CN110003528A - 聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂的制备及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂的制备及应用，GO溶于去离子水，形成第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N‑二甲基甲酰胺，形成第二溶液，混合两种溶液，真空冷冻干燥，得改性的氧化石墨烯；磷酸和三聚氰胺溶于水，升温搅拌，冷却，过滤洗涤，真空干燥，得磷酸三聚氰胺；硼酸溶于水，升温搅拌，加入磷酸三聚氰胺，冷却，过滤水洗，干燥，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；改性后的氧化石墨烯与磷酸三聚氰胺硼酸盐溶于水，蒸发溶剂，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。该复合阻燃剂可用于制备阻燃材料。该制备方法制得的石墨烯可有效降低聚合物热释放量，辅以无机阻燃剂，改善因引入石墨烯而产生大量烟雾的缺点，增强聚合物阻燃效果。

Description

聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂的制备及应用
技术领域
本发明属于材料处理技术领域，涉及一种阻燃剂的合成方法，具体涉及一种聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂的制备方法；本发明还涉及一种该复合阻燃剂的应用。
背景技术
环氧树脂（EP）是一种具有优异的机械性能、粘结性能以及突出的结构强度的热固性材料，广泛应用于微电子封装材料、表面涂层、粘合剂和先进复合材料基质中。然而，EP燃烧过程中会产生大量的浓烟并且会释放有毒气体，EP的高可燃性限制了自身的应用领域。因此，已经研究了许多方法来降低EP的燃烧性。近几十年来，一般选用卤系阻燃剂降低EP的易燃性。但是，含卤阻燃剂会释放出有毒气体，对人类健康和环境污染造成严重的威胁，已经被市场淘汰。
石墨烯是以六方晶格排列组成的二维网状结构，表现出良好的导电性、机械性、热力学性能。石墨烯的分层结构，在火灾发生的时候，可以阻隔聚合物材料释放热量并抑制裂解产物的扩散，在聚合物燃烧过程中发挥着物理屏障的作用。但是，石墨烯分子间存在着的范德华力及强烈的π-π键的作用，使得石墨烯易于再聚集，很难均匀地分散在基体材料中，使其不能有效地提高聚合物的抑烟能力，这些缺点在阻燃方面限制了石墨烯的进一步应用。
无机阻燃剂价格低廉、经济环保，是最常用的添加型阻燃剂。其中，磷系阻燃剂的应用最为广泛，磷化合物、红磷、亚磷酸酯和磷酸酯都可作为阻燃剂。最新研究表明，磷系阻燃剂可以与含氮化合物结合在一起，反应生成P-N中间体，P-N阻燃体系协同作用提高聚合物材料的热稳定性。本项目选用无机阻燃剂和改性石墨烯制备复合型阻燃剂，一方面提高无机阻燃剂与聚合物的相容性，另一方面，改善燃烧过程中石墨烯释放大量烟雾的缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚磷腈改性石墨烯复合阻燃剂的制备方法，能增强环氧树脂的阻燃性能。
本发明的另一个目的是提供一种上述复合阻燃剂在制备双酚A型环氧树脂阻燃材料中的应用。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂的制备方法，具体按以下步骤进行：
1）用Hummers方法制备氧化石墨烯（GO）：氧化石墨烯溶于去离子水中，经超声处理，形成质量体积浓度为3～8mg/mL的第一溶液；将六氯环三磷腈（HCCP）溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，形成质量体积浓度为20～30mg/mL的第二溶液；按体积比1︰6～12，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-40℃～-60℃的温度下真空干燥24～48h，得改性的氧化石墨烯（GO-HCCP）；
2）按30～60 mL水中加入15～20g磷酸和15～20g三聚氰胺的比例，将磷酸和三聚氰胺溶于水中，升温至40～70℃搅拌2～5h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥8～12h，得磷酸三聚氰胺（MP）；
3）按40～50mL水中加入5～8g硼酸和15～20g磷酸三聚氰胺的比例，分别取水、硼酸和步骤2）制得的磷酸三聚氰胺，硼酸溶于水中，升温至60～80℃，在搅拌的条件下加入磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥8～12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐（MPB）；
4）按质量比1︰1～4，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在50～80℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂（GO-HCCP@MPB）。
本发明所采用的另一个技术方案是：上述聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂在制备双酚A型环氧树脂阻燃材料中的应用。具体为：按10～30mL乙醇溶液中加入2～5g聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和30～50mL环氧树脂的比例，分别取乙醇溶液、聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和环氧树脂，将聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂加入乙醇溶液中，在50～80℃的温度下搅拌5～10min，加入环氧树脂，混合均匀，倒入模具，在温度为70～120℃的环境中固化2～5h，制得双酚A型环氧树脂（EP/GO-HCCP@MPB）阻燃材料。
聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂的结构和性能
1.红外分析
图1是GO、HCCP和GO-HCCP的红外对比图。GO的C-O的伸缩振动峰位于988 cm-1处，在制备的GO-HCCP红外光谱中，867 cm-1和1253 cm-1归属为N-P和N=P，同样这两个峰也可以在HCCP分子的红外光谱中观察到，990 cm-1处出现的新峰可以归属为C-O-P,表明GO和HCCP分子之间生成了新的共价键，这有利于增强阻燃剂与聚合物间的相容性，进一步提高复合材料的力学性能。
