CN110002653A - 高盐废水稳态资源化装置及工艺 - Google Patents

高盐废水稳态资源化装置及工艺 Download PDF

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    • C02F2209/08Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]

Abstract

一种高盐废水稳态资源化装置及工艺,其工艺特征包括预处理段、水资源回收段、液相分质段、深度净化段和盐分回收段五个部分。其处理设备包括预处理装置、水资源回收装置、液相分质装置、深度净化装置和盐分回收装置,各装置间经管道及液体泵连接。本发明的优点是不仅解决了工业生产过程中所产生的大量高盐废水的处理问题,达到零排放和回收硫酸钠、氯化钠、硝酸钠等有价值盐分的双重目的,实现资源循环利用,而且对不同行业不同盐分组成的高盐废水具有普遍适应性,运行稳定,便于管理,具有显著的经济效益和社会效益。

Description

高盐废水稳态资源化装置及工艺
技术领域
本发明涉及一种工业废水回用及零排放处理工艺,特别涉及一种高盐废水稳态资源化装置及工艺。
背景技术
“中水回用”是实现工业废水资源化、节约工业用水的有效途径,而工业废水“零排放”能减少污染物向外界环境扩散,减少环境负担,二者对水资源保护、水污染治理、经济可持续发展皆起到重要推进和调节作用。我国工业废水产出量大、覆盖面广、种类繁多,处理难度大、成本高。在煤化工、石化、钢铁、电厂、造纸、印染等“用水大户”因自身排水量大、排水点多、排水水质复杂等特点,“废水零排放”毫无疑问是它们的首要需求。这些企业的排污水基本分为两类,一类是高污染、低含盐的生产废水,主要来自各个生产装置的排水等。另一类是低污染、含盐废水,主要来源于脱盐水站浓水、循环冷却排污水等。传统废水处理工艺是采用以生化为主的工艺处理高污染、低含盐的生产废水,去除废水中的有机物、氨氮等污染物后,与低污染、含盐废水合并进行回用处理,采用以膜法为主的工艺回收回用水用作循环水补水,实现工业节水,与此同时产生的高盐废水最终将走向“零排放”。
然而,上述行业产生的高盐废水中普遍含有大量硫酸钠、氯化钠、硝酸钠等有价值的无机化工原料,而传统的高盐废水零排放工艺往往是将其转变成混盐,使之成为危废,处置费用十分高昂,高达5000-10000元/吨,并且混盐中掺杂的重金属和有机污染物质,遇水易溶解渗出,存在二次污染隐患。
如今,以纳滤分离为核心单元的新型“高盐废水资源化”工艺已被越来越多的零排放分盐项目采用,以期尽可能多地高盐废水中有价值盐分回收。但是受制于纳滤分离效果易受水质波动冲击的特性,盐分回收效果不甚理想,回收率较低,且盐品不稳定,难以满足企业对日趋严格的环保政策的应对需求。
发明内容
本发明的目的是针对已有技术中存在的缺陷,提供一种高盐废水稳态资源化的处理工艺及用于该处理工艺的处理设备。
包括预处理段、水资源回收段、液相分质段、盐分回收段和深度净化段五个部分,本发明的处理工艺包含下列步骤:
预处理段:
A.将高盐废水经调节池均质后输送至预处理装置,进行组合药剂反应去除废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2,反应污泥输送至污泥脱水装置,出水输送至中间水池104,再进行离子树脂交进一步去除废水中总硬度,出水输送至深度预处理出水池107;
水资源回收段:
B.将深度预处理出水输送至水资源回收装置,产水输送至回用水池208供生产回用,浓水输送至浓水池209;
液相分质段:
C.将浓水输送至液相分质装置,产出一股一价盐为主的浓水—盐水和一股以二价盐为主的浓水—硝水,分别输送至盐水池307和硝水池308,液相分质段对二价盐截留率≥95%;
盐分回收段:
D.将盐水输送至盐分回收段中的1#结晶装置401,分离出氯化钠、硝酸钠等有价值盐分,蒸发冷凝液排入冷凝水池405,少量母液排入母液池406,1#结晶装置结晶温度为40℃~100℃,盐收率为75%~98%,蒸发冷凝液收率为75%~98%;
E.将硝水输送至盐分回收段中的2#结晶装置402,分离出十水硫酸钠等中间盐分,母液送入盐分回收段中的中间水池409,2#结晶装置结晶温度为-15℃~5℃,十水硫酸钠等中间盐分经蒸发冷凝液回溶形成溶液,含盐量为18%~24%,中间盐分溶解优先选用蒸发冷凝液,也可以采用水资源回收段产水;
F.将中间盐分溶液输送至盐分回收段中的3#结晶装置403,分离出无水硫酸钠等盐分,蒸发冷凝液排入冷凝水池,少量母液排入母液池406,3#结晶装置结晶温度为85℃~105℃,盐收率为75%~98%,蒸发冷凝液收率为75%~98%;
