CN109991338B - 纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气质联用检测法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气质联用检测法，包括以下步骤：制备待测样品溶液；将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂按照相同的浓度用有机溶剂溶解后，形成混合标准工作溶液；将梯度标准工作溶液注入气相色谱‑质谱联用仪，采用电子轰击离子源选择离子监测模式检测，确定7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的出峰位置，记录定量离子对的峰面积，制作标准曲线方程；将待测样品溶液按照上述方法进行检测，得到待测样品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量。该气相色谱‑质谱联用法适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的检测，具有定性、定量，灵敏度高的优势。

Description

纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气质联用检测法

技术领域

本发明涉及一种适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用检测法。

背景技术

紫外线会导致皮肤晒黑、晒伤，甚至会诱发皮肤癌。随着人们对阳光中紫外线辐射及其对人体健康危害认识的逐步深入，人们下努力探索各种能减少紫外线对人体健康损害的方法，其中防紫外线的服装已成为户外运动不可缺少的装备。天然纤维或常规化学纤维制成的服装面料，一般不能满足防紫外辐射要求。功能性纺织品一般可通过应用功能性纤维和功能性后整理获得。其防护原理为：采用吸收、屏蔽性能的化学试剂对纤维、纱线或织物进行处理。水杨酸酯类紫外线吸收剂是应用最早的一类，水杨酸酯在分子中有内在氢键。这类紫外线吸收剂对紫外线吸收的能力在开始时很低，而且吸收的范围极窄(小于340nm)，但经紫外线照射一定时间后，对其吸收逐渐增大，直到最大吸收，这是由于它能在光的作用下，发生Photo-Fries重排生成有强烈吸收紫外线吸收能力的2-羟基二苯酮，因而该类化合物可作为紫外线吸收剂使用，从而强化其紫外线吸收作用，该重排反应可用下式表示：

所以，人们把它称为先驱型紫外线吸收剂，其主要品种有：水杨酸苯酯、水杨酸-p-叔丁基苯酯、水杨酸-p-叔辛基苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯等。这7种水杨酸酯类防紫外线整理剂是二苯甲酮类化合物的先驱化合物，它们能在光的作用下，发生Photo-Fries重排生成有强烈吸收紫外线吸收能力的二苯甲酮类化合物。

然而，二苯甲酮类化合物具有刺激性和麻醉作用，长期接触会出现头疼、恶心、呕吐、眩晕、嗜睡、感觉迟钝，情绪急躁等反应。尤其是最近的研究表明：二苯甲酮类化合物是一种环境内分泌干扰物，它能引起包括人类、家禽以及野生动物等各种生物的内分泌机能障碍，人类生殖系统功能的下降以及动物雄性雌化也和二苯甲酮类等内分泌干扰物的排放有关。因此，水杨酸酯类紫外线吸收剂对人类和生态环境的影响不可小觑。目前，国内尚无相关纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的检测方法的研究报道，仅见化妆品和食品包装材料中部分紫外线吸收剂的检测方法的报道。纺织产品的生态化生产、生态消费以及生态化处理是必然趋势，发展生态纺织品关系到我国纺织产品的出口创汇水平，关系到行业可持续发展战略，也对我国做大做强纺织行业将会起到相当重要的作用。为了维护国家基本安全、保障人类健康、保护生态环境，突破发达国家的技术性贸易壁垒，也为了推行清洁生产并提升企业自身技术发展水平，研究织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的的检测方法具有重要的现实意义。

池琴等人在《高效液相色谱法测定防晒化妆品中水杨酸酯类紫外线吸收剂的含量》中采用高效液相色谱法同时测定防晒化妆品中8种水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸异十六酯、水杨酸己酯、水杨酸乙二醇酯和水杨酸苄酯)的含量。样品经5mL乙酸乙酯于20℃超声萃取10min，萃取液在Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C₁₈色谱柱上分离，以甲醇-四氢呋喃-0.1％(质量分数)甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱，紫外检测波长为340nm。于成峰在《高效液相色谱法同时测定羟苯甲酮5磺酸、水杨酸钠、羟苯甲酮、水杨酸苯酯》中研究了用甲醇四氢呋喃水作为流动相从μ-Bondapak C₁₈柱上分离和测定羟苯甲酮5磺酸、水杨酸钠、羟苯甲酮、水杨酸苯酯等紫外线吸收剂的色谱条件，紫外检测波长为310nm。这些研究仅限于测定防晒化妆品中的一部分紫外线吸收剂的高效液相色谱分析方法，检测波长也仅限于单一波长，不能更全面表征多种水杨酸酯类紫外线吸收剂的特征紫外吸收波长，因此，对于部分假阳性样品无法确证。而气相色谱-质谱联用法不仅能够得到较高的检测灵敏度，而且还可以准确定性、定量测定目标化合物。另外，这些方法所针对的检测项目与检测样品与本方法不同，其相应的提取溶剂以及检测所用的仪器也与本发明不同。

