CN110041502A - 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热塑性聚氨酯弹性体，其主链上含有萘环和酰亚胺环交替排列的结构，引入的这种结构在微观层面上表现为类似于磁铁N、S两极相互作用的推电子‑吸电子Donor‑Acceptor相互作用，它使得聚氨酯的硬相区在拉伸形变的过程中表现出更为出色的强度和稳定性；在宏观层面，这种独特的结构赋予了聚氨酯更为优异的形变回复力、形变回复率和形变回复速率，并使其弹性、强度、模量和断裂伸长率等机械性能得到了一定的提升。本发明还公开了一种上述热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，操作简便，可控性强，易于实施，适用于大规模的工业化生产。本发明还公开了一种上述热塑性聚氨酯弹性体在薄膜材料领域的应用。

Description

一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及聚氨酯领域，具体涉及一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯材料的迅速发展使其成为世界六大合成材料之一，其应用范围极为广泛。由于其主链上存在极性较强的氨基甲酸酯基团，聚氨酯具有良好的韧性、耐磨性、耐油性和耐老化性。但国内依然存在自主研发能力、创新能力和知识产权保护意识薄弱现象。国内聚氨酯市场无序化投资严重破坏了生产平衡，大众产品生产过剩，高端产品严重依赖进口。因此高附加值的新型聚氨酯的研发与量产是刻不容缓的。
聚氨酯弹性体是聚氨酯材料中非常重要的一类产品。其高耐磨性、耐化学性和优异的机械性能、弹性回复性能，以及较好的血液和组织相容性，使其开拓了一系列先前其他材料无法实现的新领域。
目前，热塑性聚氨酯一般通过预聚-扩链的两步法来合成得到。二异氰酸酯和低聚物二元醇在一定条件下预聚，再用由羟基或者氨基封端的扩链剂进行扩链，最终得到含有氨基甲酸酯的热塑性聚氨酯产物。
由于热塑性聚氨酯中存在热力学不相容的硬相区和软相区，这种特殊的微相分离结构使其成为了优异的弹性体，拥有较好的机械性能。但是这种微相分离结构所赋予热塑性聚氨酯弹性体的优异机械性能是与其本身的强度和稳定性息息相关的，因此，如何增强和稳定聚氨酯硬相区的结构，成为了研究热塑性聚氨酯的一大难点。
公开号为CN106008905A的专利说明书公开了一种含有自折叠结构的聚氨酯，以1,5-萘二异氰酸酯、均苯四甲酸二酐、二异氰酸酯、羟基胺和低聚物二元醇等为原料，采用了两种自合成的扩链剂，一种是吸电子的，一种是推电子的，扩链制备得到的自折叠结构的聚氨酯相比于传统的弹性体材料的弹性、模量、强度以及断裂伸长率等机械性能得到大幅提升，在机械和化工等领域有潜在应用。
发明内容
针对本领域存在的不足之处，本发明提供了一种热塑性聚氨酯弹性体，其主链上含有萘环和酰亚胺环交替排列的结构。
一种热塑性聚氨酯弹性体，结构式如式(I)所示：
式(I)中，X为低聚物二元醇残基，Y为二异氰酸酯残基，m为1～8的整数，n为1～10的整数，p为1～30的整数。
所述的热塑性聚氨酯弹性体的主链上含有萘环和酰亚胺环交替排列的结构。引入的这种结构在微观层面上表现为类似于磁铁N、S两极相互作用的推电子-吸电子Donor-Acceptor(简称DA结构)相互作用，它使得聚氨酯的硬相区在拉伸形变的过程中表现出更为出色的强度和稳定性；在宏观层面，这种独特的结构赋予了聚氨酯更为优异的形变回复力、形变回复率和形变回复速率，并使其弹性、强度、模量和断裂伸长率等机械性能得到了一定的提升。
