CN110010868A - 一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法 - Google Patents

一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110010868A
CN110010868A CN201910265841.8A CN201910265841A CN110010868A CN 110010868 A CN110010868 A CN 110010868A CN 201910265841 A CN201910265841 A CN 201910265841A CN 110010868 A CN110010868 A CN 110010868A
Authority
CN
China
Prior art keywords
microemulsion
graphene
sulphur
ultrasonic
obtains
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201910265841.8A
Other languages
English (en)
Inventor
车春玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Xinghuo Science Technology Institute
Original Assignee
Shandong Xinghuo Science Technology Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Xinghuo Science Technology Institute filed Critical Shandong Xinghuo Science Technology Institute
Priority to CN201910265841.8A priority Critical patent/CN110010868A/zh
Publication of CN110010868A publication Critical patent/CN110010868A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182Graphene
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/366Composites as layered products
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624Electric conductive fillers
    • H01M4/625Carbon or graphite
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,包括以下步骤:取二(2‑乙基)己基磺化琥珀酸钠(AOT)粉末,加入去离子水中,获得微乳液先驱液;取片状氧化石墨烯粉末(GO)加入N‑甲基吡咯烷酮(NMP)中,制得GO‑NMP溶液,然后将GO‑NMP溶液缓慢滴入微乳液先驱液中,即制得石墨烯微乳液;取单质硫颗粒,将球磨后的单质硫颗粒微波还原,加入有机溶剂,然后缓慢滴入微乳液先驱液,即制得硫‑微乳液;将硫‑微乳液缓慢滴入至石墨烯微乳液,采用超声持续搅拌,然后过滤获得颗粒状沉淀物,即制得包覆硫的石墨烯复合海绵材料。有益效果:三维多孔的石墨烯骨架有利于实现快速的反应动力学,包覆硫的石墨烯复合海绵可发挥出更高的活性物质利用率。

