CN110054813A - 一种低氨或无氨胶乳在家用橡胶手套中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及橡胶制品领域,具体涉及到一种低氨或无氨胶乳在家用橡胶手套中的应用。本发明的第一方面提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然生胶乳100、干酪素0.1~1.0、氢氧化钾0~1.5、混合分散体1~7、表面活性剂0.1~0.4、填料1~10、助剂0~3。本发明提供的家用手套具有非常好的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度、定伸应力等机械性能,以及耐老化性能,远远高于普通的天然橡胶制品。而且本家用手套主料为天然橡胶成分,具有耐油、耐热等性能,同时在多种成分的协同作用下,能够避免家用手套材料中的小分子化合物在使用过程中发生迁移,避免出现老化、喷霜等问题,延长使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶制品领域,具体涉及到一种低氨或无氨胶乳在家用橡胶手套中的应用。
背景技术
天然橡胶是一种重要的战略资源和工业原料,广泛应用于工业、农业、国防、交通、医疗卫生等各个领域。橡胶手套由于具有屏障保护作用,能够很好的保护使用者的安全,已经被广泛的应用于人们的生产生活中。根据它的用途的不同,可以分为医用手套、工业手套和家用手套。天然乳胶手套,手感舒适柔软,耐戴实用,因此广泛受到消费者的喜爱。然而由于天然胶乳易受细菌、酶的作用而腐败、变质,从而影响胶乳的稳定性、加工性能以及制品的物理力学性能。因此,胶乳的保存是天然橡胶生产加工过程中非常重要的一个环节,鲜胶乳和浓缩胶乳在运输、生产和储存过程中都要加入一定量的保存剂以保证胶乳的质量。
目前,生产上普遍采用NH3(0.25%)+TT/ZnO及高NH3(0.7%)作为鲜胶乳、浓缩胶乳的保存剂。但氨的挥发性、刺激性,其对生产环境造成恶劣的影响,严重影响工人的身心健康。TT、ZnO作为天然橡胶加工的硫化促进剂、活性剂,由于分散体制备的差异,其在胶乳中的分散程度直接影响保存效果及产品的性能。不同添加量会对制品的加工工艺、性能产生不利的影响,因此,传统的天然胶乳保存技术严重制约了乳胶工业的可持续发展,在不影响现有的家用手套等乳胶制品强度、弹性、拉伸性能、耐老化性等性能和加工工艺的前提下,研发不含TT、ZnO的天然胶乳低氨及无氨保存技术成为乳胶制品工业界亟需解决的关键问题之一。
发明内容
针对上述技术问题,本发明的第一方面提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.1~1.0、氢氧化钾0~1.5、混合分散体1~7、表面活性剂0.1~0.4、填料1~10、助剂0~3。
作为一种优选的技术方案,所述表面活性剂为非离子型表面活性剂;所述非离子型表面活性剂具有RO(CH2CH2O)nH结构。
作为一种优选的技术方案,所述非离子型表面活性剂中R为C12~C18的脂肪族碳链。
作为一种优选的技术方案,所述非离子型表面活性剂中的n为15~20。
作为一种优选的技术方案,所述混合分散体的制备原料,以重量份计,包括硫磺10~20、氧化锌5~10、促进剂10~15、抗氧化剂3~7、扩散剂0.5~3、氨水0.5~3、软水45~70。
作为一种优选的技术方案,所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为纳米碳酸钙。
作为一种优选的技术方案,所述纳米碳酸钙为改性纳米碳酸钙。
作为一种优选的技术方案,所述天然胶乳为浓缩天然胶乳;所述浓缩天然胶乳由天然鲜胶乳经过离心浓缩制备得到;所述天然鲜胶乳由无氨或低氨保存体系进行保存;所述无氨或低氨保存体系包括杀菌剂与稳定剂;所述杀菌剂为丙二醇衍生物。
作为一种优选的技术方案,所述浓缩天然胶乳使用前由低氨或无氨保存体系进行保存;所述无氨或低氨保存体系包括HY方法、BCT-2方法。
本发明的第二个方面提供了如上所述家用橡胶手套的制备方法,包括如下步骤:
1)模具前处理:对模具进行清洗,60~100℃热空气干燥,然后浸凝固剂,并且在60~90℃下干燥备用;
2)在18~25℃下备用模具内浸渍生胶乳,60~80℃热空气干燥,然后涂色边,卷边;
3)对第二步所得制品进行干燥硫化15~40min,然后后处理即得。
作为一种优选的技术方案,所述干燥硫化温度为80~110℃;所述后处理过程包括热水硫化、热水泡洗、干燥步骤。
有益效果:本发明提供的家用手套制备原料中的天然胶乳由天然鲜胶乳经过特定无氨或低氨保存,离心浓缩得到的浓缩天然胶乳也经过特殊的无氨或低氨保存之后再与其他原料一起制备得到家用手套。其中,经过无氨保存得到的天然鲜胶乳存放时间长,期间脂肪酸挥发值低和黏度变化均很小,存放8天脂肪酸挥发值低和黏度值分别为0.042和12.5(mpa.s),保存成本低,而且所得的天然胶乳稳定性等性能好,在用于制备家用手套过程中不易出现提前胶凝、发霉、发臭的问题。
而且,本发明提供的家用手套具有非常好的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度、定伸应力等机械性能,以及耐老化性能,远远高于普通的天然橡胶制品。而且本家用手套主料为天然橡胶成分,具有耐油、耐热等性能,同时通过对其制备原料组分的重量份的调控,使其耐磨性、弹性等性能得到显著提升。此外,本发明中的家用手套中多种成分的协同作用下,能够避免家用手套材料中的小分子化合物在使用过程中发生迁移,避免出现老化、喷霜等问题,延长使用寿命。