深度净化段:
G.将盐分回收段中的中间水池409中母液输送至深度净化装置,去除其中污染物杂质后返回浓水池209,深度净化段对废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2去除率为30%~70%;
H.将母液输送至母液固化装置,固化后作安全填埋处理。当母液外排集中处置时,母液输送至外排点。
所述预处理段出水COD≤50mg/L,总硬度≤5mg/L(以CaCO3计),总碱度≤10mg/L(以CaCO3计),SiO2≤30mg/L。
所述水资源回收段产生的浓水含盐量为8%~24%,脱盐率≥97%。
所述液相分质段对二价盐截留率≥95%。
所述盐分回收段中的1#结晶装置结晶温度为40℃~100℃,盐收率为75%~98%,蒸发冷凝液收率为75%~98%
所述盐分回收段中的2#结晶装置结晶温度为-15℃~5℃。
所述盐分回收段中的3#结晶装置来水为盐分回收段中的2#结晶装置产出中间盐分经蒸发冷凝液回溶至含盐量为18%~24%所得溶液。中间盐分溶解优先选用蒸发冷凝液,或采用水资源回收段产水。
所述盐分回收段中的3#结晶装置结晶温度为85℃~105℃,盐收率为75%~98%,蒸发冷凝液收率为75%~98%。
所述深度净化段对废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2去除率为30%~70%。
当本发明还提供了将包括预处理段、水资源回收段、液相分质段、盐分回收段和深度净化段五个处理段中的纳滤装置302与2#结晶装置402位置互换的处理工艺,该工艺包括下列步骤:
A.将高盐废水经调节池均质后输送至预处理装置,进行组合药剂反应去除废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2,反应污泥输送至污泥脱水装置,出水输送至中间水池104,再进行离子树脂交进一步去除废水中总硬度,出水输送至深度预处理出水池107;
B.将深度预处理出水输送至水资源回收装置,产水输送至回用水池208供生产回用,浓水输送至浓水池209;
C.将浓水输送至盐分回收段中的2#结晶装置402,分离出十水硫酸钠,母液送入盐分回收段中的中间水池409,2#结晶装置402结晶温度为0℃,十水硫酸钠等中间盐分经蒸发冷凝液回溶形成溶液,含盐量为20%,中间盐分溶解选用蒸发冷凝液;
D.将盐分回收段中的中间水池409中母液输送至液相分质装置,产出一股一价盐为主的浓水—盐水)和一股以二价盐为主的浓水—硝水),分别输送至盐水池307和硝水池308,液相分质段对二价盐截留率≥96%;
E.将硝水输送至深度净化装置,去除其中污染物杂质后返回浓水池209,深度净化段对废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2去除率为50%~70%;
F.将盐水输送至盐分回收段中的1#结晶装置401,分离出高品质氯化钠产品,蒸发冷凝液排入冷凝水池,少量母液排入母液池,1#结晶装置401结晶温度为65~75℃,盐收率为95%~98%,蒸发冷凝液收率为95%~98%;
G.将中间盐分溶液输送至盐分回收段中的3#结晶装置403,分离出无水硫酸钠等盐分,蒸发冷凝液排入冷凝水池,少量母液排入母液池,3#结晶装置结晶温度为95℃~105℃,盐收率为95%~98%,蒸发冷凝液收率为95%~98%;
H.将母液输送至母液固化装置,固化后作安全填埋处理。当母液外排集中处置时,母液输送至外排点。
步骤C中的2#结晶装置402的来水为水资源回收段产生的浓水,液相分质段纳滤装置302来水为盐分回收段中的2#结晶装置402的产出母液。
本发明还提供了用于上述处理工艺的处理设备,该设备包括预处理装置、水资源回收装置、液相分质装置、盐分回收装置,各装置间经管道及液体泵连接,其特征在于预处理装置为:高盐废水调节池101的出水口经管道和调节池提升泵109与COD降解装置102的进水口连接。COD降解装置102的出水口经管道和软化除硅装置进水泵110接至软化除硅装置103。软化除硅装置103的出水口经管道及中间水泵111接至中间水池104。软化除硅装置103的出泥口经泵抽至污泥处理装置105。中间水池104的出水口经管道和离子交换装置进水泵112接至离子交换装置106。离子交换装置的出水口经管道接至预处理出水池107。离子交换装置106设有再生剂投加装置108。再生液周期性地排至高盐废水调节池101。
