CN109988284A - 一种含砜基环氧树脂及其合成方法 - Google Patents

一种含砜基环氧树脂及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含砜基环氧树脂及其合成方法。合成方法如下：将原料烯丙基缩水甘油醚和二巯基化合物置于反应器加入光引发剂和第一种溶剂在冰水浴中紫外光照射下反应，反应结束后旋转蒸发仪中除去第一种溶剂，得到含硫醚基团的环氧树脂；含硫醚基团的环氧树脂溶于第二种溶剂，加入氧化剂和催化剂，在室温至所用溶剂回流温度下反应，反应结束后旋转蒸发仪中除去第二种溶剂，即得到含砜基的环氧树脂。本发明制备方法简单、高效，原料便宜易得、反应路线清洁环保。含砜基环氧树脂与潜伏性固化剂混合后与玻璃纤维、碳纤维及其编织布复合时，具有较长的施工时限或较好的储存稳定性；此外，含砜基环氧树脂‑改性双氰胺体系具有较好的韧性。

Description

一种含砜基环氧树脂及其合成方法
技术领域
本发明涉及环氧树脂的制备方法领域，尤其涉及一种含砜基环氧树脂的合成方法。
背景技术
树脂基复合材料(尤其环氧树脂基复合材料)是材料学快速发展的一个学科分支。由于原材料供应充足、制造工艺简单成熟、产品的综合性能好、性价比高，环氧树脂基复合材料已经替代了部分金属、木材等传统材料，在军工、新型汽车、体育器材等领域的应用日益广泛。除了基体树脂和所用纤维自身的性质外，复合材料的成型工艺也是影响复合材料制品的主要因素。为了满足复合材料的不同使用用途，目前树脂基复合材料的成型工艺已开发出20多种。其中，常用的复合材料成型工艺有：手糊成型、模压成型、喷射成型、树脂传递模塑成型、真空导流成型工艺等。在这些常用的复合材料成型工艺中，基体树脂的施工时限是一个至关重要的参数。如果树脂的施工时间较短，即从树脂、固化剂混合均匀至树脂凝胶、交联固化的周期较短，对树脂流动性能、纤维的浸润、是否能充满模具、成型固化周期等各个环节，甚至成型后复合材料的性能等都有严重影响。
当前，提高树脂-固化剂体系的使用时限，主要从两个方面入手：1)改善储存条件(如降低储存温度)，以减少环氧树脂-固化剂混合物的反应转化率；2)降低所用环氧树脂或固化剂的反应活性，即提高环氧树脂或固化剂的反应活化能。降低混合体系的储存、运输温度，减少环氧树脂-固化剂混合体系的反应，是维持树脂体系施工时限不缩短的最直接、最简单的办法，但是在整个树脂体系的储存和运输过程中维持低温，不仅造成了大量的能量消耗，而且还需要专门的储存场地或专业的运输设施。通过降低所用环氧树脂或固化剂的反应活性，也可以延长环氧树脂-固化剂的施工时限。但是，目前还缺少有效的方法简单、高效合成出具有较高反应活化能的新型环氧树脂。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，提出一种含砜基环氧树脂及其合成方法。
为实现发明目的之一，技术方案如下：
一种含砜基的环氧树脂，结构通式(I)如下：
R选自中的任意一种，其中，n为整数，2≤n≤16。
为实现发明目的之二，技术方案如下：
一种含砜基环氧树脂的合成方法，技术方案如下：
1)将原料烯丙基缩水甘油醚和二巯基化合物按照摩尔比(2.1～1.9):1置于反应器中，然后加入占所述原料总质量1％～5％的光引发剂和占所述原料总质量50％～90％的第一种溶剂，冰水浴中紫外光照射和搅拌条件下反应1～8小时后，将所述反应产物在旋转蒸发仪中除去第一种溶剂，得到含硫醚基团的环氧树脂；
其中，所述二巯基化合物为1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,7-庚二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,9-壬二硫醇、1,10-癸二硫醇、1,11-二巯基十一烷、1,12-二巯基十二烷、1,13-二巯基十三烷、1,14-二巯基十四烷、1,15-二巯基十五烷、1,16-二巯基十六烷、-2,3-二巯基-1-丙醇、1,8-二巯基3,6-二氧辛烷、1,4-二巯基苏糖醇中的至少一种；
