CN110054165A - 一种废硫酸溶液回收净化的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及废酸处理技术领域，公开了一种废硫酸溶液回收净化的方法，方法包括：往废硫酸溶液中加入耦合剂m，混合均匀，得到混合物a；往混合物a中加入耦合剂n，混合均匀，得到混合物b；往混合物b中加入协同剂，充分搅拌，过滤，得到净化硫酸溶液。通过本方法往废硫酸中加入耦合剂以及协同剂，可以使得废硫酸中的重金属离子去除率可以达到99％，净化后的废硫酸溶液可以回收利用，且方法操作简单，去除重金属离子种类广，可处理含铜、锌、铅、汞、镍、铁、镉以及锰等多种重金属离子的废硫酸；特别是针对废铅酸蓄电池废硫酸溶液去除铁离子时，去除率高，净化后的硫酸溶液可重新用做于铅酸蓄电池电解液。

Description

一种废硫酸溶液回收净化的方法

技术领域

本发明涉及废酸处理技术领域，尤其涉及一种废硫酸溶液回收净化的方法。

背景技术

化工工艺生产过程中需要消耗大量的硫酸，例如：铅酸蓄电池行业、钛白粉行业、有色金属冶炼烟气制酸、有色金属冶炼行业以及钢铁等行业中需要大量的硫酸进行处理，这其中会产生大量含有重金属离子的废硫酸。在这废硫酸中，主要是以硫酸为主，各种有机物以及重金属离子为辅，如果直接将废硫酸排放，将会对自然环境产生非常大的危害，且浪费硫酸。

随着我国环保要求日益严格，硫资源日渐短缺，开发优化废硫酸和含硫废液的处理技术对提高硫利用率有重大意义。目前我国已经存在多种废硫酸回收技术，例如：CN201710530900.0就公开了废硫酸再生成品硫酸过程中含硫酸盐废硫酸的高温净化工艺，其通过废硫酸→裂解炉→高温洗涤净化→干燥吸收→转化→成品硫酸。其处理过程非常复杂，效果欠佳，操作繁琐，重金属离子去除率比较低。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种废硫酸溶液回收净化的方法，通过本方法往废硫酸中加入耦合剂以及协同剂，可以使得废硫酸中的重金属离子基本去除，净化后的废硫酸溶液可以回收利用。

一种废硫酸溶液回收净化的方法，方法包括：

S1.往废硫酸溶液中加入耦合剂m，混合均匀，得到混合物a；

S2.往混合物a中加入耦合剂n，混合均匀，得到混合物b；

S3.往混合物b中加入协同剂，充分搅拌，过滤，得到净化硫酸溶液。

优选地，所述S1前还包括对废硫酸溶液过滤。

优选地，S1前还包括对废硫酸溶液重金属离子浓度的测定。

优选地，所述S3后还包括将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

优选地，所述耦合剂m为喹啉、联喹啉、吡啶、4,4-联吡啶、邻菲罗啉、三联吡啶中的一种或几种；所述耦合剂n为苯甲醛、乙二醛、乙二酸、抗坏血酸、丙酮酸、吡啶甲酸、缬氨酸、脯氨酸中的一种或几种。

优选地，所述协同剂为四氟硼酸、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、磷酸、磷酸钠、磷酸钾、硼酸、硼酸钠、硼酸钾、硅酸、硅酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种或几种。

优选地，所述S1具体为往废硫酸溶液中加入耦合剂m，搅拌速度为20-200r/min，搅拌10-30min，混合均匀，得到混合物a。

优选地，所述S2具体为往混合物a中加入耦合剂n，搅拌速度为20-200r/min，搅拌10-30min，混合均匀，得到混合物b。

优选地，所述S3具体为往混合物b中加入协同剂，搅拌速度为40-160r/min，搅拌30-120min，过滤，得到净化硫酸溶液。

优选地，所述耦合剂m、耦合剂n以及协同剂加入的物质的量与废硫酸溶液中重金属离子物质的量比值为(1.0-4.0)：(0.01-2.0)：(1.0-2.0)：1。

本发明提供了一种废硫酸溶液回收净化的方法，通过本方法往废硫酸中加入耦合剂以及协同剂，可以使得废硫酸中的重金属离子去除率可以达到99％，净化后的废硫酸溶液可以回收利用，且方法操作简单，去除重金属离子种类广，可处理含铜、锌、铅、汞、镍、铁、镉以及锰等多种重金属离子的废硫酸；特别是针对废铅酸蓄电池废硫酸溶液去除铁离子时，去除率高，净化后的硫酸溶液可重新用做于铅酸蓄电池电解液。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例的效果表征图，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为铅酸蓄电池废硫酸溶液回收净化原理示意图；