水资源回收装置为:预处理出水池107的出水口经管道和反渗透装置进水泵210与保安过滤器201连接。保安过滤器201的出口经管道和反渗透高压泵211与反渗透装置202连接。反渗透装置202经管道与阻垢剂投加装置203的出口连接。反渗透装置202的清洗进出口经管道分别与化学清洗装置204的出口和进口连接。反渗透202的产水口经管道接至回用水池208。反渗透装置202的浓水口经管道和超级浓缩装置进水泵207与超级浓缩装置205连接。超级浓缩装置205的产水口经管道接至回用水池208。超级浓缩装置205的浓水口经管道接至浓水池209。超级浓缩装置205的清洗口分别与化学清洗装置206的出口和进口连接。
液相分质装置为:浓水池209的出口经管道和纳滤装置进水泵305与保安过滤器301连接。保安过滤器301的出口经管道和纳滤高压泵306与纳滤装置302连接。纳滤装置302经管道与阻垢剂投加装置303的出口连接。纳滤装置302的清洗进出口经管道分别与化学清洗装置304的出口和进口连接。纳滤装置302的产水口经管道接至盐水池307。纳滤装置302的浓水口经管道接至硝水池308。
盐分回收装置为:盐水池307的出口经管道和1#结晶装置的进水泵410接至1#结晶装置401。蒸发冷凝液出口经管道和1#冷凝水泵413接入冷凝水池405。母液排出口经管道和1#母液泵415与母液池406连接。硝水池308经管道和2#结晶装置的进水泵411接至2#结晶装置402。母液排出口经管道和2#母液泵416与中间水池409连接。2#结晶装置402分离出中间盐分通过输送带送至3#结晶装置热溶池404。采用冷凝水池405所收集的蒸发冷凝液回溶盐分。3#结晶装置热溶池404的出口经管道和3#结晶装置进水泵412与3#结晶装置403连接。3#结晶装置403的蒸发冷凝液出口经管道和3#冷凝水泵414接入冷凝水池405。母液排出口经管道和3#母液泵417排入母液池406。母液池406的出口经管道和母液固化装置进水泵418与母液固化装置407连接。1#结晶装置401、2#结晶装置402、3#结晶装置403和母液固化装置407的清洗口分别与化学清洗装置408的出口和进口连接。
深度净化装置为:盐分回收段中间水池409的出口经管道和深度净化装置进水泵503接至深度净化装置501,深度净化装置501的出水口经管道及净化母液泵504接至浓水池209,深度净化装置501的出泥口经泵抽至污泥处理装置502。
所述COD降解装置102为高级氧化与生化处理的组合装置。
所述软化除硅装置103为药剂反应、高效澄清和浸没式超滤的组合装置。
所述离子交换装置106的阳离子交换树脂为适用于二价阳离子吸附的大孔阳离子交换树脂。
所述反渗透装置202的反渗透膜为抗污染型苦咸水膜与抗污染型海淡膜,产水回收率为60%~90%,脱盐率≥97%。
所述超级浓缩装置205为低温蒸发浓缩装置,浓缩倍数为2~4。
所述纳滤装置302的纳滤膜为高精度一二价分离纳滤膜组件,产水回收率≥40%,二价盐截留率≥95%。
所述1#结晶装置401和3#结晶装置403为结晶成套设备,该设备为蒸汽驱动多效蒸发结晶器(MEE)或蒸汽机械再压缩蒸发结晶器(MVR)或蒸汽动力再压缩蒸发结晶器(TVR)或带导流筒冷却结晶器(DTB)。
所述2#结晶装置402为结晶成套设备,该设备为带导流筒冷却结晶器(DTB)。
所述母液固化装置407为喷雾干燥设备或耙式干燥设备。
所述母液固化装置407在母液外排集中处置的状况下可省略不用。
所述纳滤装置302与2#结晶装置402互换后,浓水池209的出口经管道和2#结晶装置的进水泵411与2#结晶装置402的进口连接。
所述纳滤装置302与2#结晶装置402互换后,盐分回收段中间水池409的出口经管道和纳滤进水泵305与保安过滤器301连接,保安过滤器301的出口经管道和纳滤高压泵306与纳滤装置302连接。
所述纳滤装置302与2#结晶装置402互换后,硝水池308的出口经管道和深度净化装置进水泵503与深度净化装置501连接,深度净化装置501的出口经管道和净化母液出水泵504与浓水池209的进口连接。
本发明的优点是不仅解决了工业生产过程中所产生的大量高盐废水的处理问题,达到零排放和回收硫酸钠、氯化钠、硝酸钠等有价值盐分的双重目的,实现资源循环利用,而且对不同行业不同盐分组成的高盐废水具有普遍适应性,运行稳定,便于管理,具有显著的经济效益和社会效益。
附图说明
图1本发明的工艺框图;
图2本发明的结构示意图。