发明人前期申请的2018113586851的发明《纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法》公开了一种对7种水杨酸酯类防紫外线整理剂进行检测的方法，该测定方法在0.01～1.0μg/mL线性关系较好，线性相关系数为0.99以上，方法最低检出限(LOD)为0.06μg/kg，方法最低定量检出限(LOQ)为0.19μg/kg。但是由于液相色谱-串联质谱仪价格较高，一般实验室不一定配置。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种定性、定量，灵敏度高的适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂检测的气相色谱-质谱联用法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气质联用检测法(适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂检测的气相色谱-质谱联用法)，包括以下步骤：

1)、制备待测样品溶液：

将待测样品剪碎后加入有机溶剂作为提取剂进行超声波提取，所得的提取液冷却至室温后经0.20～0.45μm过滤头过滤，作为待测样品溶液；

目的是供GC-MS进行定性、定量分析；

2)、制备标准溶液：

将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂按照相同的浓度用有机溶剂溶解后，形成混合标准工作溶液(即，所述混合标准工作溶液中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂浓度一致)；

将混合标准工作溶液进行梯度稀释，从而形成梯度标准工作溶液；

一般，配制成0.1～10μg/mL的混合标准工作溶液；

3)、将梯度标准工作溶液注入气相色谱-质谱(GC-MS)联用仪，采用电子轰击离子源(EI源)选择离子监测模式(SIM)检测，确定7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的出峰位置，记录定量离子对的峰面积(记录对应的峰面积)，以所述浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线方程；

备注说明：所述浓度是指在7种水杨酸酯类防紫外线整理剂在梯度标准工作溶液中的浓度，即在上述步骤2)中所设定的浓度；采用外标法定量；

4)、取步骤1)所得的待测样品溶液按步骤3)方法测定待测样品溶液中各种水杨酸酯类防紫外线整理剂及其峰面积，按照步骤3)所得的标准曲线方程计算，得到待测样品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量。

作为本发明的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用检测法的改进：所述7种水杨酸酯类防紫外线整理剂：水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、水杨酸-2-乙基己酯、对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸-p-叔辛基苯酯、水杨酸-p-叔丁基苯酯。

作为本发明的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用检测法的进一步改进：

(A)步骤3)的气相色谱条件为：

色谱柱：TG-5MS，30m×0.25mm×0.25μm色谱柱或相当者；色谱柱升温程序：60℃，0min15℃/min 250℃，5min；进样方式：分流进样，分流比为20∶1；载气：氦气(纯度≥99.999％)(体积分数)，流量1.0mL/min；进样体积：1μL；

进样口温度：200～280℃；进样体积：0.1～2μL；

(B)步骤3)的气相色谱-质谱联用检测用的质谱条件为：

离子源：电子轰击离子源(EI源)；检测方式：选择离子监测(SIM)模式；离子源温度为120～180℃；四极杆温度为150～280℃；接口温度为200～280℃；

水杨酸苯酯的定量离子为120.1，定性离子为65.1，92.1，152.1，选择离子监测模式；

间苯二酚单苯甲酸酯的定量离子为135.1，定性离子为95.1，107.1，150.1，选择离子监测模式；

水杨酸-2-乙基己酯的定量离子为135.1，定性离子为57.2，107.1，206.2，选择离子监测模式；

对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯的定量离子为120.1，定性离子为57.2，138.1，250.2，选择离子监测模式；