图2是MPB和GO-HCCP@MPB的红外对比图。在MPB的光谱图中，3373 cm-1处是-OH的特征峰，3127 cm-1处是-NH2中-NH键的伸缩振动吸收峰，1681 cm-1处是C=N的伸缩振动吸收峰，并保留在GO-HCCP@MPB的谱图中，HCCP的N-P和N=P的峰与MPB中的振动吸收峰有所重叠，这证明已经合成了GO-HCCP@MPB复合阻燃剂。
2.阻燃性能分析
图3是环氧树脂与本发明制备方法制得的复合阻燃剂燃烧后的热释放速率(HRR)的对比图。从图中可以看出，环氧树脂的最高热释放速率是1337 kw/m2，制得的阻燃材料的最高热释放速率是488 kw/m2。可知，在环氧树脂中加入本发明制备方法制得的复合阻燃剂后，热释放速率降低了63.5%。从锥形量热数据可以看出，加入本发明制备方法制得的复合阻燃剂后，环氧树脂的阻燃性能有了很大的提升。
3.相容性分析
图4是环氧树脂燃烧后的断裂面扫描电镜图。图5是制得的阻燃材料燃烧后的断裂面扫描电镜图。从图中可以看出，环氧树脂燃烧后的致密性较差，而添加改性后的氧化石墨烯复合阻燃剂后，环氧树脂基体中孔结构明显减少，炭层表面致密均匀，说明聚磷腈氧化石墨烯复合阻燃剂在基体材料中有很好的相容性。
4.机理分析
二维的石墨烯片在燃烧的过程中可以形成绝缘的炭层，具有一定的阻隔效应，减少热量的转移，拖延热解产物及氧气的扩散。磷酸三聚氰胺硼酸盐中的氮元素和磷元素对于阻燃都起到关键的作用，六氯环三聚磷腈同时含有氮元素和磷元素。氮元素可以作为发泡剂，在燃烧的过程中产生大量的不易燃气体包括：N2、NH3。另一方面，磷元素的加入可以形成不易渗透的、半固态的多聚磷酸，促进膨胀炭层的形成，同时，硼酸分解产生的水蒸气,也可致其膨胀，覆盖在炭层的表面，添补炭层中的“裂缝”，使炭层更加致密。
HCCP分子中含P-Cl键，P-Cl键极易被取代应，取代后的产物含有P=N无机骨架。P-N中间体可以提高石墨烯的热稳定性。因此，HCCP修饰的氧化石墨烯基复合阻燃剂在气相和凝固相两方面协同作用来提高聚合物的阻燃效果。
本发明制备方法操作简便，无需借助其他催化剂及精密仪器，通过溶液挥发，聚磷腈和石墨烯分子间存在界面作用，组装在一起，磷、氮协同作用来增强高分子材料的阻燃效果。采用该制备方法制得的石墨烯可有效地降低聚合物的热释放量，辅以无机阻燃剂，改善因引入石墨烯而产生大量烟雾的缺点，而且增强了聚合物阻燃效果。
附图说明
图1是GO、HCCP和GO-HCCP的红外对比图。
图2是MPB和GO-HCCP@MPB的红外对比图。
图3是环氧树脂与制得的改性氧化石墨烯复合阻燃材料锥形量热测试中热释放速率的对比图。
图4是环氧树脂燃烧后的断裂面扫描电镜图。
图5是制得的改性氧化石墨烯复合阻燃材料燃烧后的断裂面扫描电镜图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明制备方法进行较为详细的说明。
实施例1
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为3mg/mL的第一溶液，将六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为20mg/mL的第二溶液，按体积比1︰6，将第二溶液加到第一溶液中，搅拌均匀，转移至冷冻干燥箱内，在-40℃的温度下真空干燥48h，得改性的氧化石墨烯；30mL 水中加入15g磷酸和15g三聚氰胺，升温至40℃搅拌2h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥8h，得磷酸三聚氰胺，5g硼酸溶于40mL水中，升温至60℃，在搅拌的条件下加入15g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥8h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在50℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
按10mL乙醇溶液中加入2g聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和30mL环氧树脂的比例，分别取乙醇溶液、聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和环氧树脂，将聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂加入乙醇溶液中，在50℃的温度下搅拌10min，加入环氧树脂，混合均匀，倒入模具，在温度为70℃的环境中固化5h，制得双酚A型环氧树脂阻燃材料。
实施例2
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为4mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为20mg/mL的第二溶液，按体积比1︰7，将第二溶液加入第一溶液中，然后转移至冷冻干燥箱内，在-60℃的温度下真空干燥24h，得改性的氧化石墨烯；35mL水中加入16g磷酸和15g三聚氰胺，升温至40℃搅拌2h，冷却至室温，过滤洗涤，真空下干燥9h，得磷酸三聚氰胺，将5g硼酸溶于40mL水中，升温至65℃，在搅拌的条件下加入15g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，然后冷却至室温，过滤水洗，干燥9h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在50℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
按30mL乙醇溶液中加入5g聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和50mL环氧树脂的比例，分别取乙醇溶液、聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和环氧树脂，将聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂加入乙醇溶液中，在80℃的温度下搅拌5min，加入环氧树脂，混合均匀，倒入模具，在温度为120℃的环境中固化2h，制得双酚A型环氧树脂阻燃材料。
实施例3
