CN110003046B - 一种(z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法 - Google Patents
一种(z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110003046B CN110003046B CN201910370025.3A CN201910370025A CN110003046B CN 110003046 B CN110003046 B CN 110003046B CN 201910370025 A CN201910370025 A CN 201910370025A CN 110003046 B CN110003046 B CN 110003046B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- imine
- compound
- naphthalenedione
- arylmethyl
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 7
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 16
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 4
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 claims description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 amine compound Chemical class 0.000 abstract description 7
- KETQAJRQOHHATG-UHFFFAOYSA-N 1,2-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C=CC2=C1 KETQAJRQOHHATG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 34
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 14
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-phenylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound OC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种(Z)‑4‑亚胺芳甲基‑1,2‑萘二酮类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明的技术方案要点为：
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法。
背景技术
多取代亚胺基烃是一类重要的有机化合物，这主要是因为亚胺基本身具有丰富的反应性能，可以被方便地转化为氨基、羰基、羧基等不同的官能团，而这些官能团既可以赋予相应母体化合物特定的功能，又可以通过不同的单元反应转化为其它的目标官能团。另一方面，1,2-萘二酮类化合物是许多天然产物、药物及功能材料的重要结构单元，在天然产物和化学生物学等领域具有重要的研究价值。
目前，多取代亚胺基烃的合成一般是经由胺类化合物与酮、醛类化合物的缩合反应制备。该方法的不足之处是往往需要加入脱水剂来促进反应的进行，反应条件较为苛刻，且通常形成稳定性高的E式构型，Z式构型的合成较为少见。1,2-萘二酮的合成则通常是以萘酚为原料、经强氧化剂的氧化来完成。这一方法尽管比较可靠，但仍存在试剂昂贵、产物收率较低等问题。需要指出的是，从易得的原料出发、使用安全绿色的试剂直接完成4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮结构单元的一锅法高效构建，目前尚未见文献报道。有鉴于此，进一步研究并开发从易得的原料出发合成(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的简捷、高效且绿色新方法具有重要的意义。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法，该合成方法通过邻炔基取代芳基联烯酮类化合物与亚硝酸叔丁酯以及胺类化合物之间的多组分串联反应合成(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将邻炔基取代芳基联烯酮类化合物1、亚硝酸叔丁酯(tBuONO,TBN)和胺类化合物2溶于溶剂中，在空气气氛下于室温-70℃反应制得目标产物(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R2为苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R3为氢、C1-5烷基或C1-5烷氧酯基，R为C2-7烷基或苄基，所述溶剂为1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃或1,4-二氧六环。
进一步优选，所述的邻炔基取代芳基联烯酮类化合物1、亚硝酸叔丁酯与胺类化合物2的投料物质的量之比为1:2-4:1-4。
本发明与现有技术相比具有以下优点：(1)本发明通过邻炔基取代芳基联烯酮类化合物与胺类化合物以及亚硝酸叔丁酯之间的串联反应直接合成(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物，该反应不仅直接构建出1,2-萘二酮，而且同时将亚胺芳甲基引入到分子中，整个过程操作简单、效率高；(2)合成过程无需使用任何金属催化剂，具有经济、绿色、对环境友好的特点；(3)反应亚胺构型选择性高；(4)底物的适用范围广。因此，本发明为(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成提供了一种经济实用且绿色环保的新方法。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3a(120mg,76％)。该化合物的表征数据如下：mp:103-104℃.1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.89(t,J＝7.2Hz,3H),1.66-1.72(m,2H),1.77(s,3H),3.25-3.34(m,2H),6.99(d,J＝1.8Hz,1H),7.31(t,J＝7.2Hz,2H),7.35-7.39(m,2H),7.43(t,J＝7.2Hz,1H),7.76(d,J＝7.2Hz,2H),8.07(d,J＝7.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:12.3,13.1,24.1,55.6,127.1,127.8,128.9,130.4,130.5,130.6,131.1,133.6,133.8,136.2,136.5,148.7,162.6,178.8,180.6.MS:m/z 318[M+H]+。
实施例2
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和乙腈(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3a(105mg,66％)。
实施例3
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和四氢呋喃(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3a(95mg,60％)。
实施例4
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,4-二氧六环(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3a(98mg,62％)。
实施例5
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(2mmol,238μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3a(111mg,70％)。
实施例6
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(2mmol,164μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3a(108mg,68％)。
实施例7
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于70℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3a(95mg,60％)。
实施例8