本发明还提供了一种所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，先合成了一种羟基封端含酰亚胺环吸电子结构的扩链剂，用以扩链含有软段的预聚物；另将萘环推电子结构放在二异氰酸酯中，用以封端扩链产物。这种方法不仅大大增加了聚合反应活性，还简化了合成步骤，另外也提高了聚氨酯主链中DA结构的折叠密度。
一种所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括：
(1)将低聚物二元醇和二异氰酸酯作为反应物与催化剂以及有机溶剂A、B混合，发生氨酯化反应后得到分子链两端为异氰酸根-NCO封端的预聚物C；
所述的低聚物二元醇为聚酯二元醇或聚醚二元醇；
所述的二异氰酸酯包括1,3-苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种；
所述的有机溶剂A包括四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种；
所述的有机溶剂B包括1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷和二甲基亚砜中的至少一种；
所述的催化剂为叔胺或有机锡；
(2)将均苯四甲酸酐与乙醇胺在室温下于有机溶剂A中反应8～12h，生成酰胺酸溶液；再加入共沸剂，升温至165～175℃，冷凝回流5～8h，分离生成的水；将产物溶液在去离子水中沉降后过滤，干燥得到两端由羟基封端的含酰亚胺环结构的扩链剂D；
(3)测定预聚物C中的-NCO基团的含量，并加入溶解在有机溶剂B中的扩链剂D，所述的扩链剂D的羟基与预聚物C中的-NCO基团的摩尔比为1.15～2.05:1，升温至70～90℃，反应4～12h，得到两端由羟基封端的预聚物E；
(4)测定预聚物E中的-OH基团的含量，并加入溶解在有机溶剂A中的1,5-萘二异氰酸酯，所述的预聚物E与1,5-萘二异氰酸酯的摩尔比为1.01～1.03:1，保持反应温度为70～90℃，反应2～8h；
(5)将步骤(4)得到的产物溶液倒入甲醇中沉降，搅拌去除杂质和相容性较差的溶剂，过滤得到聚氨酯粗产物；
(6)将聚氨酯粗产物置于去离子水中沉降，重复挤压去除聚氨酯粗产物中残留的有机溶剂和小分子杂质，过滤得到纯化的聚氨酯产物；
(7)将纯化的聚氨酯产物依次进行鼓风干燥和真空干燥，得到所述的热塑性聚氨酯弹性体。
所述步骤(1)的反应过程如式(II)所示：
式(II)中，X为低聚物二元醇残基，Y为二异氰酸酯残基，m为1～8的整数。
步骤(1)中，优选地，所述的二异氰酸酯与低聚物二元醇的摩尔比为1.15～2.05:1。更优选地，所述的二异氰酸酯与低聚物二元醇的摩尔比为2.01～2.05:1。二异氰酸酯过量可保证得到的预聚物C两端由-NCO封端。
所述的聚酯二元醇包括聚山梨醇酯二醇、聚异山梨醇酯二醇、聚乳酸酯二醇和聚乙醇酸酯二醇中的至少一种。
所述的聚醚二元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃醚二醇中的至少一种。
所述的有机溶剂A与所述反应物的质量比为1.5～7:1，有机溶剂A的作用为溶解反应物。
所述的有机溶剂B与所述反应物的质量比为1～5:1，有机溶剂B的作用为在扩链阶段改善扩链剂与预聚物C、预聚物E的相容性。
所述的叔胺包括N,N-二甲基正辛胺、N,N-二甲基癸胺和N,N-二甲基十二烷基胺中的至少一种。
所述的有机锡包括顺丁烯二酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡和二月桂酸二丁基锡中的至少一种。
所述的氨酯化反应的反应温度为45～65℃，反应时间为0.5～12h，反应环境为无水无氧。
所述步骤(2)的反应过程如式(III)所示：
步骤(2)中，优选地，所述的共沸剂为甲苯。