水杨酸三甲环己酯的定量离子为69.1，定性离子为109.1，120.1，138.1，选择离子监测模式；

水杨酸-p-叔辛基苯酯的定量离子为105.1，定性离子为51.1，77.1，214.1，选择离子监测模式；

水杨酸-p-叔丁基苯酯的定量离子为165.1，定性离子为77.1，148.1，277.1，选择离子监测模式。

作为本发明的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用检测法的进一步改进：步骤1)与步骤2)所用的有机溶剂相同，为甲醇或乙腈。

作为本发明的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用检测法的进一步改进：步骤1)为：

1.1)、将待测样品剪碎成5mm×5mm的小片，混匀后作为试样；

1.2)、按照1g/10～50mL的料液比，在试样与提取剂一起放入提取器中，密封提取器后于室温下进行超声波提取，提取时间为10～60min。

作为本发明的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用检测法的进一步改进：步骤1)为：

设置水杨酸酯类防紫外线整理剂的浓度分别为0.1μg/mL、1μg/mL、3μg/mL、5μg/mL、7μg/mL和10μg/mL的梯度标准工作溶液。

本发明步骤2)的制备标准溶液，可先用用甲醇或乙腈分别7种水杨酸酯类防紫外线整理剂标准物质溶解，配制成浓度为100～1000μg/mL的标准储备溶液；再用甲醇或乙腈将上述标准储备溶液配制成0.1～10μg/mL的混合标准工作溶液；

本发明的7种水杨酸酯类防紫外线整理剂化学信息如下表1所示。

表1、7种水杨酸酯类防紫外线整理剂化学信息表

本发明的质谱参数见表2。

表2、7种水杨酸酯类防紫外线整理剂质谱参数

注1、Q1表示定量离子，Q2～Q4为定性离子。

虽然现有技术已经公开了《纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法》，但是由于液相色谱-串联质谱仪价格较高，一般实验室不一定配置，相对而言，气相色谱-质谱联用仪更有普遍适用性，操作也更简便。因此本发明提供了一种实用性更强、检测成本更低、灵敏度满足常规检测要求的对7种水杨酸酯类防紫外线整理剂进行定性、定量检测的气相色谱-质谱联用方法。

本发明与现有技术相比具有以下显著效果：

(1)目前尚未见有关纺织品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用检测方法报道。

(2)采用气相色谱-质谱联用选择离子测定模式能够准确定性、定量的特点，直接进行测定，灵敏度高，杂质干扰小。

本发明公开的测定方法在0.1～10.0μg/mL线性关系较好，线性相关系数为0.99以上，方法最低检出限(LOD)为0.21μg/kg，方法最低定量检出限(LOQ)为0.70μg/kg。

气相色谱-质谱联用仪相对于液相色谱-串联质谱仪更有普遍适用性，本发明的灵敏度虽然相对已公开的“液质联用法”要低，但是本发明方法检测成本更低，操作更简便，同时相对液质联用方法具有更好的色谱分离度和峰形，更利于样品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的定性、定量检测。

本发明所述的样品提取方法采用超声提取法，操作简单，提取效率高。气相色谱-质谱联用在15分钟内就能够快速、准确地对7种水杨酸酯类防紫外线整理剂进行分离测定，方法灵敏度高、操作简便、准确可靠，在分析速度和定性测定的准确性上都能兼顾；先进性与创新性非常明显。

附图说明

下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。

图1是7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用总离子流色谱图。

图1中，从左至右依次为水杨酸苯酯(2-phenoxycarbonylphenol)、间苯二酚单苯甲酸酯(Benzoic acid 3-hydroxyphenyl)、水杨酸-2-乙基己酯(2-ethylhexylsalicylate)、对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate)、水杨酸三甲环己酯(homosalate)、水杨酸-p-叔辛基苯酯(4-octylphenyl salicylate)和水杨酸-p-叔丁基苯酯(4-Tert-butylphenyl salicylate)的总离子流色谱图。

图2～图8是7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用选择离子监测质谱图。

其中：

图2：水杨酸苯酯(2-phenoxycarbonylphenol)的气相色谱-质谱联用选择离子监测质谱图；

图3：间苯二酚单苯甲酸酯(Benzoic acid 3-hydroxyphenyl)的气相色谱-质谱联用选择离子监测质谱图；

图4：水杨酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl salicylate)的气相色谱-质谱联用选择离子监测质谱图；