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为5mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为20mg/mL的第二溶液，按体积比1︰8，分别取第二溶液和第一溶液，将第二溶液加入第一溶液中，然后转移至冷冻干燥箱内，-50℃的温度下真空干燥36h，得改性的氧化石墨烯；30mL水中加入17g磷酸和15g三聚氰胺，升温至40℃搅拌2h，冷却至室温，过滤洗涤，真空下干燥10h，得磷酸三聚氰胺；5g硼酸溶于40mL水中，升温至70℃，在搅拌的条件下加入15g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥10h，得到磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在50℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
按20mL乙醇溶液中加入3.5g聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和40mL环氧树脂的比例，分别取乙醇溶液、聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和环氧树脂，将聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂加入乙醇溶液中，在65℃的温度下搅拌7min，加入环氧树脂，混合均匀，倒入模具，在温度为95℃的环境中固化3.5h，制得双酚A型环氧树脂阻燃材料。
实施例4
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为6mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为20mg/mL的第二溶液，按体积比1︰9，分别取第二溶液和第一溶液，第二溶液加入第一溶液中，然后转移至冷冻干燥箱内，在-45℃的温度下真空干燥36h，得改性的氧化石墨烯；30mL水中加入18g磷酸和15g三聚氰胺，升温至40℃搅拌2h，冷却至室温，过滤洗涤，真空下干燥11h，得磷酸三聚氰胺；将5g硼酸溶于40 mL水中，升温至75℃，在搅拌的条件下加入15g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥11h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在50℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例5
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为7mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为20mg/mL的第二溶液，按体积比1︰10，分别取第二溶液和第一溶液，第二溶液加入第一溶液中，然后转移至冷冻干燥箱内，在-40℃的温度下真空干燥24h，冷冻干燥，得改性的氧化石墨烯；30mL水中加入19g磷酸和15g三聚氰胺，升温至40℃搅拌2h，冷却至室温，过滤洗涤，真空下干燥12h，得磷酸三聚氰胺；将5g硼酸溶于40mL水中，升温至80℃，在搅拌的条件下加入15g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在50℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例6
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为8mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为20mg/mL的第二溶液，按体积比1︰11，分别取第二溶液和第一溶液，第二溶液加入第一溶液中，然后转移至冷冻干燥箱内，在-45℃的温度下真空干燥30h，得改性的氧化石墨烯；30mL 水中加入20g磷酸和15g三聚氰胺，升至40℃搅拌2h，冷却至室温，过滤洗涤，真空下干燥6h，得磷酸三聚氰胺；5g硼酸溶于40mL水中，升温至60℃，在搅拌的条件下加入15g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥6h，得到磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在50℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例7
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为3mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，形成质量体积浓度为22mg/mL的第二溶液，按体积比1︰12，分别取第二溶液和第一溶液，第二溶液加入第一溶液中，然后转移至冷冻干燥箱内，在-55℃的温度下真空干燥40h，得改性的氧化石墨烯；40mL水中加入15g磷酸和15g三聚氰胺，升温至50℃搅拌3h，冷却至室温，过滤洗涤，真空下干燥7h，得磷酸三聚氰胺；5g硼酸溶于40mL水中，升温至70℃，在搅拌的条件下加入15g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥7h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在55℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例8
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为3mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，形成质量体积浓度为24mg/mL的第二溶液，按体积比1︰6，分别取第二溶液和第一溶液，第二溶液加入第一溶液中，然后转移至冷冻干燥箱内，在-60℃的温度下真空干燥48h，得改性的氧化石墨烯；15g磷酸和15g三聚氰胺溶于50mL水中，升温至50℃搅拌3h，冷却至室温，过滤洗涤，真空下干燥8h，得磷酸三聚氰胺；5g硼酸溶于40mL水中，升温至75℃，在搅拌的条件下加入15g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥8h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在55℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例9