图中:101高盐废水调节池、102COD降解装置、103软化除硅装置、104中间水池、105污泥脱水装置、106离子交换装置、107预处理出水池、108再生剂投加装置、109调节池提升泵、110软化除硅装置进水泵、111中间水泵、112离子交换装置进水泵、201保安过滤器、202反渗透装置、203阻垢剂投加装置、204化学清洗装置、205超级浓缩装置、206化学清洗装置、207超级浓缩装置进水泵、208回用水池、209浓水池、210反渗透装置进水泵、211反渗透高压泵、301保安过滤器、302纳滤装置、303阻垢剂投加装置、304化学清洗装置、305纳滤装置进水泵、306纳滤高压泵、307盐水池、308硝水池、401 1#结晶装置、402 2#结晶装置、403 3#结晶装置、404 3#结晶装置热溶池、405冷凝水池、406母液池、407母液固化装置、408化学清洗装置、409盐分回收中间水池、410 1#结晶装置进水泵、411 2#结晶装置进水泵、412 3#结晶装置进水泵、413 1#冷凝水泵、414 3#冷凝水泵、415 1#母液泵、416 2#母液泵、417 3#母液泵、418母液固化装置进水泵、501深度净化装置、502污泥处置装置、503深度净化装置进水泵、504净化母液出水泵。
具体实施方式
实施例一
下面结合附图进一步说明本发明的实施例:
本实施例的工艺包括预处理段、水资源回收段、液相分质段、盐分回收段和深度净化段五个部分,以典型煤化工零排放装置待处理浓盐废水为例,进水水量60m3/h,含盐量1.0%,其中,主要盐分为硫酸钠和氯化钠,硫酸根1110mg/L,氯根4980mg/L,COD 180mg/L,总硬度1000mg/L,总碱度2000mg/L,可溶硅120mg/L,经过本高盐废水稳态资源化工艺处理后,最终得到工业盐收率>95%,回用水收率>98%。
本实施例的处理工艺包括下列步骤:
预处理段:
A.将高盐废水经调节池均质后输送至预处理装置,进行组合药剂反应去除废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2,反应污泥输送至污泥脱水装置,出水输送至中间水池,再进行离子树脂交进一步去除废水中总硬度,出水输送至深度预处理出水池,出水COD≤50mg/L,总硬度≤5mg/L(以CaCO3计),总碱度≤10mg/L(以CaCO3计),SiO2≤30mg/L。
水资源回收段:
B.将深度预处理出水输送至水资源回收装置,产水输送至回用水池供生产回用,浓水输送至浓水池,浓水含盐量为15%,脱盐率≥97%;
液相分质段:
C.将浓水输送至液相分质装置,产出一股一价盐为主的浓水(盐水)和一股以二价盐为主的浓水(硝水),分别输送至盐水池307和硝水池308,液相分质段对二价盐截留率≥98%;
盐分回收段:
D.将盐水输送至盐分回收段中的1#结晶装置401,分离出高品质氯化钠产品,蒸发冷凝液排入冷凝水池,少量母液排入母液池,1#结晶装置401结晶温度为65~75℃,盐收率为95%~98%,蒸发冷凝液收率为95%~98%;
E.将硝水输送至盐分回收段中的2#结晶装置402,分离出十水硫酸钠,母液送入盐分回收段中的中间水池409,2#结晶装置402结晶温度为-5℃,十水硫酸钠等中间盐分经蒸发冷凝液回溶形成溶液,含盐量为20%,中间盐分溶解选用蒸发冷凝液;
F.将中间盐分溶液输送至盐分回收段中的3#结晶装置403,分离出无水硫酸钠等盐分,蒸发冷凝液排入冷凝水池,少量母液排入母液池406,3#结晶装置403结晶温度为95℃~105℃,盐收率为95%~98%,蒸发冷凝液收率为95%~98%;
深度净化段:
G.将盐分回收段中的中间水池中母液输送至深度净化装置,去除其中污染物杂质后返回浓水池209,深度净化段对废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2去除率为40%~60%;
H.将母液输送至母液固化装置,固化后作安全填埋处理。当母液外排集中处置时,母液输送至外排点。
本实施例的处理设备包括预处理装置、水资源回收装置、液相分质装置、盐分回收装置,各装置间经管道及液体泵连接,预处理装置为:高盐废水调节池101的出水口经管道和调节池提升泵109与COD降解装置102的进水口连接。COD降解装置102的出水口经管道和软化除硅装置进水泵110接至软化除硅装置103。软化除硅装置103的出水口经管道及中间水泵111接至中间水池104。软化除硅装置103的出泥口经泵抽至污泥处理装置105。中间水池104的出水口经管道和离子交换装置进水泵112接至离子交换装置106。离子交换装置106的出水口经管道接至预处理出水池107。离子交换装置106设有再生剂投加装置108。再生液周期性地排至高盐废水调节池101。
