CN109942526A - 胺类化合物和包括该胺类化合物的有机发光装置 - Google Patents

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CN109942526A CN201811228010.5A CN201811228010A CN109942526A CN 109942526 A CN109942526 A CN 109942526A CN 201811228010 A CN201811228010 A CN 201811228010A CN 109942526 A CN109942526 A CN 109942526A
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郑恩在
韩相铉
金荣国
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Abstract

提供胺类化合物和包括该胺类化合物的有机发光装置。所述胺类化合物由式1A和式1B中的一个表示:式1A式1B

Description

胺类化合物和包括该胺类化合物的有机发光装置
相关申请的交叉引用
本申请要求于2017年12月20日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0176483号的优先权和权益,其所公开的内容通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本申请的一个或多个实施方式涉及胺类化合物和包括该胺类化合物的有机发光装置。
背景技术
有机发光装置(OLED)为自发光装置,与相关领域的装置相比,其具有宽视角、高对比度、短响应时间,以及优异的亮度、驱动电压和响应速度特性,并产生全色图像。
OLED可包括设置在基板上的第一电极,并可包括顺序设置在第一电极上的空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极。由第一电极提供的空穴可通过空穴传输区朝着发光层移动。由第二电极提供的电子可通过电子传输区朝着发光层移动。载流子(比如空穴和电子)可在发光层中复合以产生激子。这些激子从激发态跃迁至基态,从而产生光。
发明内容
根据一个或多个实施方式的方面涉及胺类化合物和包括该胺类化合物的有机发光装置。
另外的方面将部分在随后的说明书中阐释,并且部分将从说明书中显而易见,或可通过实施所呈现的实施方式获知。
根据一个或多个实施方式,胺类化合物由式1A和式1B中的一个表示:
式1A
式1B
在式1A和式1B中,
A1至A5可各自独立地选自C5-C30碳环基团和C1-C30杂环基团,
X1可为O、S、N-(L1)a1-(R1)b1或者C(R9)(R10),
X2可为O、S或者C(R11)(R12),
L1至L3可各自独立地选自单键、取代或未取代的C5-C60碳环基团和取代或未取代的C1-C60杂环基团,
a1至a3可各自独立地为1至5的整数,
R1至R12可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)和-C(=O)(Q1),
R9和R10和/或R11和R12可以任选地彼此结合以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团,
b1至b3和b5至b8可各自独立地为1至10的整数,
b4可为1至3的整数,且
所述取代的C5-C60碳环基团、所述取代的C1-C60杂环基团、所述取代的C1-C60烷基、所述取代的C2-C60烯基、所述取代的C2-C60炔基、所述取代的C1-C60烷氧基、所述取代的C3-C10环烷基、所述取代的C1-C10杂环烷基、所述取代的C3-C10环烯基、所述取代的C1-C10杂环烯基、所述取代的C6-C60芳基、所述取代的C6-C60芳氧基、所述取代的C6-C60芳硫基、所述取代的C1-C60杂芳基、所述取代的C1-C60杂芳氧基、所述取代的单价的非芳族稠合多环基团和所述取代的单价的非芳族稠合杂多环基团中的至少一个取代基可选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
各自被选自以下的至少一个所取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12);
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基;
各自被选自以下的至少一个所取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基、三联苯基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22);以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
其中Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、被C1-C60烷基取代的C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基。
根据一个或多个实施方式,有机发光装置可包括:第一电极;面对所述第一电极的第二电极;以及在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,其中所述有机层可包括发光层和至少一种上述胺类化合物。
附图说明
通过结合附图对实施方式的以下描述,这些和/或其它方面将变得显而易见和更容易理解,其中:
图1为有机发光装置的一个实施方式的横截面示意图;
图2为有机发光装置的一个实施方式的横截面示意图;
图3为有机发光装置的一个实施方式的横截面示意图;以及
图4为有机发光装置的一个实施方式的横截面示意图。
具体实施方式
将更详细参照实施方式,其实施例在附图中示出,其中相同的参考数字通篇指的是相同的要素。在这方面,本申请的实施方式可以有不同的形式,并且不应该被解释为限于在此阐述的描述。因此,下面仅通过参考附图来描述实施方式以解释本公开的各方面。如本文所使用的,术语“和/或”包括一个或更多个相关列举项的任意和所有组合。比如“至少一个”的表述,当在一列要素之前/之后时,修饰整列的要素而不是修饰列表的单个要素。进一步地,当使用“可/可以”描述本发明的实施方式时指的是“本发明的一个或多个实施方式”。