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为3mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，形成质量体积浓度为25mg/mL的第二溶液，按体积比1︰7，分别取第二溶液和第一溶液，将第二溶液加入第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-40℃的温度下真空干燥40h，得改性的氧化石墨烯；60mL水中溶解15g磷酸和15g三聚氰胺，升温至55℃搅拌3h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥9h，得磷酸三聚氰胺；5g硼酸溶于40mL水中，升温至80℃，在搅拌的条件下加入15g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥9h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰1，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在55℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例10
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为3mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为26mg/mL的第二溶液，按体积比1︰8，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-50℃的温度下真空干燥35h，得改性的氧化石墨烯；35mL水中溶解16g磷酸和16g三聚氰胺，升温至60℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥9h，得磷酸三聚氰胺；6g硼酸溶于45mL水中，升温至70℃，在搅拌的条件下加入16g 磷酸三聚氰胺，冷却至室温，过滤水洗，干燥10h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰2，分别取改性的氧化石墨和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在60℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例11
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为4mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为27 mg/mL的第二溶液，按体积比1︰9，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-60℃的温度下真空干燥25h，得改性的氧化石墨烯；17g磷酸和17 g三聚氰胺溶于40 mL水中，升温至60℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥9h，得磷酸三聚氰胺；7g硼酸溶于45mL水中，升温至65℃，在搅拌的条件下加入17g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥11h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰2，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在60℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例12
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为5mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为28mg/mL的第二溶液，按体积比1︰10，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-60℃的温度下真空干燥30h，得改性的氧化石墨烯；18g磷酸和18g三聚氰胺溶于40 mL水中，升温至65℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥8h，得磷酸三聚氰胺；8g硼酸溶于45mL水中，升温至70℃，在搅拌的条件下加入18g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥9h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰2，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在65℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例13
氧化石墨烯溶于去离子水中，经超声处理，形成质量体积浓度为6mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为30mg/mL的第二溶液，按体积比1︰12，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-40℃的温度下真空干燥40h，得改性的氧化石墨烯；19g磷酸和19g三聚氰胺溶于45 mL水中，升温至70℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥8h，得磷酸三聚氰胺；6g硼酸溶于45mL水中，升温至75℃，在搅拌的条件下加入19g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥10h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰2，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在70℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例14
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为7mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为22 mg/mL的第二溶液，按体积比1︰11，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-50℃的温度下真空干燥48h，得改性的氧化石墨烯；20g磷酸和20 g三聚氰胺溶于50 mL水中，升温至50℃搅拌5h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥9h，得磷酸三聚氰胺；7g硼酸溶于45mL水中，升温至75℃，在搅拌的条件下加入20g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在70℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例15