Description

一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池电极制备领域,具体涉及一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法。
背景技术
随着工业发展以及人类活动的日趋活跃,人类对能源的消耗日趋增大,而地下非可再生资源日趋短缺,能源供需矛盾日益激化,能源问题已成为影响人类生存和发展的关键问题之一。新储能体系的锂离子电池应该具有电压高、容量大、无记忆效应和寿命长等优点,可广泛应用于移动电话、数码相机、笔记本电脑等数码产品和电动车、混合电动车等动力工具。
锂硫电池(Li-S电池)是一种具有非常高的能量密度的可再充电的电池,其中将具有高电化学潜能的锂与硫结合(Li-S)以获得优异的可再充电的性能。在硫和锂原子分离或结合时,储存和释放出电池能量。因为硫提供比其他普通的正极材料更高的每克充电容量,所以与传统电池相比,Li-S电池具有更高的能量密度。电池由于其能量密度更高且成本更低廉所以可以接替锂离子电池。此外,与大多数正极材料相比,硫几乎无毒,使得此类电池对于人接触是比较安全的。因此,人们有极大的兴趣将Li-S电池用于各种应用。然而,差的电化学稳定性、循环稳定性和低的正极材料利用率长期以来是阻碍LiS电池快速发展的难题。中国专利申请CN 1396202A公开了一种用于电化学电池的包含硫和聚合物的复合正极材料,其中该聚合物用作基体,电化学活性硫被引入其中。CN 1396202A公开了可以将聚丙烯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚氧乙烯、聚乙烯醇等用作Li-S电池中的聚合物前体。中国专利申请CN 101577323A公开了一种用于Li-S电池的正极材料,其是通过如下方式制备的:将硫基复合材料、环糊精粘合剂和碳导电剂混合,将该混合物涂覆在铝箔集流体上,干燥及压制以获得正极。该硫基复合材料包含碳纳米管、硫和聚丙烯腈。虽然存在有所有这些现有技术,仍然需要具有更优的充放电性能且成本更低廉的正极材料。
发明内容
为了解决现有技术的不足,本发明提供一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,获得的正极材料具有较好的循环寿命和倍率性能,尤其在大电流密度充放电条件下仍然具有较优异的电化学性能。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,包括以下步骤:
(1)微乳液先驱液的制备:称取0.1g~0.5g的二(2-乙基)己基磺化琥珀酸钠(AOT)粉末,加入200ml~500ml的去离子水中,超声搅拌10min~30min,获得微乳液先驱液;
(2)石墨烯微乳液的制备:称取1g~5g片状氧化石墨烯粉末(GO)加入200ml~500ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,超声搅拌10min~30min,制得GO-NMP溶液,然后将100ml的GO-NMP溶液缓慢滴入100ml~200ml的微乳液先驱液中,超声搅拌1h~2h,即制得石墨烯微乳液;
(3)硫-微乳液的制备:称取0.1g~1g单质硫颗粒,球磨0.5h~4h,将球磨后的单质硫颗粒微波还原0.5h~2h,将经过还原的单质硫颗粒加入200ml~300ml有机溶剂,超声搅拌10min~30min,然后缓慢滴入100ml~200ml步骤(1)中制得微乳液先驱液,超声搅拌1h~2h,即制得硫-微乳液;
(4)将50ml~100ml步骤(3)中制得硫-微乳液缓慢滴入至100ml~200ml步骤(2)中制得石墨烯微乳液,滴入过程中,采用超声持续搅拌,滴入结束继续搅拌0.5h~2h,然后过滤获得颗粒状沉淀物,将颗粒状沉淀物清洗2h~12h,然后将经过清洗的颗粒状沉淀物微波还原0.5h~2h,即制得包覆硫的石墨烯复合海绵材料。
进一步,所述微波还原是在氢气还原气氛保护中,在功率为500-900W的微波下,以120℃~160℃的温度进行还原。
进一步,步骤(2)中所述的片状氧化石墨烯粉末采用Modified Hummers method法制得。
进一步,步骤(4)中所述的清洗过程是采用超声清洗法,使用超声波清洗器和去离子水清洗。
本发明具有以下有益效果:石墨烯一方面在正极材料表面形成导电网络,利于电子传输,特殊的网络结构有利于充放电循环过程中锂离子和电解质的传输,大大提高锂离子的传输速率;三维多孔的石墨烯骨架为其提供了高效的电子/Li+传输通道,有利于实现快速的反应动力学;与传统的正极材料相比,包覆硫的石墨烯复合海绵可发挥出更高的活性物质利用率,高倍率性能,以及有效缓解的Li负极腐蚀问题。
具体实施方式
以下对本发明的各个方面进行详述,如无具体说明,本发明的各种原料均可通过根据本领域的常规方法制备得到或市售得到。
实施例1
一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,包括以下步骤:
(1)微乳液先驱液的制备:称取0.1g的二(2-乙基)己基磺化琥珀酸钠(AOT)粉末,加入500ml的去离子水中,超声搅拌10min,获得微乳液先驱液;
(2)石墨烯微乳液的制备:称取1g片状氧化石墨烯粉末(GO)加入500ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,超声搅拌10min,制得GO-NMP溶液,然后将100ml的GO-NMP溶液缓慢滴入100ml的微乳液先驱液中,超声搅拌1h,即制得石墨烯微乳液;
(3)硫-微乳液的制备:称取0.1g单质硫颗粒,球磨0.5h,将球磨后的单质硫颗粒微波还原0.5h,将经过还原的单质硫颗粒加入300ml有机溶剂,超声搅拌10min,然后缓慢滴入100ml步骤(1)中制得微乳液先驱液,超声搅拌1h,即制得硫-微乳液;
(4)将50ml步骤(3)中制得硫-微乳液缓慢滴入至200ml步骤(2)中制得石墨烯微乳液,滴入过程中,采用超声持续搅拌,滴入结束继续搅拌0.5h,然后过滤获得颗粒状沉淀物,将颗粒状沉淀物清洗2h,然后将经过清洗的颗粒状沉淀物微波还原0.5h,即制得包覆硫的石墨烯复合海绵材料。
进一步,所述微波还原是在氢气还原气氛保护中,在功率为500W的微波下,以120℃的温度进行还原。
进一步,步骤(2)中所述的片状氧化石墨烯粉末采用Modified Hummers method法制得。
进一步,步骤(4)中所述的清洗过程是采用超声清洗法,使用超声波清洗器和去离子水清洗。
实施例2
一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,包括以下步骤:
(1)微乳液先驱液的制备:称取0.3g的二(2-乙基)己基磺化琥珀酸钠(AOT)粉末,加入200ml的去离子水中,超声搅拌15min,获得微乳液先驱液;
(2)石墨烯微乳液的制备:称取3g片状氧化石墨烯粉末(GO)加入400ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,超声搅拌30min,制得GO-NMP溶液,然后将100ml的GO-NMP溶液缓慢滴入150ml的微乳液先驱液中,超声搅拌2h,即制得石墨烯微乳液;
(3)硫-微乳液的制备:称取0.5g单质硫颗粒,球磨2h,将球磨后的单质硫颗粒微波还原2h,将经过还原的单质硫颗粒加入200ml有机溶剂,超声搅拌10min,然后缓慢滴入100ml步骤(1)中制得微乳液先驱液,超声搅拌1.2h,即制得硫-微乳液;
(4)将80ml步骤(3)中制得硫-微乳液缓慢滴入至150ml步骤(2)中制得石墨烯微乳液,滴入过程中,采用超声持续搅拌,滴入结束继续搅拌2h,然后过滤获得颗粒状沉淀物,将颗粒状沉淀物清洗6h,然后将经过清洗的颗粒状沉淀物微波还原2h,即制得包覆硫的石墨烯复合海绵材料。
进一步,所述微波还原是在氢气还原气氛保护中,在功率为700W的微波下,以150℃的温度进行还原。
进一步,步骤(2)中所述的片状氧化石墨烯粉末采用Modified Hummers method法制得。
进一步,步骤(4)中所述的清洗过程是采用超声清洗法,使用超声波清洗器和去离子水清洗。
实施例3
一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,包括以下步骤:
(1)微乳液先驱液的制备:称取0.5g的二(2-乙基)己基磺化琥珀酸钠(AOT)粉末,加入500ml的去离子水中,超声搅拌30min,获得微乳液先驱液;
(2)石墨烯微乳液的制备:称取5g片状氧化石墨烯粉末(GO)加入500ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,超声搅拌30min,制得GO-NMP溶液,然后将100ml的GO-NMP溶液缓慢滴入200ml的微乳液先驱液中,超声搅拌2h,即制得石墨烯微乳液;
(3)硫-微乳液的制备:称取1g单质硫颗粒,球磨4h,将球磨后的单质硫颗粒微波还原2h,将经过还原的单质硫颗粒加入300ml有机溶剂,超声搅拌30min,然后缓慢滴入200ml步骤(1)中制得微乳液先驱液,超声搅拌2h,即制得硫-微乳液;
(4)将100ml步骤(3)中制得硫-微乳液缓慢滴入至200ml步骤(2)中制得石墨烯微乳液,滴入过程中,采用超声持续搅拌,滴入结束继续搅拌2h,然后过滤获得颗粒状沉淀物,将颗粒状沉淀物清洗12h,然后将经过清洗的颗粒状沉淀物微波还原2h,即制得包覆硫的石墨烯复合海绵材料。
进一步,所述微波还原是在氢气还原气氛保护中,在功率为900W的微波下,以160℃的温度进行还原。
进一步,步骤(2)中所述的片状氧化石墨烯粉末采用Modified Hummers method法制得。
进一步,步骤(4)中所述的清洗过程是采用超声清洗法,使用超声波清洗器和去离子水清洗。
本发明不局限于所述实施方式,任何人应得知在本发明的启示下作出的结构变化,凡是与本发明具有相同或相近的技术方案,均落入本发明的保护范围之内。
本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。