如本文中使用的,术语“基本上”、“约”和类似的术语用作近似的术语而不是作为程度的术语,并且旨在考虑本领域普通技术人员认识到的测量值或计算值的固有偏差。而且,本文所列出的任何数值范围意图包括归入所列范围内具有相同数值精度的全部子范围。例如,“1.0至10.0”的范围意图包括在1.0的所列最小值和10.0的所列最大值之间的全部子范围(且包括端值),也就是说,具有等于或大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值的全部子范围,比如,例如2.4至7.6。本文所列出的任何最大数值限制意图包括归入本文的全部更小的数值限制,且本说明书所列出的任何最小数值限制意图包括归入本文的全部更大的数值限制。因此,申请人保留修改包括权利要求书的本说明书的权力,以明确叙述落在本文明确叙述的范围内的任何子范围。
因为发明构思允许各种修改且包括各种实施方式,所以示例性实施方式将在图中阐明并在书面说明中更详细地描述。参照发明构思的示例性实施方式连同附图,实现发明构思的效果、特征和发明将变得显而易见。然而,发明构思可以不同的形式体现且不应解释为限于本文阐述的示例性实施方式。
以下,将通过参照附图解释发明构思的示例性实施方式来更详细地描述发明构思。附图中相同的参考数字表示相同的要素且因此它们的描述将不再重复。
在本说明书中描述的实施方式中,以单数使用的表述包含复数的表述,除非它在上下文中有明显不同的含义。
在本说明中,将要理解的是,术语比如“包括”、“具有”和“包含”旨在表示本说明书中所公开的特征或组件的存在,且不旨在排除一个或多个其它的特征或组件可存在或者可增加的可能性。
将理解的是,当一个层、区域或者组件被称为在另一个层、区域或者组件“之上”或者“上面”时,它可直接或间接地形成在另一个层、区域或组件之上。也就是说,例如,可存在中间层、区域或者组件。
为了解释方便起见,图中的组件的尺寸可被放大。换句话说,因为为了解释方便起见任意图示图中组件的尺寸和厚度,所以以下实施方式不限于此。
胺类化合物可由式1A和式1B中的一个表示:
式1A
式1B
其中,在式1A和式1B中,A1至A5可各自独立地选自C5-C30碳环基团和C1-C30杂环基团。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,A1至A5可各自独立地选自苯、茚、萘、蒽、芴、菲、苯并菲、芘、屈、并四苯、吡咯、咪唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、吲哚、异吲哚、吲唑、喹啉、异喹啉、苯并喹啉、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、咔唑、菲啶、吖啶、菲咯琳、吩嗪、苯并咪唑、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、噻唑、异噻唑、苯并噻唑、异噁唑、噁唑、三唑、噁二唑、三嗪、苯并噁唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、苯并咔唑和二苯并咔唑。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,A1至A5可各自独立地选自苯、茚、萘、蒽、芴、菲、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪和咔唑,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,A1至A5可各自独立地选自苯和萘,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,A1至A5可各自独立地为苯,但实施方式并不限于此。
在式1A和式1B中,X1可为O、S、N-(L1)a1-(R1)b1或者C(R9)(R10),且X2可为O、S或者C(R11)(R12)。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,X1可为N-(L1)a1-(R1)b1,且X2可为O、S或者C(R11)(R12);或者X1可为O,且X2可为C(R11)(R12),但实施方式并不限于此。
在式1A和式1B中,L1至L3可各自独立地选自单键、取代或未取代的C5-C60碳环基团和取代或未取代的C1-C60杂环基团。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,L1至L3可各自独立地选自单键、亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚吡咯基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并噁唑基、亚苯并咪唑基、亚呋喃基、亚苯并呋喃基、亚噻吩基、亚苯并噻吩基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚苯并噻唑基、亚异噁唑基、亚噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚吡咯基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并噁唑基、亚苯并咪唑基、亚呋喃基、亚苯并呋喃基、亚噻吩基、亚苯并噻吩基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚苯并噻唑基、亚异噁唑基、亚噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20杂芳基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中,Q31至Q33可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、被C1-C60烷基取代的C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,L1至L3可各自独立地选自单键和由式3-1至式3-46表示的基团:
其中,在式3-1至式3-46中,
Y1可为O、S、C(Z3)(Z4)、N(Z5)或者Si(Z6)(Z7),
Z1至Z7可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
d2可为0至2的整数;当d2为2时,至少两个Z1基团可彼此相同或不同,
d3可为0至3的整数;当d3为2或更大时,至少两个Z1基团(在(Z1)d3中)可彼此相同或不同,且至少两个Z2基团(在(Z2)d3中)可彼此相同或不同,
d4可为0至4的整数;当d4为2或更大时,至少两个Z1基团(在(Z1)d4中)可彼此相同或不同,且至少两个Z2基团(在(Z2)d4中)可彼此相同或不同,