图5：对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate)的气相色谱-质谱联用选择离子监测质谱图；

图6：水杨酸三甲环己酯(homosalate)的气相色谱-质谱联用选择离子监测质谱图；

图7：水杨酸-p-叔辛基苯酯(4-octylphenyl salicylate)的气相色谱-质谱联用选择离子监测质谱图；

图8：水杨酸-p-叔丁基苯酯(4-Tert-butylphenyl salicylate)的气相色谱-质谱联用选择离子监测质谱图。

具体实施方式

以下结合实施例和对比例对本发明进行阐述，然而本发明的保护范围并非仅仅局限于以下实施例。所属技术领域的普通技术人员依据本发明公开的内容，均可实现本发明的结果。1试剂和材料

除非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯级。

1.1甲醇。

1.2乙腈。

1.3水杨酸酯类防紫外线整理剂标准物质：水杨酸苯酯(纯度≥98％)、水杨酸-p-叔丁基苯酯(纯度≥98％)、水杨酸-p-叔辛基苯酯(纯度≥98％)、间苯二酚单苯甲酸酯(纯度≥98％)、对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(纯度≥98％)、水杨酸-2-乙基己酯(纯度≥98％)和水杨酸三甲环己酯(纯度≥98％)等。

1.4标准储备液：用甲醇或其他合适溶剂(例如乙腈)分别将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂标准物质配制成浓度约为1000μg/mL的标准储备溶液；再各取适量上述标准储备溶液用相应的甲醇或其他合适溶剂(例如乙腈)配制成浓度约为100μg/mL的混合标准储备溶液(所述混合标准储备溶液中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂浓度一致)。

1.5标准工作液：将混合标准储备液用相应的甲醇或其他合适溶剂(例如乙腈)配制成浓度分别为0.1μg/mL、1μg/mL、3μg/mL、5μg/mL、7μg/mL和10μg/mL的梯度标准工作溶液(混合标准工作溶液)。

注：标准贮备溶液和标准工作溶液均在4℃下避光保存，有效期分别为12个月和3个月。

2仪器和设备

2.1气相色谱-质谱仪：配有EI离子源。

2.2气相色谱柱：TG-5MS,30m×250μm×0.25μm或相当者。

2.3超声波发生器：工作频率为30～45kHz。

2.4涡旋仪。

2.5分析天平：感量为0.0001g与0.01g。

2.6提取器：带螺旋盖的玻璃管，50mL。

2.7有机相过滤膜：0.45μm。

2.8平底烧瓶及量筒、锥形瓶等玻璃器皿。

实施例1、一种适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用检测法，包括以下步骤：

1)、制备待测样品溶液

(1)取待测纺织品，将其剪碎成约5mm×5mm小片，混匀；

(2)称取1.0g上述剪碎样品，精确至0.01g，置于带螺旋盖的玻璃提取器中，加入10mL甲醇，使所有试样浸没于液体中，将提取器密封后，在工作频率为40kHz的超声波发生器中超声提取30min；

所述待测样品与提取剂的料液比为：1g/10mL；

(3)冷却至室温后，用0.45μm过滤头将样液过滤后，所得的过滤样液置于进样瓶中密封，目的是供气相色谱-质谱联用仪进行定性、定量分析；

2)、制备标准溶液

(1)用甲醇分别将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂标准物质(如表1所述)配制成浓度约为1000μg/mL的标准储备溶液；

(2)各取适量上述标准储备溶液用甲醇配制成浓度约为100μg/mL的混合标准储备溶液；

(3)将混合标准储备液用甲醇配制成浓度分别为0.1μg/mL、1μg/mL、3μg/mL、5μg/mL、7μg/mL和10μg/mL的梯度标准工作溶液；

说明：也可以用其他合适溶剂，例如乙腈，来替代甲醇；

3)、将梯度标准溶液注入气相色谱-质谱(GC-MS)联用仪，采用电子轰击离子源(EI源)选择离子监测模式(SIM)检测，确定各水杨酸酯类防紫外线整理剂的出峰位置，记录定量离子对的峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线方程。具体如下：