通过HY方法和BCT-2方法对浓缩天然胶乳进行无氨保存,均可有效保存浓缩胶乳6个月以上,且挥发脂肪酸值小于0.04,优于现行高氨保存体系的保存效果,机械稳定度达到650s,浓缩胶乳的各项指标均符合GB/T 8289-2016的要求;两种无氨保存方法对浓缩胶乳的成膜性、干燥特性,硫化胶膜的物理力学性能影响不大。硫化胶膜的毒性实验与皮肤刺激性实验结果与现行保存体系在同一级别,表明用两种保存方法符合制品的安全性要求。
通过HY方法和BCT-2方法对浓缩天然胶乳进行低氨保存,均可有效保存浓缩胶乳6个月以上。其中,采用HY方法,浓缩胶乳保存6个月后挥发脂肪酸值约为0.04,而采用BCT-2方法,浓缩胶乳的挥发脂肪酸值小于0.03;浓缩胶乳的其它各项指标均符合GB/T 8289-2016的要求。两种方法保存的浓缩胶乳均有良好的成膜性,制品表面光滑,厚度均匀,没有明显的针孔、裂纹;胶膜干燥速度快,尤其是HY方法干燥速率常数是高氨浓缩胶乳的4倍,是现行低氨浓缩胶乳的3.5倍;硫化胶膜的物理力学性能优良,尤其是使用BCT-2方法的样品撕裂强度高出高氨浓缩胶乳样品10KN·m-1。
通过HY方法和BCT-2方法对浓缩天然胶乳进行超低氨保存,均可有效保存浓缩胶乳6个月以上,且挥发脂肪酸不超过0.04,其它各项指标均符合GB/T8289-2016的要求;硫化胶膜的物理力学性能优良。
在不影响浓缩胶乳生产工艺的前提下,天然鲜胶乳和天然浓缩胶乳的低氨及无氨新保存体系不影响鲜胶乳收集、澄降、离心等工序的运行,且新的保存体系为水溶性分散体系,在胶乳中分散均匀,不仅可省去TT/ZnO分散体的磨料工序,还可减少胶乳搅拌时间及搅拌过程中产生的凝胶,每吨浓缩胶乳可节约能耗和人工成本约20元;同时,每吨胶清胶可减少50%-66.7%的凝固用酸量,节约胶清胶生产成本45-60元/吨。此外,由于在胶清处理阶段极大减少了硫酸的用量,减轻了高浓度硫酸盐对废水处理厌氧池厌氧发酵的抑制,极大降低了浓缩胶乳废水处理的难度,形成天然胶乳低氨及无氨新保存体系。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。此外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖並非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
针对上述技术问题,本发明的第一方面提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.1~1.0、氢氧化钾0~1.5、混合分散体1~7、表面活性剂0.1~0.4、填料1~10、助剂0~3。
天然胶乳
本发明中的所述天然生乳胶是一种外观像牛奶的乳白色液体。工业上用的天然乳胶主要来自巴西橡胶树。天然乳胶是由橡胶烃、蛋白质、类脂化合物、水溶物、灰分、无机盐、水、无机盐和极少量的核糖核酸和硫醇类物质。大多数乳胶粒子是球形的,也有一些橡胶树上的乳胶粒子是梨形的,乳胶粒子的粒径大约分布在15nm-3μm,且乳胶粒子内层为含量在94%左右的顺式1,4-聚异戊二烯橡胶烃,乳胶粒子的外层被含量约为6%的蛋白质磷脂等物质所包覆。天然乳胶中烃类物质和蛋白质容易发生支化反应和交联反应。由于天然乳胶内含有一定量的蛋白质,此类蛋白质会吸附在橡胶粒子的表面,其会使得橡胶制品易发霉。同时,在天然乳胶制品的制作过程中,表面会产生粘性,影响制品相应的性能。
本发明中的天然胶乳是从橡胶树中采集天然鲜胶乳,经过无氨或低氨保存体系保存,然后离心浓缩得到浓缩胶乳,经过低氨、超低氨、无氨保存体系保存,然后进行浓缩胶乳加工厂技术集成制备得到所述家用手套。
在一些实施方式中,所述天然胶乳为浓缩天然胶乳;所述浓缩天然胶乳由天然鲜胶乳经过离心浓缩制备得到;所述天然鲜胶乳由无氨或低氨保存体系进行保存;所述无氨或低氨保存体系可以选用HY保存体系、HB保存体系、G保存体系、BCT-2保存体系中的一种。
所述HB保存体系包括杀菌剂与稳定剂;所述杀菌剂为丙二醇衍生物;优选的,所述丙二醇衍生物选自丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇叔丁基醚、双丙甘醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、正丁氧基丙醇、溴硝基丙二醇(2-溴-2-硝基1,3-丙二醇)、正丁氧基丙氧基丙醇、2-(2-氟-6-硝基苯基)-1,3-丙二醇、1-对硝基苯基-2-氨基-1,3-丙二醇、2-羟甲基-2-硝基-1,3-丙二醇、2-溴-1,3-丙二醇、2-(溴甲基)-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇、3-对氯苯氧基-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、3-氯-2-甲基-1,2-丙二醇、3-氯-1,2-丙二醇中的一种或多种;更为优选的,HB无氨保存体系保存天然鲜胶乳过程中,所述杀菌剂与稳定剂的用量均为天然胶乳的0.1~0.2wt%。通过无氨保存体系保存的天然胶乳可稳定保存天然鲜胶乳数天以上,制备生胶性能优异,尤其是老化性获得显著提高。优选的,所述天然鲜胶乳无氨保存体系包括杀菌剂0.12wt%和0.1wt%稳定剂。
所述天然鲜胶乳无氨保存体系中所述HY保存体系包括含有HY 0.15%(一种均三嗪衍生物,包括但不限于六氢均三嗪),其中的百分比按天然鲜胶乳重量计。