d5可为0至5的整数;当d5为2或更大时,至少两个Z1基团(在(Z1)d5中)可彼此相同或不同,且至少两个Z2基团(在(Z2)d5中)可彼此相同或不同,
d6可为0至6的整数;当d6为2或更大时,至少两个Z1基团(在(Z1)d6中)可彼此相同或不同,且至少两个Z2基团(在(Z2)d6中)可彼此相同或不同,
d8可为0至8的整数;当d8为2或更大时,至少两个Z1基团可彼此相同或不同,且
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
在一些实施方式中,L1至L3可各自独立地选自单键和由式3-1至3-7、3-31至3-34、3-42和3-43表示的基团。
在一些实施方式中,L1至L3可各自独立地选自单键和由式3-1、3-2和3-34表示的基团。
在一些实施方式中,在式3-1至3-46中,Z1至Z7可各自独立地选自氢、氘、-F、氰基、甲基、乙基、正丙基、叔丁基、苯基和萘基,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,L1至L3可各自独立地选自单键和亚苯基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20杂芳基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),但实施方式并不限于此。
在式1A和式1B中,a1至a3可各自独立地为1至5的整数。a1表示L1基团的数量;当a1为2或更大时,至少两个L1基团可彼此相同或不同。通过参照本文提供的a1的描述可理解a2和a3的描述(a2和a3的描述可与本文提供的a1的描述相同)。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,a1至a3可各自独立地为1至3的整数。
例如,a1至a3可各自为1,但实施方式并不限于此。
在式1A和式1B中,R1至R12可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)和-C(=O)(Q1),
R9和R10和/或R11和R12可以任选地彼此结合以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团,
其中,Q1至Q3可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、被C1-C60烷基取代的C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,R1和R2可各自独立地选自C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C60烷基、C1-C60烷氧基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q31)(Q32)和-Si(Q31)(Q32)(Q33)。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,R1和R2可各自独立地选自:苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、螺-二芴基、苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、异噁唑基、噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、苯并噁唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、螺-二芴基、苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、异噁唑基、噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、苯并噁唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20杂芳基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,R1和R2可各自独立地选自由式5-1至5-79表示的基团,但实施方式并不限于此:
其中,在式5-1至5-79中,
Y31可为O、S、C(Z33)(Z34)、N(Z35)或者Si(Z36)(Z37),
Z31至Z37可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、螺-芴-苯并芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
Z33和Z34可以任选地结合以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团,
e2可为0至2的整数;当e2为2时,两个Z31基团可彼此相同或不同,且两个Z32基团可彼此相同或不同,
e3可为0至3的整数;当e3为2或更大时,至少两个Z31基团(在(Z31)e3中)可彼此相同或不同,且至少两个Z32基团(在(Z32)e3中)可彼此相同或不同,
e4可为0至4的整数;当e4为2或更大时,至少两个Z31基团(在(Z31)e4中)可彼此相同或不同,且至少两个Z32基团(在(Z32)e4中)可彼此相同或不同,
e5可为0至5的整数;当e5为2或更大时,至少两个Z31基团(在(Z31)e5中)可彼此相同或不同,且至少两个Z32基团(在(Z32)e5中)可彼此相同或不同,
e6可为0至6的整数;当e6为2或更大时,至少两个Z31基团(在(Z31)e6中)可彼此相同或不同,且至少两个Z32基团(在(Z32)e6中)可彼此相同或不同,
e7可为0至7的整数;当e7为2或更大时,至少两个Z31基团可彼此相同或不同,
e9可为0至9的整数;当e9为2或更大时,至少两个Z31基团可彼此相同或不同,且
*表示与相邻原子的结合位点。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,R1和R2可各自独立地选自由式5-1至5-20表示的基团,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,R1和R2可各自独立地选自由式5-1至5-3、5-13至5-16和5-20表示的基团,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式5-1至5-79中,Z31至Z37可各自独立地选自氢、氘、-F、氰基、甲基、乙基、正丙基、叔丁基、苯基和萘基,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,R1和R2可各自独立地选自由式6-1至6-42表示的基团,但实施方式并不限于此:
其中,在式6-1至6-42中,
“Ph”代表苯基,且
*表示与相邻原子的结合位点。
在式1A和式1B中,R3至R12可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C60烷基、C1-C60烷氧基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)和-N(Q1)(Q2);
各自被选自以下的至少一个所取代的C1-C60烷基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基和硝基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、硝基、甲基、甲氧基、苯基、萘基和联苯基,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,R3至R12可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、苯基和联苯基,但实施方式并不限于此。
在式1A和式1B中,b1至b3和b5至b8可各自独立地为1至10的整数,且b4可为1至3的整数。
b1表示R1基团的数量;当b1为2或更大时,至少两个R1基团可彼此相同或不同。通过参照本文提供的b1的描述可各自理解b2至b8的描述(b2至b8的描述可与本文提供的b1的描述相同)。
所述取代的C5-C60碳环基团、所述取代的C1-C60杂环基团、所述取代的C1-C60烷基、所述取代的C2-C60烯基、所述取代的C2-C60炔基、所述取代的C1-C60烷氧基、所述取代的C3-C10环烷基、所述取代的C1-C10杂环烷基、所述取代的C3-C10环烯基、所述取代的C1-C10杂环烯基、所述取代的C6-C60芳基、所述取代的C6-C60芳氧基、所述取代的C6-C60芳硫基、所述取代的C1-C60杂芳基、所述取代的C1-C60杂芳氧基、所述取代的单价的非芳族稠合多环基团和所述取代的单价的非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
各自被选自以下的至少一个所取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12);
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基;
各自被选自以下的至少一个所取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基、三联苯基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22);以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
其中Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、被C1-C60烷基取代的C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基。
在一些实施方式中,由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物可由式1C或式1D表示,但实施方式并不限于此:
式1C
式1D
其中,在式1C和式1D中,
通过参照式1A和式1B中的X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12以及b1和b2的描述可理解X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12以及b1和b2的描述(X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12以及b1和b2的描述可与式1A和式1B中的X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12以及b1和b2的描述相同),
b4、b6和b8可各自独立地为1至3的整数,且
b3、b5和b7可各自独立地为1至4的整数。
在一些实施方式中,由式1A和式1B中的一个表示的化合物可由式1A-1至式1A-4和式1B-1至式1B-16中的一个表示,但实施方式并不限于此:
式1A-1
式1A-2
式1A-3
式1A-4
式1B-1
式1B-2
式1B-3
式1B-4
式1B-5
式1B-6
式1B-7
式1B-8
式1B-9
式1B-10
式1B-11
式1B-12
式1B-13
式1B-14
式1B-15
式1B-16
其中,在式1A-1至式1A-4和式1B-1至式1B-16中,
通过参照式1A和式1B中的X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12以及b1和b2的描述可理解X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12以及b1和b2的描述(X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12以及b1和b2的描述可与式1A和式1B中的X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12以及b1和b2的描述相同),
b4、b6和b8可各自独立地为1至3的整数,且
b3、b5和b7可各自独立地为1至4的整数。
在一些实施方式中,在式1A-1至式1A-4和式1B-1至式1B-16中,X1可为N-(L1)a1-(R1)b1,且X2可为O、S或者C(R11)(R12),
X1可为O,且X2可为C(R11)(R12),或者
X1可为C(R9)(R10),且X2可为C(R11)(R12),但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A-1至式1A-4和式1B-1至式1B-16中,L1至L3可各自独立地选自单键和亚苯基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20杂芳基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A-1至式1A-4和式1B-1至式1B-16中,R1和R2可各自独立地选自式6-1至式6-42,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,在式1A和式1B中,R9和R10和/或R11和R12可彼此结合以形成由式7-1至式7-3中的一个表示的基团:
在式7-1至7-3中,
Z51和Z52可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、螺-芴-苯并芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
n1可为1至8的整数,
n2可为1至10的整数,
n3和n4可各自独立地为1至4的整数,且
*表示结合至R9和R10或者结合至R11和R12的碳原子。
在一些实施方式中,由式1A和式1B中的一个表示的化合物可选自化合物1至209,但实施方式并不限于此:
由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物具有其中氮(N)结合至由式1A'表示的取代基上的结构,因此该化合物可具有含有大位阻的分子结构。因此,胺类化合物可保持最佳的分子间密度。进一步地,由于氧(O)(其在空间上是相对暴露的)的未共享电子对的增加的相互作用,胺类化合物可具有优异的空穴传输能力:
式1A'
而且,胺类化合物在分子中包括胺基。因此,与包括至少两个胺基的化合物相比,该胺类化合物可具有合适的能级。因此,由于降低的空穴传输势垒和空穴注入势垒,该胺类化合物可具有改善的空穴迁移率。
因此,利用该胺类化合物的电子装置,例如有机发光装置,可具有低的驱动电压、高的效率和长的寿命。
通过参考本文描述的实施例,由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物的合成方法对本领域普通技术人员来说将是容易显而易见的。
至少一种由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物可包括在有机发光装置中的一对电极之间。在一些实施方式中,胺类化合物可包括在选自空穴传输区、电子传输区和发光层中的至少一个中。在一些实施方式中,由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物可用作用于形成覆盖层的材料,覆盖层位于有机发光装置的一对电极的外侧上。
因此,提供一种有机发光装置,包括:第一电极;面对所述第一电极的第二电极;以及在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,其中所述有机层包括发光层和至少一种由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物。
如本文所使用的,表述“(例如,所述有机层)包括至少一种胺类化合物”指的是“(所述有机层)包括由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物,或者至少两种不同的由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物”。
例如,有机层可以仅包括化合物1作为胺类化合物。在该实施方式中,化合物1可以包括在有机发光装置的发光层中。在一些实施方式中,有机层可以包括化合物1和化合物2作为胺类化合物。在该实施方式中,化合物1和化合物2可以存在于相同的层中(例如,化合物1和化合物2可以都存在于发光层中),或者不同的层中(例如,化合物1可以存在于发光层中,化合物2可以存在于电子传输层中)。
在一些实施方式中,第一电极可为阳极,第二电极可为阴极,且有机层可进一步包括在第一电极和发光层之间的空穴传输区以及在发光层和第二电极之间的电子传输区,其中空穴传输区可包括空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、电子阻挡层或其组合,且电子传输区可包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层或其组合。
在一些实施方式中,空穴传输区可包括胺类化合物。
在一些实施方式中,空穴传输区可包括空穴注入层和空穴传输层,其中空穴注入层和空穴传输层中的至少一个可包括胺类化合物。
在一些实施方式中,空穴传输区可包括空穴传输层,其中空穴传输层可包括胺类化合物。
在一些实施方式中,空穴传输区可包括p型掺杂剂,其中p型掺杂剂可具有-3.5电子伏特(eV)或更小的最低未占有分子轨道(LUMO)能级。
在一些实施方式中,p型掺杂剂可包括选自醌衍生物、金属氧化物和含氰基的化合物中的至少一种。
在一些实施方式中,空穴传输区可包括空穴注入层,该空穴注入层包括p型掺杂剂。
在一些实施方式中,发光层可包括选自苯乙烯基类化合物、蒽类化合物、芘类化合物和螺-二芴类化合物中的至少一种。
如本文所使用的术语“有机层”指的是在有机发光装置中的第一电极和第二电极之间的单个层和/或多个层。“有机层”中包括的材料不限于有机材料。
图1的描述
图1说明了根据一个实施方式的有机发光装置10的示意性截面图。有机发光装置10可包括第一电极110、有机层150和第二电极190。
以下,将结合图1描述根据一个实施方式的有机发光装置10的结构和根据一个实施方式的制造有机发光装置10的方法。
第一电极110
在图1中,基板可另外地布置在第一电极110之下或第二电极190之上。基板可为玻璃基板或塑料基板,各自具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面平滑度、易处理性和防水性。
第一电极110可通过将用于形成第一电极110的材料真空沉积或者溅射在基板上而形成。当第一电极110是阳极时,用于第一电极110的材料可选自具有高功函数的材料以便于空穴注入。
第一电极110可以为反射电极、半透射电极或透射电极。当第一电极110是透射电极时,作为用于形成第一电极110的材料,可使用氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)及其任何组合,但实施方式并不限于此。当第一电极110是半透射电极或反射电极时,作为用于形成第一电极110的材料,可使用镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca),镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)及其任何组合,但实施方式并不限于此。