水资源回收装置为:预处理出水池107的出水口经管道和反渗透装置进水泵210与保安过滤器201连接。保安过滤器201的出口经管道和反渗透高压泵211与反渗透装置202连接。反渗透装置202经管道与阻垢剂投加装置203的出口连接。反渗透装置202的清洗进出口经管道分别与化学清洗装置204的出口和进口连接。反渗透202的产水口经管道接至回用水池208。反渗透装置202的浓水口经管道和超级浓缩装置进水泵207与超级浓缩装置205连接。超级浓缩装置205的产水口经管道接至回用水池208。超级浓缩装置205的浓水口经管道接至浓水池209。超级浓缩装置205的清洗口分别与化学清洗装置206的出口和进口连接。
液相分质装置为:浓水池209的出口经管道和纳滤装置进水泵305与保安过滤器301连接。保安过滤器301的出口经管道和纳滤高压泵306与纳滤装置302连接。纳滤装置302经管道与阻垢剂投加装置303的出口连接。纳滤装置302的清洗进出口经管道分别与化学清洗装置304的出口和进口连接。纳滤装置302的产水口经管道接至盐水池307。纳滤装置302的浓水口经管道接至硝水池308。
盐分回收装置为:盐水池307的出口经管道和1#结晶装置的进水泵410接至1#结晶装置401。蒸发冷凝液出口经管道和1#冷凝水泵413接入冷凝水池405。母液排出口经管道和1#母液泵415与母液池406连接。硝水池308经管道和2#结晶装置的进水泵411接至2#结晶装置402。母液排出口经管道和2#母液泵416与中间水池409连接。2#结晶装置402分离出中间盐分通过输送带送至3#结晶装置热溶池404。本实施例采用冷凝水池405所收集的蒸发冷凝液回溶盐分。3#结晶装置热溶池404的出口经管道和3#结晶装置进水泵412与3#结晶装置403连接。3#结晶装置403的蒸发冷凝液出口经管道和3#冷凝水泵414接入冷凝水池405。母液排出口经管道和3#母液泵417排入母液池406。母液池406的出口经管道和母液固化装置进水泵418与母液固化装置407连接。1#结晶装置401、2#结晶装置402、3#结晶装置403、3#结晶装置热溶池404和母液固化装置407的清洗口分别与化学清洗装置408的出口和进口连接。
深度净化装置为:盐分回收段中间水池409的出口经管道和深度净化装置进水泵503接至深度净化装置501,深度净化装置501的出水口经管道及净化母液泵504接至浓水池209,深度净化装置501的出泥口经泵抽至污泥处理装置502。
实施例二
本实施例与实施例一不同的是将包括预处理段、水资源回收段、液相分质段、盐分回收段和深度净化段五个处理段中的纳滤装置302与2#结晶装置402位置互换的处理工艺,该工艺包括下列步骤:
以典型石油化工零排放装置待处理浓盐废水为例,进水水量200m3/h,含盐量0.8%,其中,主要盐分为硫酸钠和氯化钠,硫酸根3540mg/L,氯根1585mg/L,COD 300mg/L,总硬度400mg/L,总碱度190mg/L,可溶硅260mg/L,经过本高盐废水稳态资源化工艺处理后,最终得到工业盐收率>95%,回用水收率>98%。
本实施例的处理工艺包括下列步骤:
A.将高盐废水经调节池均质后输送至预处理装置,进行组合药剂反应去除废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2,反应污泥输送至污泥脱水装置,出水输送至预处理装置中的中间水池104,再进行离子树脂交进一步去除废水中总硬度,出水输送至深度预处理出水池107,出水COD≤30mg/L,总硬度≤1mg/L(以CaCO3计),总碱度≤5mg/L(以CaCO3计),SiO2≤20mg/L。
B.将深度预处理出水输送至水资源回收装置,产水输送至回用水池209供生产回用,浓水输送至浓水池,浓水含盐量为20%,脱盐率≥97%;
C.将浓水输送至盐分回收段中的2#结晶装置402,分离出十水硫酸钠,母液送入盐分回收段中的中间水池409,2#结晶装置402结晶温度为0℃,十水硫酸钠等中间盐分经蒸发冷凝液回溶形成溶液,含盐量为20%,中间盐分溶解选用蒸发冷凝液;
D.将盐分回收段中的中间水池409中母液输送至液相分质装置,产出一股一价盐为主的浓水(盐水)和一股以二价盐为主的浓水(硝水),分别输送至盐水池307和硝水池308,液相分质段对二价盐截留率≥96%;
E.将硝水输送至深度净化装置,去除其中污染物杂质后返回浓水池209,深度净化段对废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2去除率为50%~70%;
F.将盐水输送至盐分回收段中的1#结晶装置401,分离出高品质氯化钠产品,蒸发冷凝液排入冷凝水池405,少量母液排入母液池406,1#结晶装置401结晶温度为65~75℃,盐收率为95%~98%,蒸发冷凝液收率为95%~98%;