(1)气相色谱条件为：

(A)色谱柱：TG-5MS，30m×0.25mm×0.25μm色谱柱或相当者；

(B)色谱柱升温程序：60℃，0min，15℃/min 250℃，5min；

即，于60℃开始升温，以每分钟15℃的升温速度至250℃，于250℃保温5min；

(C)进样方式：分流进样，分流比为20∶1；

(D)载气：氦气(纯度≥99.999％)(体积分数)，流量1.0mL/min；

(E)进样体积：1μL。

(E)进样口温度：270℃。

(2)质谱条件为：

(A)离子源：电子轰击离子源(EI源)；

(B)检测方式：选择离子监测(SIM)模式；

(C)离子源温度为230℃；

(D)四极杆温度为150℃；

(E)接口温度为280℃；

(F)其他质谱条件参见表2。

所得的标准曲线方程(即，线性方程)如表3所述。

4)、取步骤1)所得的过滤样液按步骤3)方法测定待测样品溶液中的7种水杨酸酯类防紫外线整理剂(即以1μL的过滤样液替代1μL的梯度标准溶液，其余等同)，利用所建立的标准曲线(线性方程)，得样液中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量；再根据样品稀释倍数(即样品1g与过滤样之间的换算关系)，得到待测样品中的7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量。

5)、定性分析

对应步骤4)，在相同试验条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液色谱峰的保留时间(变化范围在±2.5％以内)，以及特征离子的相对丰度比值进行定性分析。

对应步骤4)，分别取试样溶液和标准工作溶液等体积参插进样测定，按上述条件测试并分析，通过比较试样溶液与标准工作溶液色谱峰的保留时间(变化范围在±2.5％以内)，以及特征离子的相对丰度比值进行定性分析，且样品定性离子的相对丰度与浓度接近的标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，若偏差不超过表3规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。

表3、定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差

相对离子丰度，％	＞50	＞20～50	＞10～20	≤10
					允许的最大偏差，％	±20	±25	±30	±50

6)、定量分析

对应步骤4)，本方法采用外标法定量，根据样液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的响应值均应在仪器的线性范围内。

注1：如果样液的检测响应值超出仪器检测的线性范围，可适当稀释后测定。

注2：在上述色谱条件下，7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的气相色谱-质谱联用总离子流色谱图及相应的选择离子监测质谱图参见图1和图2～图8。

7)、检测低限

以3倍信噪比(S/N＝3)确定最低检出浓度，以10倍信噪比(S/N＝10)确定最低定量浓度，本发明公开的气相色谱-质谱联用法在浓度为0.1μg/mL，1μg/mL，3μg/mL，5μg/mL，7μg/mL，10μg/mL时，7种水杨酸酯类防紫外线整理剂线性关系均较好，7种水杨酸酯类防紫外线整理剂检测的气相色谱-质谱联用法的测定低限见表4。

表4、气相色谱-质谱联用法测定7种水杨酸酯类防紫外线整理剂线性方程与线性相关系数

实验1、样品添加回收率实验及精密度实验

分别在空白涤纶试样中加入7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的标准混合溶液，添加浓度分别为1mg/kg，5mg/kg和10mg/kg，每个浓度设置6个重复，按上述前处理和气相色谱-质谱联用方法，测定7种水杨酸酯类防紫外线整理剂在空白涤纶试样中添加回收率，见表5。

表5、空白涤纶试样添加不同浓度的水杨酸酯类防紫外线整理剂回收率及相对标准偏差(n＝6)

实验2、实际样品检测

将实验室随机抽取的几份防紫外线服装样品，按上述操作步骤，进行提取、浓缩、定容，每个样品平行6次，采用气相色谱-质谱联用法进行测定，得到的样品测定结果见表6。

表6、实际样品测定结果

ND：表示未检出。

验证试验：上述实施例2所述“样品1#样品2#样品3#样品4#”按照2018113586851的发明《纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法》进行检测，所得结果分别为：样品1#检出间苯二酚单苯甲酸酯169.5mg/kg，样品2检出水杨酸苯酯165.2mg/kg，样品3#检出间苯二酚单苯甲酸酯180.7mg/kg，样品4#检出水杨酸-p-叔丁基苯酯161.3mg/kg。