第一电极110可具有单层结构或包括两层或更多层的多层结构。在一些实施方式中,第一电极110可具有ITO/Ag/ITO的三层结构,但实施方式并不限于此。
有机层150
有机层150可在第一电极110上。有机层150可包括发光层。
有机层150可进一步包括在第一电极110和发光层之间的空穴传输区以及在发光层和第二电极190之间的电子传输区。
有机层150中的空穴传输区
空穴传输区可具有i)单层结构,其包括含单种材料的单个层,ii)单层结构,其包括含多种不同材料的单个层,或者iii)多层结构,其具有各自包括单种或多种不同材料的多个层。
空穴传输区可包括选自空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层和电子阻挡层中的至少一个。
例如,空穴传输区可具有单层结构或多层结构,所述单层结构包括含多种不同材料的单个层,所述多层结构为例如空穴注入层/空穴传输层的结构、空穴注入层/空穴传输层/发光辅助层的结构、空穴注入层/发光辅助层的结构、空穴传输层/发光辅助层的结构,或者空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层的结构,其中,每个结构中的层以各自所陈述的顺序依次堆叠在第一电极110上,但实施方式并不限于此。
空穴传输区可包括由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物。
除了由式1A和式1B中的一个表示的胺类化合物以外,空穴传输区可包括选自以下的至少一种:m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB(NPD)、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化的NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4"-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PANI/PSS)、由式201表示的化合物和由式202表示的化合物:
式201
式202
在式201和式202中,
L201至L204可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
L205可选自*-O-*'、*-S-*'、*-N(Q201)-*'、取代或未取代的C1-C20亚烷基、取代或未取代的C2-C20亚烯基、取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
xa1至xa4可各自独立地为0至3的整数,
xa5可以为1至10的整数,并且
R201至R204和Q201可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团。
在一些实施方式中,在式202中,R201和R202可以任选地经单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基彼此连接,并且R203和R204可以任选地经单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基彼此连接。
在一个实施方式中,在式201和202中,L201至L205可各自独立地选自:
亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32),
其中Q31至Q33可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个或多个实施方式中,xa1至xa4可各自独立地为0、1或2。
在一个或多个实施方式中,xa5可以为1、2、3或4。
在一个或多个实施方式中,R201至R204和Q201可各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的苯基、联苯基、三联苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32),
其中通过参照本文提供的Q31至Q33的描述可理解Q31至Q33的描述(Q31至Q33的描述可与本文提供的Q31至Q33的描述相同)。
在一个或多个实施方式中,在式201中,R201至R203的至少一个可各自独立地选自:
芴基、螺-二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的芴基、螺-二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,但实施方式并不限于此。
在一个或多个实施方式中,在式202中,i)R201可通过单键连接至R202,和/或ii)R203可通过单键连接至R204
在一个或多个实施方式中,在式202中,R201至R204的至少一个可选自:
咔唑基;以及
被选自以下的至少一个所取代的咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,但实施方式并不限于此。
由式201表示的化合物可以由式201A表示:
式201A
在一些实施方式中,由式201表示的化合物可以由式201A(1)表示,但实施方式并不限于此:
式201A(1)
在一些实施方式中,由式201表示的化合物可以进一步由式201A-1表示,但实施方式并不限于此:
式201A-1
由式202表示的化合物可以由式202A表示:
式202A
在一些实施方式中,由式202表示的化合物可以由式202A-1表示:
式202A-1
在式201A、201A(1)、201A-1、202A和202A-1中,
通过参照本文提供的L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204的描述可各自理解L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204的描述(L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204的描述可与本文提供的L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204的描述相同),
通过参照本文提供的R203的描述可各自理解R211和R212的描述(R211和R212的描述可与本文提供的R203的描述相同),并且
R213至R217可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基。