在反应管中依次加入1b(0.5mmol,131mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3b(114mg,68％)。该化合物的表征数据如下：mp:121-122℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.99(t,J＝7.6Hz,3H),1.79(q,J＝7.2Hz,2H),1.88(s,3H),3.36-3.40(m,2H),6.76(dd,J1＝9.2Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.13(td,J1＝8.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.40-7.47(m,3H),7.82-7.85(m,2H),8.21(dd,J1＝8.4Hz,J2＝1.6Hz,1H).13CNMR(150MHz,CDCl3)δ:12.3,13.4,24.1,55.7,115.0(d,2JC-F＝24.0Hz),117.3(d,2JC-F＝24.0Hz),127.1,127.2(d,4JC-F＝3.3Hz),129.0,131.3,133.5(d,3JC-F＝9.9Hz),136.1,136.5(d,3JC-F＝8.7Hz),147.1,162.0,167.5(d,1JC-F＝258.0Hz),177.2,180.3.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ:-98.1.MS:m/z 336[M+H]+。
实施例9
在反应管中依次加入1c(0.5mmol,137mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3c(142mg,82％)。该化合物的表征数据如下：mp:143-144℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.99(t,J＝7.6Hz,3H),1.78(q,J＝7.6Hz,2H),1.85(s,3H),3.38(t,J＝7.2Hz,2H),3.77(s,3H),6.55(d,J＝2.4Hz,1H),6.90(dd,J1＝8.4Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.38-7.45(m,3H),7.82-7.84(m,2H),8.16(d,J＝8.4Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:12.3,13.3,24.2,55.7,55.8,114.0,114.4,124.0,127.1,128.9,131.0,133.5,134.5,135.7,136.6,148.0,162.7,166.0,177.2,181.2.MS:m/z 348[M+H]+。
实施例10
在反应管中依次加入1d(0.5mmol,139mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3d(118mg,67％)。该化合物的表征数据如下：mp:154-155℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.97(t,J＝7.6Hz,3H),1.72-1.81(m,2H),1.85(s,3H),3.30-3.42(m,2H),7.02(d,J＝7.2Hz,1H),7.36-7.39(m,2H),7.46-7.55(m,2H),7.79(dt,J1＝8.8Hz,J2＝2.4Hz,2H),8.17(dd,J1＝7.6Hz,J2＝2.4Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:12.3,13.1,24.1,55.7,127.6,128.4,129.2,130.5,130.6,130.7,133.4,134.0,134.9,136.2,137.3,148.1,161.5,178.7,180.5.MS:m/z 352[M+H]+。
实施例11
在反应管中依次加入1e(0.5mmol,129mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3e(127mg,77％)。该化合物的表征数据如下：mp:168-169℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.96(t,J＝7.2Hz,3H),1.71-1.79(m,2H),1.85(s,3H),2.38(s,3H),3.33-3.37(m,2H),7.07(d,J＝7.2Hz,1H),7.20(d,J＝8.0Hz,2H),7.43-7.52(m,2H),7.73(d,J＝8.0Hz,2H),8.15(dd,J1＝7.6Hz,J2＝1.6Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:12.3,13.1,21.4,24.2,55.5,127.1,127.8,129.7,130.3,130.4,130.6,133.69,133.71,133.8,136.2,141.5,148.9,162.5,178.9,180.7.MS:m/z 332[M+H]+。
实施例12
在反应管中依次加入1f(0.5mmol,158mg)、TBN(1mmol,119μL)，2a(0.5mmol,41μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3f(159mg,82％)。该化合物的表征数据如下：mp:129-130℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.95-0.99(m,3H),1.15(t,J＝7.2Hz,3H),1.71-1.77(m,2H),3.21-3.48(m,4H),3.99-4.04(m,2H),7.12-7.14(m,1H),7.37-7.45(m,3H),7.50-7.55(m,2H),7.86(dd,J1＝7.2Hz,J2＝1.6Hz,2H),8.20-8.22(m,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:12.1,14.0,24.2,33.5,55.8,61.2,127.3,128.4,128.9,130.7,131.01,131.03,131.15,131.24,133.1,136.2,136.4,150.6,161.8,169.1,178.3,179.5.MS:m/z 390[M+H]+。
实施例13
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(1mmol,119μL)，2b(0.5mmol,74μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3g(136mg,73％)。该化合物的表征数据如下：mp:76-77℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.86(t,J＝7.2Hz,3H),1.26-1.38(m,8H),1.70-1.77(m,2H),1.86(s,3H),3.35-3.46(m,2H),7.07(d,J＝7.6Hz,1H),7.38-7.53(m,5H),7.82-7.85(m,2H),8.16(dd,J1＝7.6Hz,J2＝1.6Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.2,14.1,22.6,27.7,29.1,30.9,31.8,54.0,127.1,127.8,128.9,130.4,130.5,130.6,131.0,133.6,133.8,136.2,136.5,148.7,162.5,178.9,180.6.MS:m/z 374[M+H]+。
实施例14
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、TBN(1mmol,119μL)，2c(0.5mmol,55μL)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气气氛下于50℃搅拌反应3h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得黄色固体产物3h(110mg,60％)。该化合物的表征数据如下：mp:126-127℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.85(s,3H),4.60-4.64(m,2H),7.07-7.09(m,1H),7.25-7.49(m,10H),7.91(dd,J1＝7.2Hz,J2＝1.2Hz,2H),8.17-8.19(m,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.2,57.3,127.1,127.3,127.78,127.83,128.5,129.0,130.5,130.6,130.7,131.4,133.4,134.1,136.28,136.30,139.3,148.3,163.6,178.8,180.6.MS:m/z366[M+H]+。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (2)