图2为芳杂环配体与铁离子配位原子示意图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

应当理解，当在本说明书和所附权利要求书中使用时，术语“包括”和“包含”指示所描述特征、整体、步骤、操作、元素和/或组件的存在，但并不排除一个或多个其它特征、整体、步骤、操作、元素、组件和/或其集合的存在或添加。

还应当进一步理解，在本发明说明书和所附权利要求书中使用的术语“和/或”是指相关联列出的项中的一个或多个的任何组合以及所有可能组合，并且包括这些组合。

一种废硫酸溶液回收净化的方法，方法包括：

将废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

往过滤后的废硫酸溶液中加入耦合剂m，搅拌速度为20-200r/min，搅拌10-30min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入耦合剂n，搅拌速度为20-200r/min，搅拌10-30min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入协同剂，搅拌速度为40-160r/min，搅拌30-120min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

其中，所用的耦合剂m为喹啉、联喹啉、吡啶、4,4-联吡啶、邻菲罗啉、三联吡啶中的一种或几种；所用的耦合剂n为苯甲醛、乙二醛、乙二酸、抗坏血酸、丙酮酸、吡啶甲酸、缬氨酸、脯氨酸中的一种或几种；所用的协同剂为四氟硼酸、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、磷酸、磷酸钠、磷酸钾、硼酸、硼酸钠、硼酸钾、硅酸、硅酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种或几种。

对废硫酸溶液净化前，会对其进行重金属离子浓度的测量，一般采用原子吸收光谱仪对重金属离子浓度进行测定，计算出要处理的废硫酸中重金属离子的物质的量，从而预计大概加入耦合剂以及协同剂的量，一般耦合剂以及协同剂为过量。在使用耦合剂以及协同剂时，耦合剂m量是废硫酸中所含重金属离子当量的1.0-4.0倍；耦合剂n量是废硫酸中所含重金属离子当量的0.01-2.0倍；协同剂量是废硫酸中所含重金属离子当量的1.0-2.0倍。

在使用活性炭吸附时，主要就是吸附过量耦合剂和协同剂，使得净化后的废硫酸溶液进一步净化。

本方法可以处理非常多的重金属废液，可处理含铜、锌、铅、汞、镍、铁、镉以及锰等多种重金属离子的废硫酸。

实施例1-4以废铅酸蓄电池废硫酸溶液进行详细说明。

废铅酸蓄电池经过破碎、分选后分为塑料、铅板栅、铅膏和废硫酸等，其中塑料和铅栅可以直接再生循环利用。铅膏由于含铅量高，回收经济价值好。然而，废铅酸蓄电池中另一个重要的资源——硫酸电解液，即废硫酸溶液，因其含有Pb²⁺等重金属杂质，行业上目前大多是利用石灰中和后排渣。但此种处理方法既产生数量巨大的有毒中和渣，又浪费了石灰与硫酸资源。

铅酸蓄电池废硫酸最佳回收路线是通过净化回用到铅酸电池原料的生产过程，这既可满足资源循环的需要，也符合污染物控制的基本要求。但是，现有的铅酸蓄电池废硫酸溶液相对于铅酸蓄电池电解液，其主要就铁离子含量过高，这可能是在实际破碎分离过程中电解液与机械设备接触时腐蚀作用等造成废硫酸中铁离子的增加；而其他的金属含量非常少，如果回收利用重新用作铅酸蓄电池电解液，也没什么影响，例如：铅离子。

铁离子的存在会严重降低氢的析出电势，促进铅酸电池负极板析气造成产品质量不合格、使用寿命大幅降低等问题。所以铁离子是影响硫酸电解液回用的巨大障碍。

现有从废水去除重金属离子的方法主要分为沉淀法、吸附法、离子交换法、萃取法、膜分离法等，但是在铅酸蓄电池废硫酸中重金属的净化特别是铁离子的分离和去除却不太合适。这主要是因为：1.铁离子通常在强酸性条件下无法形成有效的沉淀；2.酸性过强对铁离子的吸附、离子交换和萃取过程有很强的抑制作用；3.SO₄ ^2-的配位能力很弱，这也使得Fe³⁺通过电性转换途径实现吸附分离变得不太可能，而盐酸中Fe³⁺的分离和去除是可行的主要是因为盐酸中Cl-能与Fe³⁺发生络合形成[FeCl₆]^3-发生电性反转和体积变大，从而能被阴离子交换树脂或大孔吸附树脂所捕获。