空穴传输区可包括选自化合物HT1至HT39中的至少一个化合物,但实施方式并不限于此:
空穴传输区的厚度可以在约100(埃)至约且在一些实施方式中,在约至约的范围内。当空穴传输区包括空穴注入层和空穴传输层中的至少一个时,空穴注入层的厚度可以在约至约例如,约至约的范围内,并且空穴传输层的厚度可以在约至约例如约至约的范围内。当空穴传输区、空穴注入层和空穴传输层的厚度在上述范围内时,在驱动电压无显著增加下可获得优异的空穴传输特性。
发光辅助层可通过根据发光层发射的光的波长补偿光学共振距离而增加发光效率。电子阻挡层可降低或消除来自电子传输区的电子的流动。发光辅助层和电子阻挡层可包括上述的材料。
p型掺杂剂
空穴传输区可包括电荷产生材料以及上述材料以改善空穴传输区的导电特性。电荷产生材料可基本上均匀或非均匀地分散在空穴传输区中。
电荷产生材料可以包括例如p型掺杂剂。
在一些实施方式中,p型掺杂剂的LUMO能级可为约-3.5eV或更小。
p型掺杂剂可包括选自醌衍生物、金属氧化物和含氰基的化合物中的至少一种,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,p型掺杂剂可包括:
醌衍生物,比如四氰基醌二甲烷(TCNQ)或2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ);
金属氧化物,比如钨氧化物或钼氧化物;
1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲-六腈(HAT-CN);以及
由式221表示的化合物,但实施方式并不限于此:
式221
在式221中,
R221至R223可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团,前提是R221至R223的至少一个可包括选自以下的至少一个取代基:氰基、-F、-Cl、-Br、-I、被-F取代的C1-C20烷基、被-Cl取代的C1-C20烷基、被-Br取代的C1-C20烷基和被-I取代的C1-C20烷基。
有机层150中的发光层
当有机发光装置10是全色有机发光装置时,根据子像素可将发光层图案化为红色发光层、绿色发光层或蓝色发光层。在一些实施方式中,发光层可具有堆叠结构。该堆叠结构可包括选自红色发光层、绿色发光层和蓝色发光层中的两个或更多个层。该两个或更多个层可彼此直接接触。可选地,该两个或更多个层可彼此分开。在一个或多个实施方式中,发光层可包括两种或更多种材料。该两种或更多种材料可包括红色发光材料、绿色发光材料或蓝色发光材料。该两种或更多种材料可在单个层中彼此混合。在单个层中彼此混合的该两种或更多种材料可发射白光。
发光层可包括主体和掺杂剂。掺杂剂可包括荧光掺杂剂和磷光掺杂剂中的至少一种。
基于100重量份的主体,发光层中的掺杂剂的量可通常在约0.01重量份至约15重量份的范围内,但实施方式并不限于此。
发光层的厚度可在约至约且在一些实施方式中,在约至约的范围内。当发光层的厚度在上述范围内时,在驱动电压无显著增加下可获得改善的发光特性。
发光层中的主体
主体可包括由式301表示的化合物:
式301
[Ar301]xb11-[(L301)xb1-R301]xb21
其中,在式301中,
Ar301可以为取代或未取代的C5-C60碳环基团或取代或者未取代的C1-C60杂环基团,
xb11可以为1、2或3,
L301可以选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
xb1可以为0至5的整数,
R301可以选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q301)(Q302)(Q303)、-N(Q301)(Q302)、-B(Q301)(Q302)、-C(=O)(Q301)、-S(=O)2(Q301)和-P(=O)(Q301)(Q302),
xb21可以为1至5的整数,
其中Q301至Q303可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,式301中的Ar301可以选自:
萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
其中Q31至Q33可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但实施方式并不限于此。
当式301中的xb11为2或更大时,至少两个Ar301基团可通过单键连接。
在一个或多个实施方式中,由式301表示的化合物可由式301-1或式301-2表示:
式301-1
式301-2
在式301-1至301-2中,
A301至A304可各自独立地选自苯基、萘基、菲基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、吡啶基、嘧啶基、茚基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、萘并呋喃基、苯并萘并呋喃基、二萘并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、萘并噻吩基、苯并萘并噻吩基和二萘并噻吩基,
X301可以为O、S或N-[(L304)xb4-R304],
R311至R314可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
xb22和xb23可各自独立地为0、1或2,
通过参照本文提供的L301、xb1、R301和Q31至Q33的描述可各自独立地理解L301、xb1、R301和Q31至Q33的描述(L301、xb1、R301和Q31至Q33的描述可与本文提供的L301、xb1、R301和Q31至Q33的描述相同),
通过参照本文提供的L301的描述可理解L302至L304的描述(L302至L304的描述可与本文提供的L301的描述相同),
通过参照本文提供的xb1的描述可各自独立地理解xb2至xb4的描述(xb2至xb4的描述可与本文提供的xb1的描述相同),且
通过参照本文提供的R301的描述可各自独立地理解R302至R304的描述(R302至R304的描述可与本文提供的R301的描述相同)。
