理熔融共混方法制得生物基合金材料,该配方所制得的生物基材料韧性好,抗撕裂性较好,综合性能较好,适于快递包装。
以上各个实施例得到的合金材料(颗粒)的性能指标如表1所示,应用以上各实施例相应制得的包装用膜的性能如表2所示。
表1:以上各实施例的性能指标
表2:应用以上实施例制得的包装用薄膜的性能指标
本发明在具体实施时:PLA具有强度高、模量高,透明性好,光泽性好、低碳环保、可生物降解特点,但性脆,韧性差,抗撕裂性差;PBAT韧性很好,抗撕裂性一般,低碳环保、可生物降解,但拉伸强度太差;bio-TPU是一种生物基聚氨酯,低碳环保,可生物降解,有很好的韧性和特别突出的抗撕裂性能,同时拉伸强度也很好,但价格较高;本发明的材料兼具以上三种材料的优点, Bio-TPU在提高合金材料的抗撕裂性和韧性的同时,因其端基官能团的极性与 PLA和PBAT极性相近,在PLA与PBAT之间起到了一定的相容剂作用,加之复合材料体系中有增容剂作用并与增强剂、增塑剂、热氧稳定剂和润滑剂共同配合成一整体,在该整体中,充分发挥了三种材料的协同效应,使得生物基合金材料具有低碳环保、可生物降解、抗撕裂、拉伸强度大、韧性好等综合性能优异的优点。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干等同替代或明显变型,而且性能或用途相同,都应当视为属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种生物基合金材料,其特征在于,其包含如下重量百分比的各组分:
PLA 10~70%、PBAT 10~70%、生物基聚氨酯5~30%、增强剂0.5~30%、增塑剂0.3~5%、增容剂0.3~5%、热氧稳定剂0.1~1%和润滑剂0.2~2%;
所述生物基聚氨酯中的生物基的重量含量为60~80%,异氰酸酯指数为0.9~1,所述生物基聚氨酯为聚乳酸基聚氨酯;
所述生物基聚氨酯的分子结构单元中引入了极性与PLA和PBAT极性相近的结构单元,在PLA与PBAT之间起到了一定的相容剂作用,使得三相结构能很好的相容,复合后相间界面强度较高,从而提高所述生物基合金材料的抗撕裂性能和韧性。
2.如权利要求1所述的生物基合金材料,其特征在于:所述PLA的重均分子量为10万~20万;所述PLA的重量百分比为10~30%。
3.如权利要求1所述的生物基合金材料,其特征在于:所述PBAT的重均分子量为5万~15万;所述PBAT的重量百分比为30~70%。
4.如权利要求1所述的生物基合金材料,其特征在于:所述聚乳酸基聚氨酯由下述方法制备得到:
将计量好的聚乳酸多元醇和扩链剂加入反应瓶中,在110-120℃、压力小于-0.095MPa下负压脱水1-2h,脱水完成后,降温至70-80℃,再加入预定量的二异氰酸酯,其中,二异氰酸酯的摩尔量与聚乳酸多元醇和扩链剂两者的摩尔量之和的比例为0.9~1:1,快速搅拌1-5min,然后将物料倒入涂有脱模剂的托盘中,放进烘箱中在110-130℃后熟化3-4h,熟化完全后,自然冷却至室温得到所述聚乳酸基聚氨酯。
5.如权利要求1所述的生物基合金材料,其特征在于:所述增强剂为超细碳酸钙、纳米硫酸钡、滑石粉、白炭黑中的至少一种;所述超细碳酸钙、滑石粉、白炭黑均在3000目以上;所述纳米硫酸钡的粒径D50<0.3μm。
6.如权利要求1所述的生物基合金材料,其特征在于:所述增塑剂为邻苯二甲酸酯类、环氧脂肪酸酯类、柠檬酸酯类、磷酸酯类、甘油、植物油多元醇类和聚酯类中的至少一种。
7.如权利要求1所述的生物基合金材料,其特征在于:所述增容剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚甲基丙烯酸甲酯-co-甲基丙烯酸环氧丙酯、聚乳酸多元醇、聚丁二酸丁二醇酯中的至少一种。
8.如权利要求1所述的生物基合金材料,其特征在于:所述热氧稳定剂为马来酸盐类、硫醇锡类、硬脂酸盐类、受阻酚类和亚磷酸酯类中的至少一种;所述润滑剂为白油、石蜡、硬脂酸、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硅酮、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸钡中的至少一种。
9.一种包装用薄膜,其特征在于:由权利要求1-8任意一项所述的生物基合金材料制备得到。
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Citations (2)
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CN104559087A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-04-29 | 江苏科技大学 | 一种可控生物基全降解地膜 |
Non-Patent Citations (1)
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聚乳酸/聚氨酯共混物的力学行为与形态研究;贾仕奎等;《中国塑料》;20170331;第31卷(第3期);第35-39页 * |
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