以上三个因素导致目前除膜分类法外其它分离和去除废硫酸中铁离子很难奏效的原因。但膜净化处理铅蓄电池废硫酸的应用情况来看，此方法仍有严格限制，比如要求废硫酸必须稀释成浓度低于5％的溶液才能处理；此外还有浓缩液二次处理、膜的价格高昂、使用寿命和投资运行成本高等问题。

废铅酸蓄电池废硫酸溶液回收净化的方法，方法包括：

将废铅酸蓄电池废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

往过滤后的废铅酸蓄电池废硫酸溶液中加入耦合剂m，搅拌速度为20-200r/min，搅拌10-30min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入耦合剂n，搅拌速度为20-200r/min，搅拌10-30min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入协同剂，搅拌速度为40-160r/min，搅拌30-120min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

其中，所用的耦合剂m为喹啉、联喹啉、吡啶、4,4-联吡啶、邻菲罗啉、三联吡啶中的一种或几种；所用的耦合剂n为苯甲醛、乙二醛、乙二酸、抗坏血酸、丙酮酸、吡啶甲酸、缬氨酸、脯氨酸中的一种或几种；所用的协同剂为四氟硼酸、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、磷酸、磷酸钠、磷酸钾、硼酸、硼酸钠、硼酸钾、硅酸、硅酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种或几种。

其中，将废铅酸蓄电池废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；这样可以去除因破碎、分选产生在废铅酸蓄电池废硫酸溶液悬浮或者沉淀物，即通过过滤将固态杂质去除。

对废铅酸蓄电池废硫酸溶液净化前，会对其进行铁离子浓度的测量，一般采用原子吸收光谱仪对铁离子浓度进行测定，计算出要处理的废硫酸中铁离子的物质的量，从而预计大概加入耦合剂以及协同剂的量，一般耦合剂以及协同剂为过量。在使用耦合剂以及协同剂时，耦合剂m量是废硫酸中所含铁离子当量的1.0-4.0倍；耦合剂n量是废硫酸中所含铁离子当量的0.01-2.0倍；协同剂量是废硫酸中所含铁离子当量的1.0-2.0倍。

由于在高酸性环境中氢离子强烈竞争作用严重干扰铁离子的配位，在过滤后，针对滤液进行可溶性铁去除，如图1，根据分子亲疏水原理，利用外侧具有疏水性和内侧具有多个配位位点的耦合剂m，耦合剂m一般采用喹啉、联喹啉、吡啶、4,4-联吡啶、邻菲罗啉、三联吡啶中的一种或几种，都为芳杂环化合物，芳杂环化合物通过空间协同作用构筑表面疏水类球状铁离子体系，将亲水性的氢离子排斥于球体外，然后加入耦合剂n，耦合剂n为苯甲醛、乙二醛、乙二酸、抗坏血酸、丙酮酸、吡啶甲酸、缬氨酸、脯氨酸中的一种或几种，耦合剂n为具有一定的还原性，可以将三价铁离子体系或者铁离子还原成二价铁，这样可以使得疏水类球状二价铁离子体系更加稳定以及大量存在废铅酸蓄电池废硫酸溶液中，然后加入协同剂，协同剂一般为四氟硼酸、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、磷酸、磷酸钠、磷酸钾、硼酸、硼酸钠、硼酸钾、硅酸、硅酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种或几种；由于协同剂阴离子酸根离子变形性大，当与疏水类球状二价铁离子体系接触时，两者相互耦合成为具有共价特性低溶解度集聚体从硫酸溶液中从沉淀出来，同时沉淀过程驱动配体与铁离子向有利于络合平衡的方向进行，使得氢离子与芳环杂原子的结合竞争性降低，实现硫酸溶液体系中铁离子的分离和去除。

当加入活性炭时，可以将硫酸溶液体系沉淀物或者络合物去除，同时，由于在使用耦合剂m、耦合剂n以及协同剂时，一般为过量，所以也将过量的耦合剂m、耦合剂n以及协同剂一并吸附去除，使废铅酸蓄电池废硫酸溶液进一步净化。