对比例1、将实施例1步骤3)的“气相色谱-质谱联用法”的参数的设置改成：质谱条件为：

(A)离子源：电子轰击离子源(EI源)；

(B)检测方式：选择离子监测(SIM)模式；

(C)离子源温度为200℃；

(D)四极杆温度为100℃；

(E)接口温度为200℃。

对比例2、将实施例1步骤3)的“气相色谱-质谱联用法”的监测离子参数的设置改为如下表7条件，其余等同于实施例1。

表7、7种水杨酸酯类防紫外线整理剂质谱参数

注1、Q1表示定量离子，Q2～Q4为定性离子。

将上述所有的对比例按照实验1所述方法进行检测，仅仅设置添加浓度为10mg/kg，所得结果与实施例1的对比如下8所述。

表8、实施例与对比例测定结果

最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (4)

1.纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气质联用检测法，其特征在于包括以下步骤：

1)、制备待测样品溶液：

将待测样品剪碎后加入有机溶剂作为提取剂进行超声波提取，所得的提取液冷却至室温后经0.20～0.45μm过滤头过滤，作为待测样品溶液；

2)、制备标准溶液：

将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂按照相同的浓度用有机溶剂溶解后，形成混合标准工作溶液；

将混合标准工作溶液进行梯度稀释，从而形成梯度标准工作溶液；

所述7种水杨酸酯类防紫外线整理剂为：水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、水杨酸-2-乙基己酯、对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸-p-叔辛基苯酯、水杨酸-p-叔丁基苯酯；

3)、将梯度标准工作溶液注入气相色谱-质谱联用仪，采用电子轰击离子源选择离子监测模式检测，确定7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的出峰位置，记录定量离子对的峰面积，以所述浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线方程；

(A)步骤3)的气相色谱条件为：

色谱柱：TG-5MS，30m×0.25mm×0.25μm色谱柱或相当者；色谱柱升温程序：60℃保持0min，以15℃/min升至250℃，保持5min；进样方式：分流进样，分流比为20∶1；载气：氦气，流量1.0mL/min；进样体积：1μL；

进样口温度：200～280℃；进样体积：0.1～2μL；

(B)步骤3)的气相色谱-质谱联用检测用的质谱条件为：

离子源：电子轰击离子源；检测方式：选择离子监测模式；离子源温度为120～180℃；四极杆温度为150～280℃；接口温度为200～280℃；

水杨酸苯酯的定量离子为120.1，定性离子为65.1，92.1，152.1，选择离子监测模式；

间苯二酚单苯甲酸酯的定量离子为135.1，定性离子为95.1，107.1，150.1，选择离子监测模式；

水杨酸-2-乙基己酯的定量离子为135.1，定性离子为57.2，107.1，206.2，选择离子监测模式；

对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯的定量离子为120.1，定性离子为57.2，138.1，250.2，选择离子监测模式；

水杨酸三甲环己酯的定量离子为69.1，定性离子为109.1，120.1，138.1，选择离子监测模式；

水杨酸-p-叔辛基苯酯的定量离子为105.1，定性离子为51.1，77.1，214.1，选择离子监测模式；

水杨酸-p-叔丁基苯酯的定量离子为165.1，定性离子为77.1，148.1，277.1，选择离子监测模式；

4)、取步骤1)所得的待测样品溶液按步骤3)方法测定待测样品溶液中各种水杨酸酯类防紫外线整理剂及其峰面积，按照步骤3)所得的标准曲线方程计算，得到待测样品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量。

2.根据权利要求1所述的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气质联用检测法，其特征是所述步骤1)与步骤2)所用的有机溶剂相同，为甲醇或乙腈。

3.根据权利要求2所述的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气质联用检测法，其特征是所述步骤1)为：

1.1)、将待测样品剪碎成5mm×5mm的小片，混匀后作为试样；

1.2)、按照1g/10～50mL的料液比，在试样与提取剂一起放入提取器中，密封提取器后于室温下进行超声波提取，提取时间为10～60min。

4.根据权利要求3所述的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的气质联用检测法，其特征是所述步骤1)为：

设置水杨酸酯类防紫外线整理剂的浓度分别为0.1μg/mL、1μg/mL、3μg/mL、5μg/mL、7μg/mL和10μg/mL的梯度标准工作溶液。

Images