G.将中间盐分溶液输送至盐分回收段中的3#结晶装置403,分离出无水硫酸钠等盐分,蒸发冷凝液排入冷凝水池405,少量母液排入母液池406,3#结晶装置403结晶温度为95℃~105℃,盐收率为95%~98%,蒸发冷凝液收率为95%~98%;
H.将母液输送至母液固化装置,固化后作安全填埋处理。当母液外排集中处置时,母液输送至外排点。
本实施例的处理设备包括预处理装置、水资源回收装置、液相分质装置、盐分回收装置,各装置间经管道及液体泵连接,其特征在于预处理装置为:高盐废水调节池101的出水口经管道和调节池提升泵109与COD降解装置102的进水口连接,COD降解装置102的出水口经管道和软化除硅装置进水泵110接至软化除硅装置103,软化除硅装置103的出水口经管道及中间水泵111接至中间水池104,软化除硅装置103的出泥口经泵抽至污泥处理装置105,中间水池104的出水口经管道和离子交换装置进水泵112接至离子交换装置106,离子交换装置106的出水口经管道接至预处理出水池107,离子交换装置106设有再生剂投加装置108,再生液周期性地排至高盐废水调节池101。
水资源回收装置为:预处理出水池107的出水口经管道和反渗透装置进水泵210与保安过滤器201连接,保安过滤器201的出口经管道和反渗透高压泵211与反渗透装置202连接,反渗透装置202经管道与阻垢剂投加装置203的出口连接,反渗透装置202的清洗进出口经管道分别与化学清洗装置204的出口和进口连接,反渗透202的产水口经管道接至回用水池208,反渗透装置202的浓水口经管道和超级浓缩装置进水泵207与超级浓缩装置205连接,超级浓缩装置205的产水口经管道接至回用水池208,超级浓缩装置205的浓水口经管道接至浓水池209。超级浓缩装置205的清洗口分别与化学清洗装置206的出口和进口连接。
液相分质装置为:盐分回收装置中间浓水池409的出口经管道和纳滤装置进水泵305与保安过滤器301连接,保安过滤器301的出口经管道和纳滤高压泵306与纳滤装置302连接,纳滤装置302经管道与阻垢剂投加装置303的出口连接,纳滤装置302的清洗进出口经管道分别与化学清洗装置304的出口和进口连接,纳滤装置302的产水口经管道接至盐水池307,纳滤装置302的浓水口经管道接至硝水池308。
盐分回收装置为:盐水池307的出口经管道和1#结晶装置的进水泵410接至1#结晶装置401,蒸发冷凝液出口经管道和1#冷凝水泵413接入冷凝水池405,母液排出口通过管道和1#母液泵415排入母液池406,浓水池209经管道和2#结晶装置的进水泵411接至2#结晶装置402,母液排出口经管道和2#母液泵416排入中间水池409,2#结晶装置的分离口分离出中间盐分通过输送带送至3#结晶装置热溶池404,本实施例采用冷凝水池405所收集的蒸发冷凝液回溶盐分。3#结晶装置热溶池404的出口经管道和3#结晶装置的进水泵412接至3#结晶装置403,蒸发冷凝液经管道和3#冷凝水泵414接入冷凝水池405,母液排出口经管道和3#母液泵417排入母液池406,母液池406的出口经管道和母液固化装置进水泵418与母液固化装置407连接。1#结晶装置401、2#结晶装置402、3#结晶装置403、3#结晶装置热溶池404和母液固化装置407的清洗口分别与化学清洗装置408的出口和进口连接。
深度净化装置为:硝水池308的出口经管道和深度净化装置进水泵503接至深度净化装置501,深度净化装置501的出水口经管道及净化母液泵504接至浓水池209,深度净化装置501的出泥口经泵抽至污泥处理装置502。

Claims (17)

1.一种高盐废水稳态资源化工艺,包括预处理段、水资源回收段、液相分质段、盐分回收段和深度净化段五个部分,其特征在于工艺依次包括下列步骤:预处理段:
A.将高盐废水经调节池均质后输送至预处理装置,进行组合药剂反应去除废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2,反应污泥输送至污泥脱水装置,出水输送至中间水池(104),再进行离子树脂交换进一步去除废水中总硬度,出水输送至深度预处理出水池(107);
水资源回收段:
B.将深度预处理出水输送至水资源回收装置,产水输送至回用水池(208)供生产回用,浓水输送至浓水池(209);
液相分质段:
C.将浓水输送至液相分质装置,产出一股一价盐为主的盐水和一股以二价盐为主的硝水,并分别输送至盐水池(307)和硝水池(308);
盐分回收段:
D.将盐水输送至盐分回收段中的1#结晶装置(401),分离出氯化钠、硝酸钠盐分,蒸发冷凝液排入冷凝水池(405),少量母液排入母液池(406);