所述光引发剂为安息香二甲醚、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2,2-二甲基-α-羟基苯乙酮、α,α’-乙氧基苯乙酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、邻苯甲酰甲酸甲酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯或2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的至少一种；
所述第一种溶剂为1,4-二氧六环、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种；
优选地，所述紫外光的光照强度为1500～3000mW/cm2；
2)反应结束后，将步骤1)制备的含硫醚基团的环氧树脂溶解在第二种溶剂，并加入催化剂和氧化剂，其中，第二种溶剂、催化剂的添加量分别为步骤1)制备的含硫醚基团的环氧树脂质量的10-20倍和1％-3％，氧化剂的添加量为步骤1)制备的含硫醚基团的环氧树脂摩尔数的3-10倍，
然后，在室温至所用第二种溶剂的回流温度之间的温度范围内反应2-6小时，再用旋转蒸发仪除掉第二种溶剂后置于真空烘箱中烘干至恒重，即得到含砜基的环氧树脂；
所述第二种溶剂为甲醇、1,4-二氧六环、丙酮、甲乙酮、环己酮、甲基异丁基酮中的任意一种；
所述氧化剂为H2O2、过氧乙酸、三氟乙酸中的任意一种，其中，H2O2的浓度为20％-30％；
所述催化剂为二水合钨酸钠、硫酸镁、三氯化铁、氯化锌中的任意一种。
本发明的创新在于柔性环氧树脂中的硫醚基团氧化为砜基后，能够自由旋转的硫醚基团(C-S-C)转化为相应的具有很强吸电子能力且刚性的砜基(O＝S＝O)基团，使固化后含硫醚基团的环氧树脂失去柔性(如易弯折、可打结)，变得强而韧(提高了固化材料的断裂强度和韧性)；同时，由于砜基的强吸电子能力，增大了产物分子间和分子内的相互作用力限制了产物分子链的运动，减少了分子中的环氧基团与固化剂的接触、反应机会，所以砜基的引入提高了产物的反应活化能、延长了施工时限和储存稳定性。另外，由于含砜基的环氧树脂分子链之间存在较强的作用力，提高了交联网络破坏的阈值，使砜基环氧树脂具有明显的自增韧性能。
本发明选用性质温和的氧化剂，例如H2O2、过氧乙酸和三氟乙酸，这些氧化剂能与含硫醚基团的环氧树脂、溶剂等相容，得到的均相反应体系的反应效率高、反应周期短；使用了高价、低毒金属离子做催化剂，降低了氧化反应的势垒，减少了能耗，同时赋予此反应较高的转化率和选择性；反应采用的原料便宜易得，反应使用的溶剂和氧化剂清洁，环境友好。
本发明的含砜基环氧树脂与固化剂混合后作为玻璃纤维复合材料的基体树脂可在砜基环氧树脂固化体系与极性的玻纤形成紧密牢固的结合界面，从而提高整个复合材料的力学性能。与传统双酚A环氧树脂相比，含砜基环氧树脂的反应活化能高，与潜伏性固化剂(如改性双氰胺)混合后与玻璃纤维、碳纤维及其编织布复合时，具有较长的施工时限或较好的储存稳定性；此外，含砜基环氧树脂-改性双氰胺体系具有较好的韧性。
同时，本发明提供的制备方法简单、高效，反应条件温和，原料便宜易得、反应路线清洁环保。
附图说明
图1是实施例1产物含砜基的环氧树脂红外光谱图。
图2是实施例1产物含砜基的环氧树脂核磁氢谱图。
图3是实施例1产物含砜基的环氧树脂与异氟尔酮二胺反应的DSC测试结果图。
图4是ln(β/Tp 2)对1/Tp作图得到线性拟合曲线(求反应活化能和指前因子)。