所述G保存体系包括含有G(一种无机硫酸盐,如硫酸钾等)0.05%、SDS 0.12%(十二烷基磺酸钠)、Na2CO3 3%的保存剂,其中的百分比按天然鲜胶乳重量计。
所述BCT-2保存体系括含有一种苯并异噻唑啉酮衍生物(BCT-2)、少量碳酸钠、十二烷基磺酸钠的保存剂。
在一些实施方式中,所述浓缩天然胶乳使用前由低氨、超低氨或无氨保存体系进行保存;所述无氨、低氨或超低氨保存体系包括HY方法和BCT-2方法。
浓缩天然胶乳的无氨保存方法中,所述的HY方法包括如下成分,HY 0.3%、SDS0.2%、KOH 0.1%(均按浓缩天然胶乳重量计,下同);所述HY是一种均三嗪衍生物,包括但不限于六氢均三嗪。
浓缩天然胶乳的无氨保存方法中,所述BCT-2方法包括如下成分,BCT-20.07%、月桂酸0.05%、KOH 0.1%(均按浓缩天然胶乳重量计);所述BCT-2为一种苯并异噻唑啉酮衍生物,包括但不限于苯并异噻唑啉酮。
浓缩天然胶乳的低氨保存方法中,所述的HY方法包括如下成分,NH3 0.29%、HY0.3%(均按浓缩天然胶乳重量计);所述HY是一种均三嗪衍生物,包括但不限于六氢均三嗪。
浓缩天然胶乳的低氨保存方法中,所述BCT-2方法包括如下成分,BCT-20.05%,NH3 0.29%(均按浓缩天然胶乳重量计);所述BCT-2为一种苯并异噻唑啉酮衍生物,包括但不限于苯并异噻唑啉酮。
浓缩天然胶乳的超低氨保存方法中,所述的HY方法包括如下成分,HY 0.4%、NH30.15%、KOH 0.1%、月桂酸0.05%;(均按浓缩天然胶乳重量计);所述HY是一种均三嗪衍生物,包括但不限于六氢均三嗪。
浓缩天然胶乳的超低氨保存方法中,所述BCT-2方法包括如下成分,BCT-20.07%、NH3 0.15%、月桂酸0.03%、KOH 0.1%(均按浓缩天然胶乳重量计);所述BCT-2为一种苯并异噻唑啉酮衍生物,包括但不限于苯并异噻唑啉酮。
干酪素
本发明中的干酪素又称酪蛋白,是一种从牛乳及其制品中提取的酪蛋白制品。干酪素是鲜乳经离心、脱脂、沉淀、干燥等方法生产加工的,颜色呈白色或微黄色的无臭味粉状或颗粒状物料,可分为干也干酪素和食用干酪素。可以对新鲜牛奶脱脂,加酸(乳酸、乙酸、盐酸或硫酸),将pH调至4.6,使干酪素微胶粒失去电荷而凝固沉淀得到干酪素。用这种方法得到的干酪素称为酸酪蛋白,加酸的种类不同得到的酸酪蛋白却几乎毫无区别。也可以将牛奶与粗制凝乳酶作用,形成凝固沉淀物,所得的干酪素称为粗制凝乳酶酪蛋白,呈白色粒状,几乎无味无臭,加热灼烧会产生特有的臭味。本发明中的干酪素从市面上购买所得。
干酪素是一种球状的可生物降解的含磷蛋白质,等电点约为4.6,相对密度为1.25~1.31。干酪素具有高含量的氨基酸成分,包括丙氨酸、精氨酸、天(门)冬氨酸、胱氨酸、谷氨酸、氨基乙酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸。干酪素中超过55%的氨基酸含有极性基团,如氨基、羧基、羟基等,这些极性基团对干酪素的亲水性和分子间作用力都有影响。由于上述极性基团太多,而且其分子链上的极性基团之间的氢键、范德华力等作用力太强,使得干酪素分子链堆积紧密,水分子不容易往干酪素分子内部渗透,破坏其聚集态而使其溶解,只能在碱性或浓酸条件下将其溶解。而且由于上述大量极性基团的存在也会导致干酪素分子主链的柔顺性不良,其肽链之间的相对滑移性差以至于其成膜物较硬较脆,延伸性小,易断裂,并且涂饰时还存在于易泛黄、耐屈挠性能较差,容易发霉等缺陷。由于上述特性,所述干酪素在天然生胶乳、表面活性剂、混合分散体等组分之间的协同作用之下有助于提高胶乳的机械稳定性和化学稳定性,同时还有助于增加浸胶乳的粘性,增加生胶乳的粘性,改善浸胶等过程,作为稳定剂使用。
表面活性剂
本发明中的非离子型表面活性剂主要为带有脂肪族碳链R和烷氧基链结构的聚醚型表面活性剂。由于其为直链状结构,而且其亲水亲油性之间的差异相对较小,形成的胶束表面相对光滑,相邻的乳胶粒子在剪切力作用力不容易发生相互团聚。
在一些实施方式中,所述表面活性剂为非离子型表面活性剂;所述非离子型表面活性剂具有RO(CH2CH2O)nH结构;优选的,所述非离子型表面活性剂中R为C12~C18的脂肪族碳链;进一步优选的,所述非离子型表面活性剂中的n为15~20。
填料
本发明中的填料橡胶工业中所用的配合剂,能降低橡胶的用量,改善制品的力学性能、耐磨性、耐撕裂性能等。本发明中的填料可以为能用于橡胶改性的有机填料,也可以为无机填料。所述无机填料的例子包括但不限于:氧化铝、水合氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、滑石、钛白、钛黑、氧化钙、氢氧化钙、镁铝氧化物、粘土、叶蜡石、膨润土、陶土、碳酸镁、硫酸钡、硅酸铝、硅酸镁、碳酸钙(包括轻质和重质碳酸钙等)、硅酸钙、钙铝硅酸盐、二氧化硅、白炭黑、黑炭黑、锆、氧化锆、硫酸镁、以及碳化硅(SiC)等。这些无机化合物填料可单独使用,或者两种以上组合使用。
在一些实施方式中,所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为纳米碳酸钙;优选的,其粒径为10~30nm。
在一些实施方式中,所述纳米碳酸钙为改性纳米碳酸钙;优选的,所述改性纳米碳酸钙的制备原料包括纳米碳酸钙、乙烯基倍半硅氧烷和功能化超支化聚乙烯;进一步优选的,所述改性纳米碳酸钙的制备方法包括如下步骤:
将10重量份的纳米碳酸钙和1~2重量份的功能化超支化聚乙烯加入到高速混合机中,70℃下搅拌混合45分钟,然后再升温至210℃,并将(0.5~1.5重量份)乙烯基倍半硅氧烷(CAS:69655-76-1,购自苏州矽索新材料有限公司)的聚磷酸溶液和0.004~0.008重量份的引发剂加入到上述混合体系中,保温反应3~5小时,体系降至室温,倒入丙酮溶液中,洗涤,过滤,干燥即得。
优选的,所述功能化超支化聚乙烯为马来酸酐接枝改性超支化聚乙烯;所述马来酸酐接枝改性超支化聚乙烯的接枝率为5~12%;所述马来酸酐接枝改性超支化聚乙烯的制备方法包括如下步骤:取所需量的超支化聚乙烯在塑化仪中塑化5分钟,然后在反应釜中190~200℃下搅拌熔融30min,然后加入所需量的马来酸酐和引发剂反应1~3小时即得;本发明中所述引发剂均采用过氧化二苯甲酰(BPO);所述超支化聚乙烯的制备方法包括如下步骤:
在容量为1L的不锈钢立式反应釜中,通过循环水保持环境在60℃,通入高纯氮气保压45分钟,然后抽真空,待体系稳定后,在氮气保护下通入乙烯、丙烯和丁烯(其摩尔比例为3:1:1),然后依次加入500ml的甲苯、助催化剂和催化剂。聚合压力为0.5MPa,搅拌反应2-3h,反应产物用酒精洗涤3~5次,真空下干燥6h即得。其中,所述催化剂为二-(2,6-二异丙苯基)丁二亚胺溴化镍(IBNB)和二-(苯基)戊二亚胺嗅化镍催化剂(ANB);所述助催化剂为甲基铝氧烷(MAO);助催化剂和催化剂的摩尔比为1000):l;所述催化剂IBNB和ANB的摩尔比为1:1;主催化剂与乙烯的摩尔比例为800:1。
其中反应温度、催化剂用量等会影响超支化聚乙烯的支化度,而支化度与乙烯基、丙基、丁基等基团含量之间的协同作用下会超支化聚乙烯的改变玻璃化转变温度,黏度,强度,与丁腈橡胶等其它组分之间的相容性等特性。
通过如下公式计算马来酸酐的接枝率CMAH%=9.806*[C1(V1-ΔV)-V2C2]/2m,其中CMAH为接枝率%;m为马来酸酐接枝改性聚乙烯的质量;V1氢氧化钾-乙醇标准溶液体积;C1为氢氧化钾-乙醇标准溶液浓度;V2为盐酸-异丙醇标准溶液体积;C2为盐酸-异丙醇标准溶液浓度;98.06为马来酸酐分子量。
混合分散体
在一些实施方式中,所述混合分散体的制备原料,以重量份计,包括硫磺10~20、氧化锌5~10、促进剂10~15、抗氧化剂3~7、扩散剂0.5~3、氨水0.5~3、软水45~70。
本发明中的硫磺作为天然生胶的硫化主剂,使家用手套能够在通过交联成三维互穿网络结构,改善家用手套的弹性、强度等机械性能。在一些优选的实施方式中,所述氧化锌为纳米氧化锌,其粒径为25~150nm,可以从市面上购买获得。申请人发现采用纳米氧化锌代替部分间接法氧化锌可以降低天然橡胶的硫化返原概率。可能的原因是,纳米氧化锌代替部分间接法氧化锌时,在天然橡胶在硫化后期可以促进促进剂、硫磺等形成一种锌盐复合体系,有助于形成更多的单硫键,而单硫键的键能高,不易断裂,具有较好的热稳定性,表现为橡胶组合物具有良好的抗硫化返原性能。
硫化促进剂为可缩短橡胶硫化时间,降低硫化温度,减少硫化剂用量和提高橡胶的物理机械性能等的物质,主要是含氮和含硫等的有机化合物,有醛胺类(如硫化促进剂H)、胍类(如硫化促进剂D)、秋兰姆类(如硫化促进剂TMTD)、噻唑类(如硫化促进剂M)、二硫代氨基甲酸盐类(如硫化促进剂ZDMC、二乙基二硫代氨基甲酸锌ZDC)、黄原酸盐类(如硫化促进剂ZBX)、硫脲类(如硫化促进剂NA-22)、次磺酰胺类(如硫化促进剂CZ)等;优选促进剂ZDC。
本发明中的抗氧化剂主要起到抗氧化防老作用,对其选择没有做特殊限定,包括但不限于胺类防老剂、苯酚类防老剂等,具体为辛基化二苯胺、二辛基化二苯胺、4,4’-(α,α-二甲基苄基)二苯胺、对(对甲苯磺酰胺)二苯胺、二苯胺与丙酮的反应物、二苯胺与异丁烯的反应物、N-(1,3-二甲基)丁基-N'-苯基对苯二胺、二苯胺与丙酮和苯胺的反应物、各种烷基化二苯胺等。
本发明中的天然生胶需要浸渍到模具表面,才能通过固化得到完整的家用手套制品,因此需要用扩散剂来降低胶乳体系的表面张力,使整个体系的黏度降低,提高对模具的附着力。本发明的扩散剂优选使用亚甲基二萘磺酸钠。
本发明中的氨水可以用来调节体系的pH值,改善稳定性,优选使用浓度为18wt%的氨水。本发明的软水是指不含或含较少可溶性钙、镁化合物的水。软水不易与肥皂产生皂垢,而硬水相反。
在一些优选的实施方式中,所述混合分散体需要进行研磨;优选的,研磨过后用白纱布过滤(采用常规的白纱布,按照本领域所熟知的方法进行即可)的沉降量不高于260(mg/h·7.069cm2)。研磨的目的主要是减小混合分散体中的相应组分的粒径,当其粒径不够小,则会影响生胶料的浸渍、硫化等工艺。
助剂
本发明中在不影响鞋用胶其它性能的前提下,还可以使用其它加工助剂,例如防老剂、渗透剂、流平剂、稳定剂、颜料、成膜助剂等。
本发明的第二个方面提供了如上所述家用橡胶手套的制备方法,包括如下步骤:
1)模具前处理:对模具进行清洗,60~100℃热空气干燥,然后浸凝固剂,并且在60~90℃下干燥备用;
2)在18~25℃下备用模具内浸渍生胶乳,60~80℃热空气干燥,然后涂色边,卷边;
3)对第二步所得制品进行干燥硫化15~40min,然后后处理即得。
在一些实施方式中,所述干燥硫化温度为80~110℃;所述后处理过程包括热水硫化、热水泡洗、干燥步骤。