E.将硝水输送至盐分回收段中的2#结晶装置(402),分离出十水硫酸钠中间盐分,母液送入盐分回收段中的中间水池(409),十水硫酸钠中间盐分经蒸发冷凝液回溶形成溶液;
F.将中间盐分溶液输送至盐分回收段中的3#结晶装置(403),分离出无水硫酸钠盐分,蒸发冷凝液排入冷凝水池,少量母液排入母液池(406);
深度净化段:
G.将盐分回收段中的中间水池(409)中母液输送至深度净化装置,去除其中污染物杂质后返回浓水池(209);
H.将母液输送至母液固化装置,固化后作安全填埋处理或母液输送至外排点。
2.根据权利要求1所述的高盐废水稳态资源化工艺,其特征在于所述预处理段出水COD≤50mg/L,总硬度以CaCO3计≤5mg/L,总碱度以CaCO3计≤10mg/L,SiO2≤30mg/L。
3.根据权利要求1所述的高盐废水稳态资源化工艺,其特征在于所述水资源回收段产生的浓水含盐量为8%~24%,脱盐率≥97%。
4.根据权利要求1所述的高盐废水稳态资源化工艺,其特征在于所述液相分质段对二价盐截留率≥95%。
5.根据权利要求1所述的高盐废水稳态资源化工艺,其特征在于所述盐分回收段中的1#结晶装置结晶温度为40℃~100℃,盐收率为75%~98%,蒸发冷凝液收率为75%~98%。
6.根据权利要求1所述的高盐废水稳态资源化工艺,其特征在于所述盐分回收段中的2#结晶装置结晶温度为-15℃~5℃。
7.根据权利要求1所述的高盐废水稳态资源化工艺,其特征在于所述盐分回收段中的3#结晶装置来水为盐分回收段中的2#结晶装置产出中间盐分经蒸发冷凝液回溶至含盐量为18%~24%所得溶液,中间盐分溶解选用蒸发冷凝液,或采用水资源回收段产水。
8.根据权利要求1所述的高盐废水稳态资源化工艺,其特征在于所述盐分回收段中的3#结晶装置结晶温度为85℃~105℃,盐收率为75%~98%,蒸发冷凝液收率为75%~98%。
9.一种高盐废水稳态资源化工艺,包括预处理段、水资源回收段、液相分质段、盐分回收段和深度净化段五个部分,其特征在于五个处理段中纳滤装置(302)与2#结晶装置(402)的位置互换,所述处理的工艺依次包括下列步骤:
A.将高盐废水经调节池均质后输送至预处理装置,进行组合药剂反应去除废水中COD、总硬度、总碱度和SiO2,反应污泥输送至污泥脱水装置,出水输送至中间水池(104),再进行离子树脂交换进一步去除废水中总硬度,出水输送至深度预处理出水池(107);
B.将深度预处理出水输送至水资源回收装置,产水输送至回用水池(208)供生产回用,浓水输送至浓水池(209);
C.将浓水输送至盐分回收段中的2#结晶装置(402),分离出十水硫酸钠,母液送入盐分回收段中的中间水池(409),2#结晶装置(402)结晶温度为0℃,十水硫酸钠中间盐分经蒸发冷凝液回溶形成溶液,含盐量为20%,中间盐分溶解选用蒸发冷凝液;
D.将盐分回收段中的中间水池(409)中母液输送至液相分质装置,产出一股一价盐为主的盐水和一股以二价盐为主的硝水,分别输送至盐水池(307)和硝水池(308),液相分质段对二价盐截留率≥96%;
E.将硝水输送至深度净化装置,去除其中污染物杂质后返回浓水池(209);
F.将盐水输送至盐分回收段中的1#结晶装置(401),分离出高品质氯化钠产品,蒸发冷凝液排入冷凝水池,少量母液排入母液池,1#结晶装置(401)结晶温度为65~75℃,盐收率为95%~98%,蒸发冷凝液收率为95%~98%;
G.将中间盐分溶液输送至盐分回收段中的3#结晶装置(403),分离出无水硫酸钠等盐分,蒸发冷凝液排入冷凝水池,少量母液排入母液池,3#结晶装置结晶温度为95℃~105℃,盐收率为95%~98%,蒸发冷凝液收率为95%~98%;
H.将母液输送至母液固化装置,固化后作安全填埋处理,或将母液输送至外排点。
10.根据权利要求9所述的高盐废水稳态资源化工艺,其特征在于所述步骤C中的2#结晶装置(402)的来水为水资源回收段产生的浓水,液相分质段纳滤装置(302)来水为盐分回收段中的2#结晶装置(402)的产出母液。
11.一种高盐废水稳态资源化装置,包括预处理装置、水资源回收装置、液相分质装置、盐分回收装置、深度净化装置,各装置间经管道及液体泵连接,其特征在于预处理装置为:高盐废水调节池(101)的出水口经管道和调节池提升泵(109)与COD降解装置(102)的进水口连接,COD降解装置(102)的出水口经管道和软化除硅装置进水泵(110)与软化除硅装置(103)连接,软化除硅装置(103)的出水口经管道及中间水泵(111)与中间水池(104)连接,软化除硅装置(103)的出泥口经泵与污泥处理装置(105)连接,中间水池(104)的出水口经管道和离子交换装置进水泵(112)接至离子交换装置(106),离子交换装置的出水口经管道接至预处理出水池(107),离子交换装置(106)设有再生剂投加装置(108),再生液周期性地排至高盐废水调节池(101);