图5是lnβ对1/Tp作图得到线性拟合曲线(求反应级数)。
图6是实施例2产物含砜基的环氧树脂红外光谱图。
图7是实施例2产物含砜基的环氧树脂核磁共振谱图。
图8是实施例3产物含砜基的环氧树脂红外光谱图。
图9是实施例3产物含砜基的环氧树脂核磁共振谱图。
图10是实施例4产物含砜基的环氧树脂红外光谱图。
图11是实施例4产物含砜基的环氧树脂核磁共振谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种含砜基环氧树脂的合成方法，包括以下步骤；
将原料烯丙基缩水甘油醚和1,2-乙二硫醇按照摩尔比为2:1投置于反应器中，并加入安息香二甲醚(占原料烯丙基缩水甘油醚和1,2-乙二硫醇总质量的5％)和1,4-二氧六环(占原料烯丙基缩水甘油醚和1,2-乙二硫醇总质量的50％)，并在3000mW/cm2紫外灯照射和搅拌条件下，在冰水浴中反应1.0小时；反应结束后在旋转蒸发仪除去溶剂(1,4-二氧六环)即得产物；
将得到的产物溶解在其10倍质量的甲醇中，加入浓度为30％的H2O2(有效成分的摩尔数是产物摩尔数的3倍)和占产物质量1％的二水合钨酸钠，在室温和回流温度范围内反应2小时，用旋转蒸发仪除掉甲醇，再置于真空烘箱中烘干至恒重后，即得到含砜基的环氧树脂。
产物含砜基环氧树脂的化学结构用红外光谱进行了表征，其结果如图1所示，其中，在波数为859和910cm-1处的吸收峰为环氧基团的特征吸收峰，说明环氧基在反应过程中没有被破坏，完整进入砜基环氧树脂的结构。
此外，产物的化学结构用核磁光谱进行了表征，其结果如图2所示，硫醚键(-S-)被成功氧化为砜基后，由于砜基的吸电子能力减小了其周围与碳原子相连氢原子核外电子密度，所以，与硫醚键(-S-)相连的亚甲基氢原子的化学位移由高场(～2.5ppm)向低场移动(～3.5ppm)。此外，由于砜基的强吸电子作用，室温下砜基环氧树脂为白色固体，其熔点(熔融峰峰顶温度)为82.8℃。
反应性能实验
产物含砜基的环氧树脂与异氟尔酮二胺(IPDA)按照摩尔比2:1混合，再分别按照5℃/min、10℃/min、15℃/min、20℃/min升温速率用差示扫描量热仪(DSC)测试。
结果如图3所示，图3的三条直线分别外推至升温速率为0℃/min时，可得到树脂的特征固化温度：凝胶温度、固化温度、后处理温度，其数值分别为：70.1℃、77.3℃、80.2℃。此外，从砜基环氧树脂凝胶温度(70.1℃)和固化温度(77.3℃)看，它们远高于室温温度(比如25℃)，说明由砜基环氧树脂与固化剂混合得到的树脂基料在室温条件下，反应能量势垒较高，有较好储运的稳定性。
同时，对实施例1的产物砜基环氧树脂Kissinger模型计算活化能和反应级数。
如图4所示，Kissinger模型求出此砜基环氧树脂的活化能为99.636kJ/mol和指前因子2.368×1011(℃·mol-1)，而目前常用的双酚A型环氧树脂与异氟尔酮二胺的反应活化能在50kJ/mol左右。上述数据说明，实施例1的砜基环氧树脂具有较高的反应活化能，也就是说，与传统的双酚A型环氧树脂-固化剂体系相比，在同等条件下，含砜基的环氧树脂-固化剂体系具有更好的储存稳定性，或者在同等储存条件下，砜基环氧树脂-固化剂体系有更长的施工时限。
如图5所示，Kissinger模型求出此砜基环氧树脂的反应级数为0.918，与现有传统双酚A型环氧树脂的反应级数相当，说明得到的砜基环氧树脂与固化剂的反应历程与传统双酚A型环氧树脂类似。其反应接近于1级反应，说明该固化反应的反应机理较为简单，固化反应工艺条件的设计和控制相对容易。
韧性试验
双酚A型环氧树脂(E-51)与改性双氰胺固化剂混合制备的固化体系，在180℃反应2个小时，用三点弯曲实验测得带缺口样条的断裂强度因子数值(KIC)为1.78(mN/m1.5)；