Claims (4)

1.一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)微乳液先驱液的制备:称取0.1g~0.5g的二(2-乙基)己基磺化琥珀酸钠(AOT)粉末,加入200ml~500ml的去离子水中,超声搅拌10min~30min,获得微乳液先驱液;
(2)石墨烯微乳液的制备:称取1g~5g片状氧化石墨烯粉末(GO)加入200ml~500ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,超声搅拌10min~30min,制得GO-NMP溶液,然后将100ml的GO-NMP溶液缓慢滴入100ml~200ml的微乳液先驱液中,超声搅拌1h~2h,即制得石墨烯微乳液;
(3)硫-微乳液的制备:称取0.1g~1g单质硫颗粒,球磨0.5h~4h,将球磨后的单质硫颗粒微波还原0.5h~2h,将经过还原的单质硫颗粒加入200ml~300ml有机溶剂,超声搅拌10min~30min,然后缓慢滴入100ml~200ml步骤(1)中制得微乳液先驱液,超声搅拌1h~2h,即制得硫-微乳液;
(4)将50ml~100ml步骤(3)中制得硫-微乳液缓慢滴入至100ml~200ml步骤(2)中制得石墨烯微乳液,滴入过程中,采用超声持续搅拌,滴入结束继续搅拌0.5h~2h,然后过滤获得颗粒状沉淀物,将颗粒状沉淀物清洗2h~12h,然后将经过清洗的颗粒状沉淀物微波还原0.5h~2h,即制得包覆硫的石墨烯复合海绵材料。
2.根据权利要求1所述的一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,其特征在于:所述微波还原是在氢气还原气氛保护中,在功率为500-900W的微波下,以120℃~160℃的温度进行还原。
3.根据权利要求1所述的一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中所述的片状氧化石墨烯粉末采用Modified Hummers method法制得。
4.根据权利要求1所述的一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中所述的清洗过程是采用超声清洗法,使用超声波清洗器和去离子水清洗。
CN201910265841.8A 2019-04-03 2019-04-03 一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法 Withdrawn CN110010868A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910265841.8A CN110010868A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910265841.8A CN110010868A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110010868A true CN110010868A (zh) 2019-07-12