具体的,1)按照顺序加入天然生胶乳、干酪素、表面活性剂、混合分散体填料和助剂搅拌混合得到浸胶乳备用;2)用毛刷、80℃热水对模具进行清洗,然后用60~100℃的热空气多模具进行干燥之后浸渍凝固剂(是本领域常规试剂成分),然后在60~90℃下干燥9~15min备用;3)将第一步得到的浸胶乳浸渍进模具中后60~80℃热空气干燥,然后进行涂色边、卷边40~110℃下硫化15~40min,在90~95℃下浸隔离剂液3~4min,脱模收集半成品,然后85~95℃下热水硫化60~65min,60~65℃下热水浸泡30~35min,90~105℃下甩水干燥,检查即得。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的。
实施例
实施例1提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.25、混合分散体3、氢氧化钾0.8、表面活性剂0.12、填料7、助剂0.3。
所述填料为常规碳酸钙;所述助剂为红颜料;所述表面活性剂为具有RO(CH2CH2O)nH结构的聚醚型表面活性剂,其中R为C16的脂肪族碳链,n为18;所述天然胶乳为对天然鲜胶乳(从橡胶树中采割获取)进行无氨保存后,离心浓缩,所得的浓缩天然胶乳再经过HY法无氨保存得到的,其具体的过程包括:
分别将保存体系中的杀菌剂和碱性稳定剂配制成10wt%水溶液,天然鲜胶乳中预先在胶桶内加入天然胶乳重量0.12wt%的杀菌剂,待鲜胶乳取回到收胶站后(即加入杀菌剂8~9个小时左右之后加入稳定剂)添加天然胶乳重量0.1wt%的稳定剂,充分混合摇匀后静置储存,并定期检测天然胶乳的挥发脂肪酸值和粘度值。然后经过离心浓缩,得到的浓缩天然胶乳与HY法中的保存剂搅拌混合保存得到所述天然胶乳。
所述杀菌剂由等重量的2-溴-2-硝基1,3-丙二醇(CAS号:52-51-7)、脱氢乙酸钠、BHT、卡松、DMDMH、BIT和三聚磷酸钠组成;所述稳定剂为碳酸钠。
所述HY法中的保存剂由HY(1,3,5-三甲基六氢均三嗪)0.3%、SDS 0.2%、KOH0.1%(按浓缩天然胶乳重量计)组成。
所述混合分散体,以重量份计,包括硫磺15、氧化锌7.5、促进剂ZDC 12、抗氧化剂L5.25、扩散剂NF1.2、氨水0.5、软水58。所述混合分散体的沉降量为260(mg/h·7.069cm2);所述氧化锌为纳米氧化锌,粒径50nm。
上述家用手套通过如下步骤制备得到,具体包括:
1)按照顺序加入天然生胶乳、干酪素、表面活性剂、混合分散体填料和助剂搅拌混合得到浸胶乳备用;2)用毛刷、80℃热水对模具进行清洗,然后用80℃的热空气多模具进行干燥之后浸渍凝固剂(是本领域常规试剂成分),然后在70℃下干燥12min备用;3)将第一步得到的浸胶乳浸渍进模具中后70℃热空气干燥,然后进行涂色边、卷边70℃下硫化25min,在90℃下浸隔离剂液4min,脱模收集半成品,然后90℃下热水硫化60min,65℃下热水浸泡30min,100℃下甩水干燥,检查即得。
实施例2提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.1、混合分散体1、氢氧化钾0.1、表面活性剂0.1、填料2、助剂0.3。
所述填料为常规碳酸钙;所述助剂为红颜料;所述表面活性剂为具有RO(CH2CH2O)nH结构的聚醚型表面活性剂,其中R为C14的脂肪族碳链,n为15;所述天然胶乳为对天然鲜胶乳(从橡胶树中采割获取)进行无氨保存后,离心浓缩,所得的浓缩天然胶乳再经过BCT-2法无氨保存得到的,其具体的过程包括:
分别将保存体系中的杀菌剂和碱性稳定剂配制成10wt%水溶液,天然鲜胶乳中预先在胶桶内加入天然胶乳重量0.12wt%的杀菌剂,待鲜胶乳取回到收胶站后(即加入杀菌剂8~9个小时左右之后加入稳定剂)添加天然胶乳重量0.1wt%的稳定剂,充分混合摇匀后静置储存,并定期检测天然胶乳的挥发脂肪酸值和粘度值。然后经过离心浓缩,得到的浓缩天然胶乳与BCT-2法中的保存剂搅拌混合保存得到所述天然胶乳。
所述杀菌剂由等重量的2-溴-2-硝基1,3-丙二醇(CAS号:52-51-7)、脱氢乙酸钠、BHT、卡松、DMDMH、BIT和三聚磷酸钠组成;所述稳定剂为碳酸钠。
所述BCT-2法中的保存剂由BCT-2(2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)0.07%、月桂酸0.05%、KOH0.1%(按浓缩天然胶乳重量计)组成。
所述混合分散体,以重量份计,包括硫磺10、氧化锌5、促进剂ZDC 10、抗氧化剂L3、扩散剂NF 0.5、氨水0.5、软水45。所述混合分散体的沉降量为260(mg/h·7.069cm2);所述氧化锌为纳米氧化锌,粒径50nm。
上述家用手套通过如下步骤制备得到,具体包括:
1)按照顺序加入天然生胶乳、干酪素、表面活性剂、混合分散体填料和助剂搅拌混合得到浸胶乳备用;2)用毛刷、80℃热水对模具进行清洗,然后用80℃的热空气多模具进行干燥之后浸渍凝固剂(是本领域常规试剂成分),然后在70℃下干燥12min备用;3)将第一步得到的浸胶乳浸渍进模具中后70℃热空气干燥,然后进行涂色边、卷边70℃下硫化25min,在90℃下浸隔离剂液4min,脱模收集半成品,然后90℃下热水硫化60min,65℃下热水浸泡30min,100℃下甩水干燥,检查即得。
实施例3提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素1.0、混合分散体7、氢氧化钾1.5、表面活性剂0.4、填料10、助剂0.3。
所述填料为常规碳酸钙;所述助剂为红颜料;所述表面活性剂为具有RO(CH2CH2O)nH结构的聚醚型表面活性剂,其中R为C18的脂肪族碳链,n为20;所述天然胶乳为对天然鲜胶乳(从橡胶树中采割获取)进行无氨保存后,离心浓缩,所得的浓缩天然胶乳再经过无氨保存得到的,其具体的过程包括:
分别将保存体系中的杀菌剂和碱性稳定剂配制成10wt%水溶液,天然鲜胶乳中预先在胶桶内加入天然胶乳重量0.12wt%的杀菌剂,待鲜胶乳取回到收胶站后(即加入杀菌剂8~9个小时左右之后加入稳定剂)添加天然胶乳重量0.1wt%的稳定剂,充分混合摇匀后静置储存,并定期检测天然胶乳的挥发脂肪酸值和粘度值。然后经过离心浓缩,得到的浓缩天然胶乳与HY法中的保存剂搅拌混合保存得到所述天然胶乳。
所述杀菌剂由等重量的2-溴-2-硝基1,3-丙二醇(CAS号:52-51-7)、脱氢乙酸钠、BHT、卡松、DMDMH、BIT和三聚磷酸钠组成;所述稳定剂为碳酸钠。
所述HY法中的保存剂由HY(1,3,5-三甲基六氢均三嗪)0.3%、SDS 0.2%、KOH0.1%(按浓缩天然胶乳重量计)组成。
所述混合分散体,以重量份计,包括硫磺20、氧化锌10、促进剂ZDC 15、抗氧化剂L7、扩散剂NF 3、氨水3、软水70。所述混合分散体的沉降量为260(mg/h·7.069cm2);所述氧化锌为纳米氧化锌,粒径50nm。
上述家用手套通过如下步骤制备得到,具体包括:
1)按照顺序加入天然生胶乳、干酪素、表面活性剂、混合分散体填料和助剂搅拌混合得到浸胶乳备用;2)用毛刷、80℃热水对模具进行清洗,然后用80℃的热空气多模具进行干燥之后浸渍凝固剂(是本领域常规试剂成分),然后在70℃下干燥12min备用;3)将第一步得到的浸胶乳浸渍进模具中后70℃热空气干燥,然后进行涂色边、卷边70℃下硫化25min,在90℃下浸隔离剂液4min,脱模收集半成品,然后90℃下热水硫化60min,65℃下热水浸泡30min,100℃下甩水干燥,检查即得。
实施例4提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.25、混合分散体3、氢氧化钾0.8、表面活性剂0.12、填料7、助剂0.3。
所述助剂为红颜料;所述表面活性剂为具有RO(CH2CH2O)nH结构的聚醚型表面活性剂,其中R为C16的脂肪族碳链,n为18;所述填料为改性纳米碳酸钙,其制备方法包括如下步骤:
将10重量份的纳米碳酸钙和1重量份的功能化超支化聚乙烯(按照本发明提供的方法制备得到,马来酸酐接枝率为7%)加入到高速混合机中,70℃下搅拌混合45分钟,然后再升温至210℃,并将(0.8重量份)乙烯基倍半硅氧烷(CAS:69655-76-1,购自苏州矽索新材料有限公司)的聚磷酸溶液和0.004~0.008重量份的引发剂加入到上述混合体系中,保温反应4小时,体系降至室温,倒入丙酮溶液中,洗涤,过滤,干燥即得。
所述天然胶乳为对天然鲜胶乳(从橡胶树中采割获取)进行无氨保存后,离心浓缩,所得的浓缩天然胶乳再经过无氨保存得到的,其具体的过程包括:
分别将保存体系中的杀菌剂和碱性稳定剂配制成10wt%水溶液,天然鲜胶乳中预先在胶桶内加入天然胶乳重量0.12wt%的杀菌剂,待鲜胶乳取回到收胶站后(即加入杀菌剂8~9个小时左右之后加入稳定剂)添加天然胶乳重量0.1wt%的稳定剂,充分混合摇匀后静置储存,并定期检测天然胶乳的挥发脂肪酸值和粘度值。然后经过离心浓缩,得到的浓缩天然胶乳与HY法中的保存剂搅拌混合保存得到所述天然胶乳。
所述杀菌剂由等重量的2-溴-2-硝基1,3-丙二醇(CAS号:52-51-7)、脱氢乙酸钠、BHT、卡松、DMDMH、BIT和三聚磷酸钠组成;所述稳定剂为碳酸钠。
所述HY法中的保存剂由HY(1,3,5-三甲基六氢均三嗪)0.3%、SDS 0.2%、KOH0.1%(按浓缩天然胶乳重量计)组成。
所述混合分散体,以重量份计,包括硫磺15、氧化锌7.5、促进剂ZDC 12、抗氧化剂L5.25、扩散剂NF1.2、氨水0.5、软水58。所述混合分散体的沉降量为260(mg/h·7.069cm2);所述氧化锌为纳米氧化锌,粒径50nm。
上述家用手套通过如下步骤制备得到,具体包括:
1)按照顺序加入天然生胶乳、干酪素、表面活性剂、混合分散体填料和助剂搅拌混合得到浸胶乳备用;2)用毛刷、80℃热水对模具进行清洗,然后用80℃的热空气多模具进行干燥之后浸渍凝固剂(是本领域常规试剂成分),然后在70℃下干燥12min备用;3)将第一步得到的浸胶乳浸渍进模具中后70℃热空气干燥,然后进行涂色边、卷边70℃下硫化25min,在90℃下浸隔离剂液4min,脱模收集半成品,然后90℃下热水硫化60min,65℃下热水浸泡30min,100℃下甩水干燥,检查即得。
实施例5提供了一种家用橡胶手套,其制备原料与实施例1不同之处在于不包含表面活性剂。
上述家用手套的制备方法与实施例1相同。
实施例6提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.25、混合分散体3、氢氧化钾0.8、表面活性剂0.12、填料7、助剂0.3。
所述填料为常规碳酸钙;所述助剂为红颜料;所述表面活性剂为具有RO(CH2CH2O)nH结构的聚醚型表面活性剂,其中R为C16的脂肪族碳链,n为18;所述天然胶乳为对天然鲜胶乳(从橡胶树中采割获取)进行常规的氨保护(NH3(0.25%)+TT/ZnO)后,离心浓缩,所得的浓缩天然胶乳再经过如实施例1所述的HY法无氨保存得到的,即天然鲜胶乳没有进行无氨保存。
所述混合分散体,以重量份计,包括硫磺15、氧化锌7.5、促进剂ZDC 12、抗氧化剂L5.25、扩散剂NF1.2、氨水0.5、软水58。所述混合分散体的沉降量为260(mg/h·7.069cm2);所述氧化锌为常规氧化锌。
上述家用手套的制备方法与实施例1相同。