实施例1得到的砜基环氧树脂与与改性双氰胺固化剂混合制备固化体系，在180℃反应2个小时，用三点弯曲实验测得带缺口样条的断裂强度因子数值(KIC)为3.80(mN/m1.5)，其韧性(KIC数值)提高了2.13倍。
说明，与双酚A型环氧树脂相比，砜基环氧树脂-固化剂体系不仅储存稳定性提高了，还改善了固化体系的韧性。
实施例2
一种含砜基环氧树脂的合成方法，包括以下步骤；
将原料烯丙基缩水甘油醚和1,3-丙二硫醇按摩尔比为2.1:1投置于反应器中，并加入2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(占原料烯丙基缩水甘油醚和1,3-丙二硫醇总质量的3％)和四氢呋喃(占原料烯丙基缩水甘油醚和1,3-丙二硫醇总质量的70％)，并在1500mW/cm2紫外灯照射和搅拌条件下，冰水浴中反应4.5小时；反应结束后在旋转蒸发仪除去溶剂(四氢呋喃)即得反应产物；
将得到的产物溶解在1,4-二氧六环(产物质量的20倍)中，加入过乙酸(产物摩尔数的3倍)和硫酸镁(产物质量的3％)，在室温下反应6小时后用旋转蒸发仪除掉1,4-二氧六环，再置于真空烘箱中烘干至恒重后，即得到含砜基的环氧树脂。
实施例2的含砜基的环氧树脂的结构用红外光谱进行了表征，结果见图6，其中，在波数为847和903cm-1处的吸收峰为环氧基的特征吸收峰，说明在改性反应过程中环氧基没有被破坏。
产物的化学结构同时用核磁光谱进行了表征，其结果如图7所示，硫醚键(-S-)被成功氧化为砜基后，由于砜基的吸电子能力减小了其周围与碳原子相连氢原子核外电子密度，所以，与砜基相连的亚甲基的化学位移向低场移动约1ppm，即由原来的2.5ppm移动到目前的约3.5ppm。产物的状态也由原来的液体转变为白色蜡状固体，其熔融峰的峰顶温度为118.2℃。说明本发明得到的环氧树脂制成的预浸料具有更好的储存稳定性。
韧性试验
双酚A型环氧树脂(E-51)与改性双氰胺固化剂混合制备的固化体系，在180℃反应2个小时，用三点弯曲实验测得带缺口样条的断裂强度因子数值(KIC)为1.78(mN/m1.5)；
实施例2得到的砜基环氧树脂与与改性双氰胺固化剂混合制备固化体系，在180℃反应2个小时，用三点弯曲实验测得带缺口样条的断裂强度因子数值(KIC)为4.31(mN/m1.5)，其韧性(KIC数值)提高了2.42倍。
说明，与双酚A型环氧树脂相比，砜基环氧树脂-固化剂体系不仅储存稳定性提高了，还改善了固化体系的韧性。
实施例3
一种含砜基环氧树脂的合成方法，包括以下步骤；
将原料烯丙基缩水甘油醚和1,5-戊二硫醇按摩尔比为1.9:1投置于反应器中，并加入2,2-二甲基-α-羟基苯乙酮(占原料烯丙基缩水甘油醚和1,5-戊二硫醇总质量的1％)和N,N-二甲基甲酰胺(占原料基缩水甘油醚和1,5-戊二硫醇总质量的80％)，并在1500mW/cm2的紫外灯照射和搅拌条件下，冰水浴中反应8小时；反应结束后在旋转蒸发仪除去溶剂即得产物；
将得到的产物溶解在甲乙酮(产物质量的15倍)中，加入三氟乙酸(产物摩尔数的10倍)和氯化锌(产物质量的1％-3％)，在室温与回流温度之间反应3小时，用旋转蒸发仪除掉甲乙酮，再置于真空烘箱中烘干至恒重后，即得到含砜基的环氧树脂。
实施例3得到的含砜基的环氧树脂的结构用红外光谱进行了表征，结果见图8，其中，在波数为850和910cm-1处的吸收峰为环氧基的特征吸收峰，说明环氧基完整进入产物的分子结构。
产物的化学结构同时用核磁光谱进行了表征，其结果如图7所示，硫醚键(-S-)被成功氧化为砜基后，由于砜基的吸电子能力减小了其周围与碳原子相连氢原子核外电子密度，所以，与砜基相连的亚甲基的化学位移向低场移动。产物的状态也由原来的无色液体转变为白色蜡状固体，其熔融峰的峰顶温度为102.3℃。说明本发明得到的环氧树脂制成的预浸料具有更好的储存稳定性。
韧性试验