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为8mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为24mg/mL的第二溶液，按体积比1︰10，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-45℃的温度下真空干燥24h，得改性的氧化石墨烯；50 mL水中溶解16g磷酸和16g 三聚氰胺，升温至55℃搅拌3h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥10h，得磷酸三聚氰胺；8g硼酸溶于45mL水中，升温至75℃，在搅拌的条件下加入16g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥10h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在70℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例16
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为4mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为26 mg/mL的第二溶液，按体积比1︰12，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-45℃的温度下真空干燥40h，得改性的氧化石墨烯；50mL水中溶解17g磷酸和17g三聚氰胺，升温至60℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥11h，得磷酸三聚氰胺；6g硼酸溶于45mL水中，升温搅拌至70℃，在搅拌的条件下加入17g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在70℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例17
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为5mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为27mg/mL的第二溶液，按体积比1︰11，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-50℃的温度下真空干燥24h，得改性的氧化石墨烯；55mL水中溶解18g磷酸和18g三聚氰胺，升温至65℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥10h，得磷酸三聚氰胺；7g硼酸溶于50mL水中，升温至750℃，在搅拌的条件下加入18g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在70℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例18
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为6mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为28mg/mL的第二溶液，按体积比1︰8，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-40℃的温度下真空干燥45h，得改性的氧化石墨烯；50mL水中溶解19g磷酸和19g三聚氰胺，升温至70℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥10h，得磷酸三聚氰胺；7g硼酸溶于50mL水中，升温至60℃，在搅拌的条件下加入19g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在75℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例19
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为7mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为29 mg/mL的第二溶液，按体积比1︰7，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-60℃的温度下真空干燥30h，得改性的氧化石墨烯；55mL水中溶解16g磷酸和17g三聚氰胺，升温至60℃搅拌5h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥9h，得磷酸三聚氰胺；8g硼酸溶于45mL水中，升温至80℃，在搅拌的条件下加入20g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在75℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例20
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为8mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度24mg/mL的第二溶液，按体积比1︰9，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-60℃的温度下真空干燥35h，得改性的氧化石墨烯；55mL水中溶解17g磷酸和18g三聚氰胺，升温至60℃搅拌3h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥12h，得磷酸三聚氰胺；6g硼酸溶于45mL水中，升温至70℃，在搅拌的条件下加入16g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥8h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在75℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例21