优选地，乙醇胺与均苯四甲酸酐的摩尔比为2～5:1。
所述步骤(3)的反应过程如式(IV)所示：
式(IV)中，X为低聚物二元醇残基，Y为二异氰酸酯残基，m为1～8的整数，n为1～10的整数。
步骤(3)中，优选地，所述的扩链剂D的羟基与预聚物C中的-NCO基团的摩尔比为2.02～2.05:1，扩链剂D过量可保证得到的预聚物E两端由-OH封端。
所述步骤(4)的反应过程如式(V)所示：
式(V)中，X为低聚物二元醇残基，Y为二异氰酸酯残基，m为1～8的整数，n为1～10的整数，p为1～30的整数。
步骤(4)中，预聚物E中的-OH基团过量可防止产物中因-NCO基团过量而发生交联。
步骤(5)中，优选地，所述的甲醇和步骤(4)得到的产物溶液的体积比为10～20:1。
步骤(6)中，所述的去离子水和聚氨酯粗产物的体积比为15～30:1。
步骤(7)中，所述的鼓风干燥和真空干燥的温度分别独立选自55～65℃。
本发明还提供了一种所述的热塑性聚氨酯弹性体在薄膜材料领域的应用。
所述的热塑性聚氨酯弹性体在机械、仿生、生物医用以及航空航天领域都有潜在应用前景。
本发明与现有技术相比，主要优点包括：
(1)本发明通过在聚氨酯主链上引入萘环(Donor)结构和酰亚胺环(Acceptor)结构，在微观层面上表现为类似于磁铁N、S两极相互作用的推电子-吸电子Donor-Acceptor(简称DA结构)相互作用，增强了聚氨酯硬相区的强度和稳定性；在宏观层面上赋予了聚氨酯更为优异的机械性能和尺寸稳定性。
(2)本发明中产物的制备工艺简单，操作简便，可控性强，易于实施，适用于大规模的工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制备的热塑性聚氨酯弹性体的核磁共振氢谱图；
图2为实施例1制备的热塑性聚氨酯弹性体的红外吸收光谱图；
图3为实施例1制备的热塑性聚氨酯弹性体的机械拉伸应力-应变曲线图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
以下实施例中，核磁共振氢谱1H-NMR采用布鲁克公司(Bruker)的400 AVANCEⅢ型分光仪(Spectrometer)测定，400MHz，氘代氯仿(CDCl3)。
实施例1
(1)取20g分子量为2000的聚四氢呋喃醚二醇、3.36g六亚甲基二异氰酸酯、0.1g二乙酸二丁基锡催化剂，溶解于20g N,N-二甲基乙酰胺、25g二甲基亚砜的混合溶剂中，60℃下在氮气氛围中机械搅拌，反应6h得到预聚物溶液；
(2)取10g均苯四甲酸酐、18g乙醇胺在室温下溶于N,N-二甲基甲酰胺中反应12h，生成酰胺酸溶液；再加入甲苯共沸剂，将温度升至170℃，冷凝回流6h，用分水器分出生成的水；将产物溶液在去离子水中沉降后过滤，干燥得到两端由羟基封端的含酰亚胺环结构的扩链剂；
(3)滴定步骤(1)中所述预聚物溶液的异氰酸酯基团的含量，并加入其1.01倍摩尔数的步骤(2)中所述的扩链剂，扩链剂用少量N,N-二甲基甲酰胺溶解成溶液后加入，升温至75℃，继续反应8h；
(4)滴定步骤(3)中产物溶液的羟值，并加入其0.495倍摩尔数的1,5-萘二异氰酸酯，1,5-萘二异氰酸酯用少量二甲基亚砜溶解成溶液后加入，保持反应温度75℃，继续反应3h；
(5)将步骤(4)中得到的产物溶液倒入甲醇中沉降，用玻璃棒搅拌去除杂质和相容性较差的溶剂，再过滤得到聚氨酯粗产物；
(6)将步骤(5)中得到的聚氨酯粗产物置于去离子水中沉降，并用玻璃棒挤压去除粗产物中残留的有机溶剂和小分子杂质，重复三遍，再过滤得到纯化的聚氨酯产物；
(7)将步骤(6)中得到的已纯化聚氨酯产物先后置于60℃鼓风烘箱和60℃真空烘箱中干燥，得到如式(I-1)所示的热塑性聚氨酯弹性体：