实施例7提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.25、混合分散体3、氢氧化钾0.8、表面活性剂0.12、填料7、助剂0.3。
所述填料为纳米碳酸钙,粒径为20nm;所述助剂为红颜料;所述表面活性剂为具有RO(CH2CH2O)nH结构的聚醚型表面活性剂,其中R为C16的脂肪族碳链,n为18;所述天然生胶乳为对天然鲜胶乳(从橡胶树中采割获取)进行无氨保存得到的,具体包括如下步骤:
分别将保存体系中的杀菌剂和碱性稳定剂配制成10wt%水溶液,新鲜天然胶乳中预先在胶桶内加入天然胶乳重量0.12wt%的杀菌剂,待鲜胶乳取回到收胶站后(即加入杀菌剂8~9个小时左右之后加入稳定剂)添加天然胶乳重量0.1wt%的稳定剂,充分混合摇匀后静置储存,并定期检测天然胶乳的挥发脂肪酸值和粘度值。
所述杀菌剂由等重量的2-溴-2-硝基1,3-丙二醇(CAS号:52-51-7)、脱氢乙酸钠、BHT、卡松、DMDMH、BIT和三聚磷酸钠组成;所述稳定剂为碳酸钠。
所述混合分散体,以重量份计,包括硫磺15、氧化锌7.5、促进剂ZDC 12、抗氧化剂L5.25、扩散剂NF1.2、氨水0.5、软水58。所述混合分散体的沉降量为260(mg/h·7.069cm2);所述氧化锌为纳米氧化锌,粒径50nm。
上述家用手套的制备方法与实施例1相同。
实施例8提供了一种家用橡胶手套,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.25、混合分散体3、氢氧化钾0.8、表面活性剂0.12、填料7、助剂0.3。
所述填料为常规碳酸钙;所述助剂为红颜料;所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠;所述天然胶乳为对天然鲜胶乳(从橡胶树中采割获取)进行无氨保存后,离心浓缩,所得的浓缩天然胶乳再经过无氨保存得到的,其具体的过程包括:
分别将保存体系中的杀菌剂和碱性稳定剂配制成10wt%水溶液,天然鲜胶乳中预先在胶桶内加入天然胶乳重量0.12wt%的杀菌剂,待鲜胶乳取回到收胶站后(即加入杀菌剂8~9个小时左右之后加入稳定剂)添加天然胶乳重量0.1wt%的稳定剂,充分混合摇匀后静置储存,并定期检测天然胶乳的挥发脂肪酸值和粘度值。然后经过离心浓缩,得到的浓缩天然胶乳与HY法中的保存剂搅拌混合保存得到所述天然胶乳。
所述杀菌剂由等重量的2-溴-2-硝基1,3-丙二醇(CAS号:52-51-7)、脱氢乙酸钠、BHT、卡松、DMDMH、BIT和三聚磷酸钠组成;所述稳定剂为碳酸钠。
所述HY法中的保存剂由HY(1,3,5-三甲基六氢均三嗪)0.3%、SDS 0.2%、KOH0.1%(按浓缩天然胶乳重量计)组成。
所述混合分散体,以重量份计,包括硫磺15、氧化锌7.5、促进剂ZDC 12、抗氧化剂L5.25、扩散剂NF1.2、氨水0.5、软水58。所述混合分散体的沉降量为260(mg/h·7.069cm2);所述氧化锌为纳米氧化锌,粒径50nm。
上述家用手套的制备方法与实施例1相同。
实施例9提供了一种家用橡胶手套,其与实施例1不同之处在所述天然胶乳为天然鲜胶乳经过无氨保存并,且浓缩成浓缩天然胶乳之后没有再经过无氨或低氨保存就投入使用,即浓缩天然胶乳中没有HY法无氨/低氨保存,也没有BCT-2法无氨保存。
上述家用手套的制备方法与实施例1相同。
实施例10
实施例10提供了一种家用橡胶手套,其与实施例1不同之处在所述浓缩胶乳采用HY法超低氨保存体系,所述的HY方法包括如下成分,HY 0.4%、NH30.15%、KOH 0.1%、月桂酸0.05%;(均按浓缩天然胶乳重量计);所述HY是1,3,5-三甲基六氢均三嗪。
实施例11
实施例11提供了一种家用橡胶手套,其与实施例1不同之处在所述浓缩胶乳采用BCT-2方法低氨保存体系,所述BCT-2方法包括如下成分,BCT-2 0.05%,NH3 0.29%(均按浓缩天然胶乳重量计);所述BCT-2为2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
实施例12
实施例12提供了一种家用橡胶手套,其与实施例1不同之处在所述浓缩胶乳采用BCT-2方法超低氨保存体系,所述BCT-2方法包括如下成分,BCT-2 0.07%、NH3 0.15%、月桂酸0.03%、KOH 0.1%(均按浓缩天然胶乳重量计);所述BCT-2为2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
性能测试
依照国家标准GB/T8298~2008对实施例1和6中的天然鲜胶乳每隔2天测定一次挥发脂肪酸值和粘度值(测试0~8天间的数值),其结果表1所示。
表1挥发脂肪酸值和粘度值
从上述表格中可以看出通过本发明提供的方法进行保存得到的天然胶乳存放时间长,期间脂肪酸挥发值低,黏度变化小,所得的天然胶乳稳定性等性能好,用于制备家用手套时在制备过程中不易出现提前胶凝、发霉等问题,有利于家用手套服用性能的改善。此外,实施例1、2、10、11、12中的无氨、超低氨、低氨保存方法对浓缩胶乳保存效果、成膜性、干燥特性、硫化胶膜物理力学性能及安全性的影响实验,发现HY法、BCT-2法无氨保存浓缩胶乳180天,其中150天时的挥发脂肪酸值分别为0.032、0.037,与高氨保存(挥发值0.036)基本类似,甚至更小;机械稳定度依次约为820s和750s。硫化胶膜细胞毒性试验发现,上述两种方法对浓缩胶乳进行无氨保存时,细胞相对增值率约为19%,对照组则为18%,细胞毒性反应均为4级。对硫化胶膜皮肤刺激试验发现原发性刺激指数均为0,未发现皮肤刺激反应。结果表明,两种无氨保存方法均可有效保存浓缩胶乳6个月以上,且挥发脂肪酸值小于0.04,优于现行高氨保存体系的保存效果,机械稳定度达到650s,浓缩胶乳的各项指标均符合GB/T 8289-2016的要求;两种无氨保存方法对浓缩胶乳的成膜性、干燥特性,硫化胶膜的物理力学性能影响不大;硫化胶膜的毒性实验与皮肤刺激性实验结果与现行保存体系在同一级别,表明用两种保存方法符合制品的安全性要求。