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为4mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为25mg/mL的第二溶液，按体积比1︰12，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-40℃的温度下真空干燥48h，得改性的氧化石墨烯；55 mL水中溶剂18g磷酸和19g三聚氰胺，升温至60℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥10h，得磷酸三聚氰胺；7g硼酸溶于50mL水中，升温至80℃，在搅拌的条件下加入17g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥9h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在75℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例22
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为5mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为26mg/mL的第二溶液，按体积比1︰6，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-60℃的温度下真空干燥48h，得改性的氧化石墨烯；55mL水中溶剂19g磷酸和20g三聚氰胺，升温至65℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥10h，得磷酸三聚氰胺；8g硼酸溶于50mL水中，升温至60℃，在搅拌的条件下加入18g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰3，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在75℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例23
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为6mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为27mg/mL的第二溶液，按体积比1︰9，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-50℃的温度下真空干燥24h，得改性的氧化石墨烯；55mL水中按20g磷酸和加入16g三聚氰胺，升温至70℃搅拌3h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥9h，得磷酸三聚氰胺；6g硼酸溶于50mL水中，升温至70℃，在搅拌的条件下加入19g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰4，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在80℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例24
氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为7mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为28mg/mL的第二溶液，按体积比1︰12，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-60℃的温度下真空干燥30h，得改性的氧化石墨烯；60mL水中溶剂20g磷酸和17g三聚氰胺，升温至70℃搅拌4h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥8h，得磷酸三聚氰胺；7g硼酸溶于50mL水中，升温至70℃，在搅拌的条件下加入20g磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥12h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰4，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在80℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
实施例25
氧化石墨烯溶于去离子水中，经超声处理，形成质量体积浓度为8mg/mL的第一溶液，六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中形成质量体积浓度为29mg/mL的第二溶液，按体积比1︰9，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，然后转移至冷冻干燥箱内，在-50℃的温度下真空干燥24h，得改性的氧化石墨烯；60mL水中溶剂20g磷酸和18g三聚氰胺，升温至70℃搅拌5h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥10h，得磷酸三聚氰胺；8g硼酸溶于50mL水中，升温至80℃，在搅拌的条件下加入20g 磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥8h，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；按质量比1︰4，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在80℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
将上述各实例制得的改性氧化石墨烯复合阻燃剂应用于环氧树脂，并对其阻燃性能进行测试。

Claims (4)

1.一种聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂的制备方法，其特征在于，具体按以下步骤进行：
1）氧化石墨烯溶于去离子水中，超声处理，形成质量体积浓度为3～8mg/mL的第一溶液；六氯环三磷腈溶于N,N-二甲基甲酰胺中，形成质量体积浓度为20～30mg/mL的第二溶液；按体积比1︰6～12，分别取第二溶液和第一溶液，将所取第二溶液加入所取第一溶液中，搅拌均匀，真空冷冻干燥，得改性的氧化石墨烯；
2）按30～60 mL水中加入15～20g磷酸和15～20g三聚氰胺的比例，将磷酸和三聚氰胺溶于水中，升温至40～70℃搅拌2～5h，冷却至室温，过滤洗涤，真空干燥，得磷酸三聚氰胺；