Family

ID=67169785

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910265841.8A Withdrawn CN110010868A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种Li–S电池正极材料的石墨烯复合海绵的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110010868A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102329424A (zh) * 2011-08-17 2012-01-25 东南大学 一种制备聚吡咯/石墨烯复合薄膜材料的方法
CN105609772A (zh) * 2016-02-04 2016-05-25 西安理工大学 微波法制备n,s共掺杂石墨烯锂硫电池正极材料的方法
CN107910509A (zh) * 2017-10-31 2018-04-13 河南新太行电源股份有限公司 一种高比能、长寿命Li‑S电池正极材料的制备方法
CN108091860A (zh) * 2017-12-14 2018-05-29 武汉理工大学 一种自支撑锂硫电池正极材料及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102329424A (zh) * 2011-08-17 2012-01-25 东南大学 一种制备聚吡咯/石墨烯复合薄膜材料的方法
CN105609772A (zh) * 2016-02-04 2016-05-25 西安理工大学 微波法制备n,s共掺杂石墨烯锂硫电池正极材料的方法
CN107910509A (zh) * 2017-10-31 2018-04-13 河南新太行电源股份有限公司 一种高比能、长寿命Li‑S电池正极材料的制备方法
CN108091860A (zh) * 2017-12-14 2018-05-29 武汉理工大学 一种自支撑锂硫电池正极材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107221716B (zh) 一种可充电水系锌离子电池
CN105742635B (zh) 一种二氧化锡/石墨烯/碳复合材料及其制备方法
CN104600316B (zh) 一种硫/聚合物/石墨烯三元复合材料及其制备方法
CN111403658A (zh) 一种具有电催化功能隔膜的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN105514378B (zh) 一种仿细胞结构锂硫电池正极复合材料及其制备方法
CN108963317B (zh) 一种混合型全固态电池
CN102651484A (zh) 一种兼具锂离子电池和超级电容特征的储能器件
CN106558729B (zh) 一种石墨烯作为正极浆料导电剂的锂离子电池
CN110034288A (zh) 一种锂硫电池正极用石墨烯接枝聚吡咯纳米管/硫复合材料的制备方法
CN104183832A (zh) 一种基于碳纳米管-石墨烯复合三维网络的FeF3柔性电极的制备方法与应用
CN106654263A (zh) 一种普鲁士蓝基钠离子电池正极材料的制备方法
CN111276678A (zh) 单层石墨烯包覆FeS2/碳纳米管材料的制备方法及应用
CN105932253A (zh) SiO2@SnO2包覆结构锂离子负极材料及其制备方法和应用
CN109950487A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN105742695A (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN109037624A (zh) 一种柔性复合电极及其制备的电池
CN110190331A (zh) 一种稳固锂离子电池硅碳表面的电解液、制备及其应用
CN108163832B (zh) 一种沥青基碳纳米片的制备方法及其应用
CN109768218A (zh) 一种氮掺杂的硬碳锂离子电池负极材料及其制备方法及锂离子电池负极片和锂离子电池
CN111697217A (zh) 一种锂离子电池硅/石墨复合负极制备方法
CN109802131A (zh) 锂离子电池及其负极片及负极材料及制备工艺
CN105514425A (zh) 一种高性能室温钠离子电池及其制备方法
CN110707290B (zh) 一种具有类三明治结构柔性锂离子电池负极电极的制备方法
CN110556537B (zh) 一种改善阴离子嵌入型电极材料电化学性能的方法
CN110085800B (zh) 一种中性锌锰电池高利用率氧化锰电极的结构与制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190712

WW01 Invention patent application withdrawn after publication