主链上含有萘环和酰亚胺环结构，产率90％。用凝胶渗透色谱，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，测定得到m为5，n为8，p为12。
1H-NMR如图1所示，靠近萘环的仲胺基团上的氢原子在化学位移(δ)8.32ppm处出峰，萘环上三个氢原子分别在δ8.03ppm、δ7.69ppm和δ7.50ppm出峰，乙醇胺上亚甲基上的氢原子在δ3.85～4.35ppm出峰，六亚甲基二异氰酸酯上的亚甲基上的氢原子在δ2.73ppm出峰，δ7.02ppm左右处为氨酯键仲胺上氢原子的出峰位置，聚四氢呋喃醚二醇中亚甲基出峰位置为δ1.00～1.72ppm。
红外吸收光谱如图2所示，氨基的伸缩振动峰在3400～4300cm-1之间，亚甲基的伸缩振动峰在3000～2800cm-1之间，羰基的伸缩振动峰在1760～1670cm-1之间，醚键中的C-O伸缩振动峰在1115～1080cm-1之间。
应用例
将6g实施例1制备的热塑性聚氨酯弹性体溶于50g1,1,2,2-四氯乙烷中配成溶液，然后缓慢倒入长×宽×高为10cm×10cm×10mm的聚四氟乙烯模具中；先在通风橱中常温放置48h，挥发去除大部分溶剂；再于60℃真空烘箱中真空干燥6h，彻底除去溶剂，得到热塑性聚氨酯弹性体的薄膜。
用Instron5567型万能材料试验机测试上述热塑性聚氨酯弹性体的薄膜的机械拉伸的应力-应变曲线，结果如图3所示。测得的拉伸强度为25MPa，断裂伸长率为1906％；同时该热塑性聚氨酯弹性体的薄膜可以在常温下保持优异的尺寸稳定性和形状回复性能，其拉伸至500％应变后移除应力，可在3s内基本完成形变回复，最终的形变回复率可达97％。
实施例2
(1)取10g分子量为1000的聚乙二醇、3.20g对苯二异氰酸酯、0.1g二月桂酸二丁基锡催化剂，溶解于10g N,N-二甲基甲酰胺、12g二甲基亚砜的混合溶剂中，60℃下在氮气氛围中机械搅拌，反应8h得到预聚物溶液；
(2)取8g均苯四甲酸酐、14g乙醇胺在室温下溶于N,N-二甲基甲酰胺中反应12h，生成酰胺酸溶液；再加入甲苯共沸剂，将温度升至170℃，冷凝回流6h，用分水器分出生成的水；将产物溶液在去离子水中沉降后过滤，干燥得到两端由羟基封端的含酰亚胺环结构的扩链剂；
(3)滴定步骤(1)中所述预聚物溶液的异氰酸酯基团的含量，并加入其1.01倍摩尔数的(2)中所述的扩链剂，扩链剂用少量N,N-二甲基甲酰胺溶解成溶液后加入，升温至75℃，继续反应8h；
(4)滴定步骤(3)中产物溶液的羟值，并加入其0.495倍摩尔数的1,5-萘二异氰酸酯，1,5-萘二异氰酸酯用少量二甲基亚砜溶解成溶液后加入，保持反应温度75℃，继续反应4h；
(5)将步骤(4)中得到的产物溶液倒入甲醇中沉降，，用玻璃棒搅拌去除杂质和相容性较差的溶剂，再过滤得到聚氨酯粗产物；；
(6)将步骤(5)中得到的聚氨酯粗产物置于去离子水中沉降，并用玻璃棒挤压去除粗产物中残留的有机溶剂和小分子杂质，重复三遍，再过滤得到纯化的聚氨酯产物；
(7)将步骤(6)中得到的已纯化聚氨酯产物先后置于60℃鼓风烘箱和60℃真空烘箱中干燥，得到如式(I-2)所示的热塑性聚氨酯弹性体：
主链上含有萘环和酰亚胺环结构，产率89％。用凝胶渗透色谱，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，测定得到m为6，n为9，p为15。
实施例3
(1)取30g分子量为3000的聚丙二醇、3.20g1,3-苯二异氰酸酯、0.2g二月桂酸二丁基锡催化剂，溶解于25g N,N-二甲基甲酰胺、30g二甲基亚砜的混合溶剂中，65℃下在氮气氛围中机械搅拌，反应7h得到预聚物溶液；