3）按40～50mL水中加入5～8g硼酸和15～20g磷酸三聚氰胺的比例，分别取水、硼酸和步骤2）制得的磷酸三聚氰胺，硼酸溶于水中，升温至60～80℃，在搅拌的条件下加入磷酸三聚氰胺，搅拌至磷酸三聚氰胺完全溶解，冷却至室温，过滤水洗，干燥，得磷酸三聚氰胺硼酸盐；
4）按质量比1︰1～4，分别取改性的氧化石墨烯和磷酸三聚氰胺硼酸盐，完全溶解于水中，在50～80℃的温度下搅拌混合，直至水完全蒸发，制得聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂。
2.如权利要求1所述的聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中的真空冷冻干燥为：在-40℃～-60℃的温度下真空干燥24～48h。
3.一种权利要求1所述制备方法制得的聚磷腈改性氧化石墨烯阻燃剂在制备双酚A型环氧树脂阻燃材料中的应用。
4.如权利要求3所述的聚磷腈改性氧化石墨烯阻燃剂在制备双酚A型环氧树脂阻燃材料中的应用，其特征在于，具体为：按10～30mL乙醇溶液中加入2～5g聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和30～50mL环氧树脂的比例，分别取乙醇溶液、聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂和环氧树脂，将聚磷腈改性氧化石墨烯复合阻燃剂加入乙醇溶液中，在50～80℃的温度下搅拌5～10min，加入环氧树脂，混合均匀，倒入模具，在温度为70～120℃的环境中固化2～5h，制得双酚A型环氧树脂阻燃材料。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110643070A (zh) * 2019-10-17 2020-01-03 西北师范大学 一种凹凸棒石/氧化石墨烯复合材料及其制备方法和作为高分子材料助剂的用途
CN112458746A (zh) * 2020-10-13 2021-03-09 深圳市超导新材料有限公司 一种复合抗病毒、抗菌阻燃剂及抗病毒、抗菌阻燃布料
CN112954836A (zh) * 2021-02-07 2021-06-11 张标 一种基于石墨烯电热的电热膜及其制备方法
CN114958237A (zh) * 2022-06-06 2022-08-30 潍坊市宇虹防水材料(集团)有限公司 一种增强型自粘聚合物改性沥青聚酯胎防水卷材
CN116836483A (zh) * 2023-07-05 2023-10-03 深圳市富恒新材料股份有限公司 一种高韧性电池外盖用阻燃复合材料及其制备方法
CN117511244A (zh) * 2023-11-27 2024-02-06 江苏大自然智能家居有限公司 一种防火复合木质地板及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103407999A (zh) * 2013-07-21 2013-11-27 西北工业大学 一种微波辅助制备超支化聚环磷腈接枝石墨烯的方法
CN105037801A (zh) * 2015-08-03 2015-11-11 苏州大学 一种含磷杂化氧化石墨烯及其制备方法
JP2016531824A (ja) * 2014-04-28 2016-10-13 寧波墨西科技有限公司Ｎｉｎｇｂｏ Ｍｏｒｓｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＣＯ．， ＬＴＤ． グラフェン複合粉体材料及びその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103407999A (zh) * 2013-07-21 2013-11-27 西北工业大学 一种微波辅助制备超支化聚环磷腈接枝石墨烯的方法
JP2016531824A (ja) * 2014-04-28 2016-10-13 寧波墨西科技有限公司Ｎｉｎｇｂｏ Ｍｏｒｓｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＣＯ．， ＬＴＤ． グラフェン複合粉体材料及びその製造方法
CN105037801A (zh) * 2015-08-03 2015-11-11 苏州大学 一种含磷杂化氧化石墨烯及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵爱明等: ""磷酸三聚氰胺硼酸盐阻燃剂的合成"", 《山东化工》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110643070A (zh) * 2019-10-17 2020-01-03 西北师范大学 一种凹凸棒石/氧化石墨烯复合材料及其制备方法和作为高分子材料助剂的用途
CN110643070B (zh) * 2019-10-17 2021-07-13 西北师范大学 一种凹凸棒石/氧化石墨烯复合材料及其制备方法和作为高分子材料助剂的用途
CN112458746A (zh) * 2020-10-13 2021-03-09 深圳市超导新材料有限公司 一种复合抗病毒、抗菌阻燃剂及抗病毒、抗菌阻燃布料
CN112954836A (zh) * 2021-02-07 2021-06-11 张标 一种基于石墨烯电热的电热膜及其制备方法
CN112954836B (zh) * 2021-02-07 2023-09-29 张标 一种基于石墨烯电热的电热膜及其制备方法
CN114958237A (zh) * 2022-06-06 2022-08-30 潍坊市宇虹防水材料(集团)有限公司 一种增强型自粘聚合物改性沥青聚酯胎防水卷材
CN114958237B (zh) * 2022-06-06 2022-11-25 潍坊市宇虹防水材料(集团)有限公司 一种增强型自粘聚合物改性沥青聚酯胎防水卷材
CN116836483A (zh) * 2023-07-05 2023-10-03 深圳市富恒新材料股份有限公司 一种高韧性电池外盖用阻燃复合材料及其制备方法
CN116836483B (zh) * 2023-07-05 2024-02-06 深圳市富恒新材料股份有限公司 一种高韧性电池外盖用阻燃复合材料及其制备方法
CN117511244A (zh) * 2023-11-27 2024-02-06 江苏大自然智能家居有限公司 一种防火复合木质地板及其制备方法
CN117511244B (zh) * 2023-11-27 2024-05-28 江苏大自然智能家居有限公司 一种防火复合木质地板及其制备方法

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