水资源回收装置为:预处理出水池(107)的出水口经管道和反渗透装置进水泵(210)与保安过滤器(201)连接,保安过滤器(201)的出口经管道和反渗透高压泵(211)与反渗透装置(202)连接,反渗透装置(202)经管道与阻垢剂投加装置(203)的出口连接,反渗透装置(202)的清洗进出口经管道分别与化学清洗装置(204)的出口和进口连接,反渗透(202)的产水口经管道接至回用水池(208),反渗透装置(202)的浓水口经管道和超级浓缩装置进水泵(207)与超级浓缩装置(205)连接,超级浓缩装置(205)的产水口经管道接至回用水池(208),超级浓缩装置(205)的浓水口经管道接至浓水池(209),超级浓缩装置(205)的清洗口分别与化学清洗装置(206)的出口和进口连接;
液相分质装置为:浓水池(209)的出口经管道和纳滤装置进水泵(305)与保安过滤器(301)连接,保安过滤器(301)的出口经管道和纳滤高压泵(306)与纳滤装置(302)连接,纳滤装置(302)经管道与阻垢剂投加装置(303)的出口连接,纳滤装置(302)的清洗进出口经管道分别与化学清洗装置(304)的出口和进口连接,纳滤装置(302)的产水口经管道接至盐水池(307),纳滤装置(302)的浓水口经管道接至硝水池(308);
盐分回收装置为:盐水池(307)的出口经管道和1#结晶装置的进水泵(410)接至1#结晶装置(401),蒸发冷凝液出口经管道和1#冷凝水泵(413)接入冷凝水池(405),母液排出口通过管道和1#母液泵(415)与母液池(406)连接,硝水池(308)经管道和2#结晶装置的进水泵(411)接至2#结晶装置(402),母液排出口经管道和2#母液泵(416)与中间水池(409)连接,2#结晶装置(402)的分离出口分离出中间盐分通过输送带送至3#结晶装置热溶池(404),用冷凝水池(405)所收集的蒸发冷凝液回溶盐分,3#结晶装置热溶池(404)的出口经管道和3#结晶装置的进水泵(412)接至3#结晶装置(403),蒸发冷凝液出口经管道和3#冷凝水泵(414)接入冷凝水池(405),母液排出口经管道和3#母液泵(417)与母液池(406)连接,母液池(406)的出口经管道和母液固化装置进水泵(418)与母液固化装置(407)连接,1#结晶装置(401)、2#结晶装置(402)、3#结晶装置(403)、3#结晶装置热溶池(404)和母液固化装置(407)的清洗口分别与化学清洗装置(408)的出口和进口连接;
深度净化装置为:盐分回收段中间水池(409)的出口经管道和深度净化装置进水泵(503)接至深度净化装置(501),深度净化装置(501)的出水口经管道及净化母液泵(504)接至浓水池(209),深度净化装置(501)的出泥口经泵抽至污泥处理装置(502)。
12.根据权利要求11所述的高盐废水稳态资源化装置,其特征在于所述离子交换装置(106)的阳离子交换树脂为适用于二价阳离子吸附的大孔阳离子交换树脂。
13.根据权利要求11所述的高盐废水稳态资源化装置,其特征在于所述反渗透装置(202)的反渗透膜为抗污染型苦咸水膜与抗污染型海淡膜。
14.根据权利要求11所述的高盐废水稳态资源化装置,其特征在于所述纳滤装置(302)的纳滤膜为高精度一二价分离纳滤膜组件。
15.根据权利要求11所述的高盐废水稳态资源化装置,其特征在于所述纳滤装置(302)与2#结晶装置(402)互换,浓水池(209)的出口经管道和2#结晶装置的进水泵(411)与2#结晶装置(402)的进口连接。
16.根据权利要求11所述的高盐废水稳态资源化装置,所述纳滤装置(302)与2#结晶装置(402)互换,盐分回收段中间水池(409)的出口经管道和纳滤进水泵(305)与保安过滤器(301)连接,保安过滤器(301)的出口经管道和纳滤高压泵(306)与纳滤装置(302)连接。
17.根据权利要求11所述的高盐废水稳态资源化装置,所述纳滤装置(302)与2#结晶装置(402)互换,硝水池(308)的出口经管道和深度净化装置进水泵(503)与深度净化装置(501)连接,深度净化装置(501)的出口经管道和净化母液出水泵(504)与浓水池(209)的进口连接。
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