(2)取20g均苯四甲酸酐、28g乙醇胺在室温下溶于N,N-二甲基甲酰胺中反应12h，生成酰胺酸溶液；再加入甲苯共沸剂，将温度升至170℃，冷凝回流6h，用分水器分出生成的水；将产物溶液在去离子水中沉降后过滤，干燥得到两端由羟基封端的含酰亚胺环结构的扩链剂；
(3)滴定步骤(1)中所述预聚物溶液的异氰酸酯基团的含量，并加入其1.01倍摩尔数的(2)中所述的扩链剂，扩链剂用少量N,N-二甲基甲酰胺溶解成溶液后加入，升温至75℃，继续反应8h；
(4)滴定步骤(3)中产物溶液的羟值，并加入其0.495倍摩尔数的1,5-萘二异氰酸酯，1,5-萘二异氰酸酯用少量二甲基亚砜溶解成溶液后加入，保持反应温度75℃，继续反应4h；
(5)将步骤(4)中得到的产物溶液倒入甲醇中沉降，，用玻璃棒搅拌去除杂质和相容性较差的溶剂，再过滤得到聚氨酯粗产物；；
(6)将步骤(5)中得到的聚氨酯粗产物置于去离子水中沉降，并用玻璃棒挤压去除粗产物中残留的有机溶剂和小分子杂质，重复三遍，再过滤得到纯化的聚氨酯产物；
(7)将步骤(6)中得到的已纯化聚氨酯产物先后置于60℃鼓风烘箱和60℃真空烘箱中干燥，得到如式(I-3)所示的热塑性聚氨酯弹性体：
主链上含有萘环和酰亚胺环结构，产率85％。用凝胶渗透色谱，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，测定得到m为8，n为7，p为17。
实施例4
(1)取10g分子量为1000的聚丙二醇、5.01g4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、0.1g二月桂酸二丁基锡催化剂，溶解于15g N,N-二甲基甲酰胺、20g二甲基亚砜的混合溶剂中，65℃下在氮气氛围中机械搅拌，反应7h得到预聚物溶液；
(2)取10g均苯四甲酸酐、14g乙醇胺在室温下溶于N,N-二甲基甲酰胺中反应12h，生成酰胺酸溶液；再加入甲苯共沸剂，将温度升至170℃，冷凝回流6h，用分水器分出生成的水；将产物溶液在去离子水中沉降后过滤，干燥得到两端由羟基封端的含酰亚胺环结构的扩链剂；
(3)滴定步骤(1)中所述预聚物溶液的异氰酸酯基团的含量，并加入其1.01倍摩尔数的(2)中所述的扩链剂，扩链剂用少量N,N-二甲基甲酰胺溶解成溶液后加入，升温至75℃，继续反应8h；
(4)滴定步骤(3)中产物溶液的羟值，并加入其0.495倍摩尔数的1,5-萘二异氰酸酯，1,5-萘二异氰酸酯用少量二甲基亚砜溶解成溶液后加入，保持反应温度75℃，继续反应4h；
(5)将步骤(4)中得到的产物溶液倒入甲醇中沉降，，用玻璃棒搅拌去除杂质和相容性较差的溶剂，再过滤得到聚氨酯粗产物；；
(6)将步骤(5)中得到的聚氨酯粗产物置于去离子水中沉降，并用玻璃棒挤压去除粗产物中残留的有机溶剂和小分子杂质，重复三遍，再过滤得到纯化的聚氨酯产物；
(7)将步骤(6)中得到的已纯化聚氨酯产物先后置于60℃鼓风烘箱和60℃真空烘箱中干燥，得到如式(I-4)所示的热塑性聚氨酯弹性体：
主链上含有萘环和酰亚胺环结构，产率87％。用凝胶渗透色谱，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，测定得到m为3，n为5，p为13。
此外应理解，在阅读了本发明的上述描述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，结构式如式(I)所示：
式(I)中，X为低聚物二元醇残基，Y为二异氰酸酯残基，m为1～8的整数，n为1～10的整数，p为1～30的整数。
2.一种根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括：
(1)将低聚物二元醇和二异氰酸酯作为反应物与催化剂以及有机溶剂A、B混合，发生氨酯化反应后得到分子链两端为异氰酸根-NCO封端的预聚物C；