双酚A型环氧树脂(E-51)与改性双氰胺固化剂混合制备的固化体系，在180℃反应2个小时，用三点弯曲实验测得带缺口样条的断裂强度因子数值(KIC)为1.78(mN/m1.5)；
实施例3得到的砜基环氧树脂与与改性双氰胺固化剂混合制备固化体系，在180℃反应2个小时，用三点弯曲实验测得带缺口样条的断裂强度因子数值(KIC)为3.69(mN/m1.5)，其韧性(KIC数值)提高了2.07倍。
说明，与双酚A型环氧树脂相比，砜基环氧树脂-固化剂体系不仅储存稳定性提高了，还改善了固化体系的韧性。
实施例4
一种含砜基环氧树脂的合成方法，包括以下步骤；
将原料烯丙基缩水甘油醚和1,8-辛二硫醇按摩尔比为2.05:1投置于反应器中，并加入α，α’-乙氧基苯乙酮(占原料烯丙基缩水甘油醚和1,8-辛二硫醇总质量的2.5％)和四氢呋喃(占原料烯丙基缩水甘油醚和1,8-辛二硫醇总质量的90％)，并在1500mW/cm2的紫外灯照射下室温反应5.5小时；反应结束后在旋转蒸发仪的作用下除去溶剂即得产物；
将得到的产物溶解在甲基异丁基酮中(产物质量的20倍)中，加入过乙酸(产物摩尔数的5倍)和三氯化铁(产物质量的1.5％)，在室温下反应6小时，用旋转蒸发仪除掉甲基异丁基酮，再置于真空烘箱中烘干至恒重后，即得到含砜基的环氧树脂。
实施例4得到的含砜基的环氧树脂的结构用红外光谱进行了表征，结果见图10，其中，在波数为846和904cm-1处的吸收峰为环氧基的特征吸收峰，说明环氧基完整进入产物的分子结构。
产物的化学结构同时用核磁光谱进行了表征，其结果如图11所示，硫醚键(-S-)被成功氧化为砜基后，由于砜基的吸电子能力减小了其周围与碳原子相连氢原子核外电子密度，所以，与砜基相连的亚甲基的化学位移向低场移动明显(约1ppm，由原来的2.5ppm移动到约3.5ppm)。产物的状态也由原来的液体转变为白色蜡状固体，其熔融峰的峰顶温度为77.5℃。说明本发明得到的环氧树脂制成的树脂基预浸料具有更好的储存稳定性。
韧性试验
双酚A型环氧树脂(E-51)与改性双氰胺固化剂混合制备的固化体系，在180℃反应2个小时，用三点弯曲实验测得带缺口样条的断裂强度因子数值(KIC)为1.78(mN/m1.5)；
实施例4得到的砜基环氧树脂与与改性双氰胺固化剂混合制备固化体系，在180℃反应2个小时，用三点弯曲实验测得带缺口样条的断裂强度因子数值(KIC)为4.73(mN/m1.5)，其韧性(KIC数值)提高了2.66倍。
说明，与双酚A型环氧树脂相比，砜基环氧树脂-固化剂体系不仅储存稳定性提高了，还改善了固化体系的韧性。
实施例5
一种含砜基环氧树脂的合成方法，包括以下步骤；
将原料烯丙基缩水甘油醚和2,3-二巯基-1-丙醇按摩尔比为1.95:1投置于反应器中，并加入质量比1:1的二苯甲酮与1-羟基环己基苯基甲酮混合的光引发剂(占原料烯丙基缩水甘油醚和2,3-二巯基-1-丙醇总质量的3.5％)，和加入体积比3:2的四氢呋喃与1,4-二氧六环的混合溶剂(占原料烯丙基缩水甘油醚和2,3-二巯基-1-丙醇总质量的60％)，并在3000mW/cm2的紫外灯的紫外灯照射下，室温反应2.5小时；反应结束后在旋转蒸发仪除去溶剂即得产物；
将得到的产物溶解在1,4-二氧六环和甲醇1:1(质量比)的混合溶剂(产物质量的20倍)中，加入浓度为20％的H2O2(H2O2有效成分摩尔数是产物摩尔数的8倍)和硫酸镁(产物质量的2％)，在室温和溶剂回流温度范围内反应2小时，用旋转蒸发仪除掉混合溶剂，再置于真空烘箱中烘干至恒重后，即得到含砜基的环氧树脂。