其中，铁的原子序数为26，位于第四周期VIII族第一列，核外价电子排布是3d⁶4s²，常见氧化数为+2和+3，离子构型分别是3d⁶和3d⁵，通常可形成正八面体构型的六配位的化合物。当配体与铁离子形成六配位的离子时，其含N、O等亲水性原子向里与铁离子配位，而非亲水性的芳环外沿向外，形似疏水球状体，芳杂环配体与铁离子配位空间三维方式如图2模拟所示，其中深颜色中间位置的体积较大的离子为二价铁离子，外周的六个深颜色为与二价铁离子配位芳杂环中的原子。因此芳杂环配体与铁配离子可构筑分子层次的疏水微环境，实现对氢离子的优势竞争实现精准包覆的。

芳杂环与铁离子配位后形成六配位的有机阳离子已经具有一定的疏水能力，只需要与之具有较大亲和能力的阴离子结合，就能从溶液中形成难溶物析出。

具体实施例1

将20L废铅酸蓄电池废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

测得铁离子含量为0.097％，往过滤后的废铅酸蓄电池废硫酸溶液中加入联喹啉以及4,4-联吡啶，加入联喹啉以及4,4-联吡啶的量为废硫酸中所含铁离子当量的1倍，搅拌速度为110r/min，搅拌10min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入乙二酸，加入乙二酸的量为废硫酸中所含铁离子当量的0.01倍，搅拌速度为200r/min，搅拌10min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入四氟硼酸，加入四氟硼酸的量为废硫酸中所含铁离子当量的2倍，搅拌速度为40r/min，搅拌60min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭柱吸附，得到硫酸溶液。

具体实施例2

将50L废铅酸蓄电池废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

测得铁离子含量为0.070％，往过滤后的废铅酸蓄电池废硫酸溶液中加入联喹啉和三联吡啶，加入联喹啉和三联吡啶的量为废硫酸中所含铁离子当量的4倍，搅拌速度为20r/min，搅拌30min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入脯氨酸，加入脯氨酸的量为废硫酸中所含铁离子当量的2倍，搅拌速度为200r/min，搅拌10min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入四氟硼酸钾，加入四氟硼酸钾的量为废硫酸中所含铁离子当量的1倍，搅拌速度为60r/min，搅拌90min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

具体实施例3

将1L废铅酸蓄电池废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

测得铁离子含量为0.110％，往过滤后的废铅酸蓄电池废硫酸溶液中加入邻菲罗啉，加入邻菲罗啉的量为废硫酸中所含铁离子当量的2倍，搅拌速度为40r/min，搅拌30min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入乙二酸，加入乙二酸的量为废硫酸中所含铁离子当量的0.05倍，搅拌速度为180r/min，搅拌15min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入硫代硫酸钠，加入硫代硫酸钠的量为废硫酸中所含铁离子当量的1.5倍，搅拌速度为120r/min，搅拌60min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

具体实施例4

将10L废铅酸蓄电池废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

测得铁离子含量为0.120％，往过滤后的废铅酸蓄电池废硫酸溶液中加入4,4-联吡啶和三联吡啶，加入4,4-联吡啶和三联吡啶的量为废硫酸中所含铁离子当量的3倍，搅拌速度为120r/min，搅拌30min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入吡啶钾酸，加入吡啶钾酸的量为废硫酸中所含铁离子当量的1.5倍，搅拌速度为80r/min，搅拌25min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入的硅酸，加入硅酸的量为废硫酸中所含铁离子当量的1.8倍，搅拌速度为100r/min，搅拌30min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

对实施例1-4的净化后硫酸溶液进行重金属离子含量测定，以锰离子、铜离子以及铁离子为例，特别是铁离子含量测定，测定结果如下：

由上表可知，经过净化后的硫酸溶液，重金属离子含量特别低，且重金属离子去除率非常高，锰离子达到99％以上，铜离子也在97.5％以上；特别是铁离子，由于其原始浓度较高，经过净化处理，其去除率都在99％以上，完全可以将净化后的硫酸溶液回收，重新用做于铅酸蓄电池电解液。