其中,HY法、BCT-2法低氨保存浓缩胶乳180天,其中150天时的挥发脂肪酸值分别为0.017、0.027,比高氨时的(0.038)更低;120天时的机械稳定度依次为1250s、680s。研究表明,采用HY方法,浓缩胶乳保存6个月后挥发脂肪酸值约为0.04,而采用BCT-2方法,浓缩胶乳的挥发脂肪酸值小于0.03;浓缩胶乳的其它各项指标均符合GB/T 8289-2016的要求。两种方法保存的浓缩胶乳均有良好的成膜性,制品表面光滑,厚度均匀,没有明显的针孔、裂纹;胶膜干燥速度快,尤其是HY方法干燥速率常数是高氨浓缩胶乳的4倍,是现行低氨浓缩胶乳的3.5倍;硫化胶膜的物理力学性能优良,尤其是使用BCT-2方法的样品撕裂强度高出高氨浓缩胶乳样品10KN·m-1。
其中,HY法、BCT-2法超低氨保存浓缩胶乳180天时的挥发脂肪酸值如下表所示:
表2 HY、BCT-2超低氨保存方法对浓缩胶乳挥发脂肪酸值的影响
结果表明,两种保存方法均可有效保存浓缩胶乳6个月以上,且挥发脂肪酸不超过0.04,其它各项指标均符合GB/T 8289-2016的要求;硫化胶膜的物理力学性能优良。
其次,参考国家标准GB/T528-2009对实施例1~8提供的家用手套材料进行老化前后的物理机械性能(拉伸应力应变性能)测定,其结果如表2所示。
从上表中可以看出,本发明提供的家用手套具有非常好的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度、定伸应力等机械性能,以及耐老化性能,远远高于普通的天然橡胶制品。而且本家用手套主料为天然橡胶成分,具有耐油、耐热等性能,同时通过对其制备原料组分的重量份的调控,使其耐磨性、弹性等性能得到显著提升。
此外,根据ISO176-2005上记载的标准,采用活性炭吸附法对本发明实施例提供的家用橡胶手套进行硫化剂、填料等小分子组分的迁移率测试,发现实施例1~4提供的家用手套在7、15及30天中的迁移率分别为0.4%、0.7%、0.6%和0.4%,而实施例5~9的却为0.9%、1.3%、1.3%、1.1%和1.2%,在相同的情况下其迁移率与实施例1~4相比显著上升。可以看出本发明提供的家用手套中多种成分的协同作用下,能够避免家用手套材料中的小分子化合物在使用过程中发生迁移,避免出现老化、喷霜等问题,延长使用寿命。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种家用橡胶手套,其特征在于,其制备原料,以重量份计,包括天然胶乳100、干酪素0.1~1.0、氢氧化钾0~1.5、混合分散体1~7、表面活性剂0.1~0.4、填料1~10、助剂0~3。
2.如权利要求1所述的家用橡胶手套,其特征在于,所述表面活性剂为非离子型表面活性剂;所述非离子型表面活性剂具有RO(CH2CH2O)nH结构。
3.如权利要求2所述的家用橡胶手套,其特征在于,所述非离子型表面活性剂中R为C12~C18的脂肪族碳链。
4.如权利要求3所述的家用橡胶手套,其特征在于,所述非离子型表面活性剂中的n为15~20。
5.如权利要求1所述的家用橡胶手套,其特征在于,所述混合分散体的制备原料,以重量份计,包括硫磺10~20、氧化锌5~10、促进剂10~15、抗氧化剂3~7、扩散剂0.5~3、氨水0.5~3、软水45~70。
6.如权利要求1所述的家用橡胶手套,其特征在于,所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为纳米碳酸钙。
7.如权利要求1所述的家用橡胶手套,其特征在于,所述天然胶乳为浓缩天然胶乳;所述浓缩天然胶乳由天然鲜胶乳经过离心浓缩制备得到;所述天然鲜胶乳由无氨或低氨保存体系进行保存;所述无氨或低氨保存体系包括杀菌剂与稳定剂;所述杀菌剂为丙二醇衍生物。
8.如权利要求7所述的家用橡胶手套,其特征在于,所述浓缩天然胶乳使用前由低氨或无氨保存体系进行保存;所述无氨或低氨保存体系包括HY方法、BCT-2方法。
9.如权利要求1~8任意一项所述的家用橡胶手套的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)模具前处理:对模具进行清洗,60~100℃热空气干燥,然后浸凝固剂,并且在60~90℃下干燥备用;
2)在18~25℃下备用模具内浸渍生胶乳,60~80℃热空气干燥,然后涂色边,卷边;
3)对第二步所得制品进行干燥硫化15~40min,然后后处理即得。
10.如权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述干燥硫化温度为80~110℃;所述后处理过程包括热水硫化、热水泡洗、干燥步骤。
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- 2019-04-19 CN CN201910316265.5A patent/CN110054813B/zh active Active
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