实施例1-5制备的含砜基环氧树脂与固化剂混合后作为玻璃纤维复合材料的基体树脂使用。含砜基环氧树脂与潜伏性固化剂混合后，先用压膜制成环氧树脂-固化剂的胶膜，树脂胶膜再与纤维(玻璃纤维或者碳纤维)复合成树脂基复合材料用预浸料，树脂-纤维复合后的预浸料经模压法制备出树脂基复合材料具有较长的施工时限或较好的储存稳定性。进一步研究分析发现，含砜基环氧树脂的上述优势是由于砜基的强吸电子性质导致含砜基的环氧树脂分子链的活动性能下降，从而砜基环氧树脂的反应活化能提高(即砜基环氧树脂的反应活性降低)，使得含砜基的环氧树脂作为复合材料基料用途时的施工时限和储存稳定性提高；此外，由于砜基的强吸电子性能，含砜基环氧树脂与改性双氰胺固化剂混合、固化后材料的韧性提高了2-3倍，这一点也有利于提高复合材料的力学性能。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种含砜基的环氧树脂，结构通式(I)如下：
R选自中的任意一种，其中，n为整数，2≤n≤16。
2.一种含砜基的环氧树脂的合成方法，包括以下步骤：
1)将原料烯丙基缩水甘油醚和二巯基化合物按照摩尔比(2.1～1.9):1置于反应器中，然后加入占所述原料总质量1％～5％的光引发剂和占所述原料总质量50％～90％的第一种溶剂，冰水浴中紫外光照射和搅拌条件下反应1～8小时后，将所述反应产物在旋转蒸发仪中除去第一种溶剂，得到含硫醚基团的环氧树脂；
其中，所述二巯基化合物为1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,7-庚二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,9-壬二硫醇、1,10-癸二硫醇、1,11-二巯基十一烷、1,12-二巯基十二烷、1,13-二巯基十三烷、1,14-二巯基十四烷、1,15-二巯基十五烷、1,16-二巯基十六烷、-2,3-二巯基-1-丙醇、1,8-二巯基3,6-二氧辛烷、1,4-二巯基苏糖醇中的至少一种；
所述光引发剂为安息香二甲醚、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2,2-二甲基-α-羟基苯乙酮、α,α’-乙氧基苯乙酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、邻苯甲酰甲酸甲酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯或2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的至少一种；
所述第一种溶剂为1,4-二氧六环、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种；
其特征在于以下步骤，
2)反应结束后，将步骤1)制备的含硫醚基团的环氧树脂溶解在第二种溶剂，并加入催化剂和氧化剂，其中，第二种溶剂、催化剂的添加量分别为步骤1)制备的含硫醚基团的环氧树脂质量的10-20倍和1％-3％，氧化剂的添加量为步骤1)制备的含硫醚基团的环氧树脂摩尔数的3-10倍，
然后，在室温至所用第二种溶剂的回流温度之间的温度范围内反应2-6小时，再用旋转蒸发仪除掉第二种溶剂后置于真空烘箱中烘干至恒重，即得到含砜基的环氧树脂；
所述第二种溶剂为甲醇、1,4-二氧六环、丙酮、甲乙酮、环己酮、甲基异丁基酮中的任意一种；
所述氧化剂为H2O2、过氧乙酸、三氟乙酸中的任意一种，其中，H2O2的浓度为20％-30％；
所述催化剂为二水合钨酸钠、硫酸镁、三氯化铁、氯化锌中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的一种含砜基环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述紫外光的光照强度为1500～3000mW/cm2。
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