实施例5-7以其他来源的废硫酸溶液进行说明，其他来源的废硫酸溶液重金属离子一般根据来源的不同，其各种重金属含量会存在区别，但是主要的重金属离子为：铜、锌、铅、汞、镍、铁、镉以及锰等。

具体实施例5

将50L铅锌冶炼烟气废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

往过滤后的铅锌冶炼烟气废硫酸溶液中加入联喹啉和三联吡啶各1.5g，搅拌速度为20r/min，搅拌30min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入脯氨酸0.5g，搅拌速度为200r/min，搅拌10min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入协同剂，搅拌速度为60r/min，搅拌90min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

具体实施例6

将1L钛白粉产生的废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

往过滤后的钛白粉废硫酸溶液中加入邻菲罗啉25g，搅拌速度为40r/min，搅拌30min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入乙二酸0.5g，搅拌速度为180r/min，搅拌15min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入硫代硫酸钠20g，搅拌速度为120r/min，搅拌60min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

具体实施例7

将10L铅锌冶炼产生的废硫酸溶液进行过滤，除去其中的絮状物和颗粒物；

往过滤后的铅锌冶炼废硫酸溶液中加入4,4-联吡啶和三联吡啶各5.5g，搅拌速度为120r/min，搅拌30min，混合均匀，得到混合物a；

往混合物a中加入吡啶钾酸0.5g，搅拌速度为80r/min，搅拌25min，混合均匀，得到混合物b；

往混合物b中加入10％的硅酸3g，搅拌速度为100r/min，搅拌30min，过滤，得到净化硫酸溶液；

将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

对实施例5-7的净化后的硫酸溶液进行重金属离子含量测定，并采用吸附法吸附重金属实施例对比为对比例1-3，测定结果如下：

编号	重金属离子去除前(％)	重金属离子去除后(％)	重金属离子去除率(％)
				实施例5	0.21	0.00020	99.9
实施例6	0.34	0.00067	99.8
				实施例7	0.28	0.0028	99.0
对比例1	0.21	0.045	78.5
				对比例2	0.34	0.078	77.01
对比例3	0.28	0.065	76.8

由上表可知，经过净化后的硫酸溶液其重金属去除率非常高，都在99％以上，甚至可以达到99.9％，而对比例1-3为吸附法吸附重金属离子，其去除率在77％左右；本去除重金属离子的方法，重金属离子去除率大大提高，去除重金属离子的硫酸液完全可以回收，重新利用。

本发明实施例方法中的步骤可以根据实际需要进行顺序调整、合并和删减。

本文进行了详细的介绍，应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

所属领域的技术人员可以清楚地了解到，为描述的方便和简洁，上述描述的系统和单元的具体工作过程，可以参考前述方法实施例中的对应过程，在此不再赘述。

Claims (10)

1.一种废硫酸溶液回收净化的方法，其特征在于，方法包括：

S1.往废硫酸溶液中加入耦合剂m，混合均匀，得到混合物a；

S2.往混合物a中加入耦合剂n，混合均匀，得到混合物b；

S3.往混合物b中加入协同剂，充分搅拌，过滤，得到净化硫酸溶液。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1前还包括对废硫酸溶液过滤。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1前还包括对废硫酸溶液重金属离子浓度的测定。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S3后还包括将净化硫酸溶液进行活性炭吸附，得到硫酸溶液。

5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述耦合剂m为喹啉、联喹啉、吡啶、4,4-联吡啶、邻菲罗啉、三联吡啶中的一种或几种；耦合剂n为苯甲醛、乙二醛、乙二酸、抗坏血酸、丙酮酸、吡啶甲酸、缬氨酸、脯氨酸中的一种或几种。

6.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述协同剂为四氟硼酸、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、磷酸、磷酸钠、磷酸钾、硼酸、硼酸钠、硼酸钾、硅酸、硅酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1具体为往废硫酸溶液中加入耦合剂m，搅拌速度为20-200r/min，搅拌10-30min，混合均匀，得到混合物a。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2具体为往混合物a中加入耦合剂n，搅拌速度为20-200r/min，搅拌10-30min，混合均匀，得到混合物b。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S3具体为往混合物b中加入协同剂，搅拌速度为40-160r/min，搅拌30-120min，过滤，得到净化硫酸溶液。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述耦合剂m、耦合剂n以及协同剂加入的物质的量与废硫酸溶液中重金属离子物质的量比值为(1.0-4.0)：(0.01-2.0)：(1.0-2.0)：1。