所述的低聚物二元醇为聚酯二元醇或聚醚二元醇；
所述的二异氰酸酯包括1,3-苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种；
所述的有机溶剂A包括四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种；
所述的有机溶剂B包括1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷和二甲基亚砜中的至少一种；
所述的催化剂为叔胺或有机锡；
(2)将均苯四甲酸酐与乙醇胺在室温下于有机溶剂A中反应8～12h，生成酰胺酸溶液；再加入共沸剂，升温至165～175℃，冷凝回流5～8h，分离生成的水；将产物溶液在去离子水中沉降后过滤，干燥得到两端由羟基封端的含酰亚胺环结构的扩链剂D；
(3)测定预聚物C中的-NCO基团的含量，并加入溶解在有机溶剂B中的扩链剂D，所述的扩链剂D的羟基与预聚物C中的-NCO基团的摩尔比为1.15～2.05:1，升温至70～90℃，反应4～12h，得到两端由羟基封端的预聚物E；
(4)测定预聚物E中的-OH基团的含量，并加入溶解在有机溶剂A中的1,5-萘二异氰酸酯，所述的预聚物E与1,5-萘二异氰酸酯的摩尔比为1.01～1.03:1，保持反应温度为70～90℃，反应2～8h；
(5)将步骤(4)得到的产物溶液倒入甲醇中沉降，搅拌去除杂质和相容性较差的溶剂，过滤得到聚氨酯粗产物；
(6)将聚氨酯粗产物置于去离子水中沉降，重复挤压去除聚氨酯粗产物中残留的有机溶剂和小分子杂质，过滤得到纯化的聚氨酯产物；
(7)将纯化的聚氨酯产物依次进行鼓风干燥和真空干燥，得到所述的热塑性聚氨酯弹性体。
3.根据权利要求2所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的二异氰酸酯与低聚物二元醇的摩尔比为1.15～2.05:1。
4.根据权利要求2或3所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的聚酯二元醇包括聚山梨醇酯二醇、聚异山梨醇酯二醇、聚乳酸酯二醇和聚乙醇酸酯二醇中的至少一种；
所述的聚醚二元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃醚二醇中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的有机溶剂A与所述反应物的质量比为1.5～7:1。
6.根据权利要求2所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的有机溶剂B与所述反应物的质量比为1～5:1。
7.根据权利要求2所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的氨酯化反应的反应温度为45～65℃，反应时间为0.5～12h，反应环境为无水无氧。
8.根据权利要求2所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述的甲醇和步骤(4)得到的产物溶液的体积比为10～20:1。
9.根据权利要求2所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(6)中，所述的去离子水和聚氨酯粗产物的体积比为15～30:1。
10.一种根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体在薄膜材料领域的应用。
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