1.一种(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将邻炔基取代芳基联烯酮类化合物1、亚硝酸叔丁酯tBuONO和胺类化合物2溶于溶剂中，在空气气氛下于室温-70℃反应制得目标产物(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R2为苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R3为氢、C1-5烷基或C1-5烷氧酯基，R为C2-7烷基或苄基，所述溶剂为1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃或1,4-二氧六环。
2.根据权利要求1所述的(Z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述的邻炔基取代芳基联烯酮类化合物1、亚硝酸叔丁酯与胺类化合物2的投料物质的量之比为1:2-4:1-4。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910370025.3A CN110003046B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 一种(z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910370025.3A CN110003046B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 一种(z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110003046A CN110003046A (zh) | 2019-07-12 |
| CN110003046B true CN110003046B (zh) | 2021-09-10 |
Family
ID=67175674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910370025.3A Expired - Fee Related CN110003046B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 一种(z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110003046B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109369610A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-02-22 | 河南师范大学 | 一种环丁醇并硝基取代萘酚类化合物的合成方法 |
| CN109438245A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-03-08 | 河南师范大学 | 一种硝基取代环丁烷并萘二酮类化合物的合成方法 |
-
2019
- 2019-05-06 CN CN201910370025.3A patent/CN110003046B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109369610A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-02-22 | 河南师范大学 | 一种环丁醇并硝基取代萘酚类化合物的合成方法 |
| CN109438245A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-03-08 | 河南师范大学 | 一种硝基取代环丁烷并萘二酮类化合物的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Determination of some quinones in DMF by a vanadium(II) solution in glycerin;Ruzicka Eduard et al.;《Acta Universitatis Palackianae Olomucensis, Facultas Rerum Naturalium》;19841231;第79卷;第119-124页 * |
| Thiazolium salt-catalyzed C–C triple bond cleavage for accessing substituted 1-naphthols via benzannulation;Peng Zhou et al.;《Chemical Communication》;20171130;第54卷;第164-167页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110003046A (zh) | 2019-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cao et al. | Transition-metal free 2-arylbenzoxazole formation from aryl amides and cyclohexanones | |
| CN107501156B (zh) | 一种多取代吡咯的三组分串联合成方法 | |
| CN109912606B (zh) | 一种嘧啶并吲唑类化合物的合成方法 | |
| CN111205279B (zh) | 一种多取代苯并二氢呋喃并杂环类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN109369610A (zh) | 一种环丁醇并硝基取代萘酚类化合物的合成方法 | |
| CN112961043A (zh) | 无溶剂条件制备α,α-二氯代酮 | |
| CN113666862A (zh) | 一种通过镍催化不对称硝化反应制备手性3-硝基吲哚类化合物的方法 | |
| CN112939986A (zh) | 一种吡唑并嘧啶类化合物的合成方法 | |
| Liang et al. | Domino Reaction of Acyclic α, α‐Dialkenoylketene S, S‐Acetals and Diamines: Efficient Synthesis of Tetracyclic Thieno [2, 3‐b] thiopyran‐Fused Imidazo [1, 2‐a] pyridine/Pyrido [1, 2‐a] pyrimidines | |
| CN110003046B (zh) | 一种(z)-4-亚胺芳甲基-1,2-萘二酮类化合物的合成方法 | |
| CN110746319B (zh) | 一种e型苯并富烯衍生物的合成方法 | |
| CN115260050B (zh) | 一种nbs参与制备3-溴-n-芳基丙酰胺的方法 | |
| CN109438245B (zh) | 一种硝基取代环丁烷并萘二酮类化合物的合成方法 | |
| CN114835713A (zh) | 一种7-甲基吡唑并嘧啶类化合物的合成方法 | |
| CN115233243A (zh) | 一种电催化下2,4,5-三取代噁唑衍生物的制备方法 | |
| CN108727323B (zh) | 一种氮杂环卡宾催化合成三氟甲基取代高异黄酮类化合物的方法 | |
| Umada et al. | Heterocyclization of 5-Trifluoroacetyltricyclo [4.3. 1.13, 8] undecan-4-one to Some Trifluoromethylated 5-Membered Nitrogen Heterocycles1 | |
| KR101894091B1 (ko) | 크로마논 유도체의 신규한 제조방법 | |
| CN113444061A (zh) | 一种单取代或二取代的呋喃衍生物的合成方法 | |
| CN112724003A (zh) | 一种9-芴甲醛的制备方法 | |
| CN110483377B (zh) | 一种n-亚硝基-2-烷氨氧基醛类化合物的合成方法 | |
| CN117050011B (zh) | 一种以醋酸乙烯酯为原料合成2-甲基喹啉的方法 | |
| CN109896989B (zh) | 一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法 | |
| CN113121435B (zh) | 一种2,4-二氯喹啉类化合物的合成方法 | |
| CN114149370B (zh) | 1-(4-卤苯基)-吡唑烷-3-酮的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210910 |