在一些实施方式中,在式301、式301-1和式301-2中,L301至L304可各自独立地选自:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚苯并异噻唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并异噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚苯并异噻唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并异噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
其中通过参照本文提供的Q31至Q33的描述可各自独立地理解Q31至Q33的描述(Q31至Q33的描述可与本文提供的Q31至Q33的描述相同)。
在一些实施方式中,在式301、301-1和301-2中,R301至R304可各自独立地选自:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
其中通过参照本文提供的Q31至Q33的描述可各自独立地理解Q31至Q33的描述(Q31至Q33的描述可与本文提供的Q31至Q33的描述相同)。
在一些实施方式中,主体可包括碱土金属络合物。例如,主体可包括铍(Be)络合物(例如,化合物H55)、镁(Mg)络合物或锌(Zn)络合物。
主体可包括选自如下的至少一种:9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN)、9,10-二-(2-萘基)-2-叔丁基-蒽(TBADN)、4,4′-双(N-咔唑基)-1,1′-联苯(CBP),1,3-二-9-咔唑基苯(mCP)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)和化合物H1至H55,但实施方式并不限于此:
有机层150的发光层中包括的磷光掺杂剂
磷光掺杂剂可包括由式401表示的有机金属络合物:
式401
M(L401)xc1(L402)xc2
式402
在式401和402中,
M可选自铱(Ir)、铂(Pt)、钯(Pd)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)、铑(Rh)和铥(Tm),
L401可选自由式402表示的配体,xc1可为选自1、2和3的整数;当xc1为2或更大时,至少两个L401基团可彼此相同或不同,
L402可为有机配体,xc2可为0至4的整数;当xc2为2或更大时,至少两个L402基团可彼此相同或不同,
X401至X404可各自独立地为氮或碳,
X401和X403可通过单键或双键连接,X402和X404可通过单键或双键连接,
A401和A402可各自独立地为C5-C60碳环基团或C1-C60杂环基团,
X405可为单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(=O)-*'、*-N(Q411)-*'、*-C(Q411)(Q412)-*'、*-C(Q411)=C(Q412)-*'、*-C(Q411)=*'或*=C=*',其中Q411和Q412可各自独立地为氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,
X406可为单键、O或S,
R401和R402可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q401)(Q402)(Q403)、-N(Q401)(Q402)、-B(Q401)(Q402)、-C(=O)(Q401)、-S(=O)2(Q401)和-P(=O)(Q401)(Q402),其中Q401至Q403可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C20芳基和C1-C20杂芳基,
xc11和xc12可各自独立地为0至10的整数,且
式402中的*和*'各自表示与式401中的M的结合位点。
在一个实施方式中,式402中的A401和A402可各自独立地选自苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、茚基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基。
在一个或多个实施方式中,在式402中,i)X401可为氮,并且X402可为碳,或者ii)X401和X402可各自为氮。
在一个或多个实施方式中,在式402中,R401和R402可各自独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个所取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、苯基、萘基、环戊基、环己基、金刚烷基、降莰烷基和降莰烯基;
环戊基、环己基、金刚烷基、降莰烷基、降莰烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;
各自被选自以下的至少一个所取代的环戊基、环己基、金刚烷基、降莰烷基、降莰烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、金刚烷基、降莰烷基、降莰烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
-Si(Q401)(Q402)(Q403)、-N(Q401)(Q402)、-B(Q401)(Q402)、-C(=O)(Q401)、-S(=O)2(Q401)和-P(=O)(Q401)(Q402),
其中Q401至Q403可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基和萘基,但实施方式并不限于此。
在一个或多个实施方式中,当式401中xc1为2或更大时,在至少两个L401中的两个A401可以任选地通过连接基团X407彼此连接;或者在至少两个L401中的两个A402可以任选地通过连接基团X408彼此连接(参见例如化合物PD1至PD4和PD7)。X407和X408可各自独立地选自单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(=O)-*'、*-N(Q413)-*'、*-C(Q413)(Q414)-*'和*-C(Q413)=C(Q414)-*',其中Q413和Q414可各自独立地为氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,但实施方式并不限于此。
式401中的L402可为任何合适的单价、二价或三价有机配体。在一些实施方式中,L402可选自卤素、二酮(例如,乙酰丙酮化物)、羧酸(例如,吡啶甲酸盐)、-C(=O)、异腈、-CN和磷(例如,磷化氢或亚磷酸盐),但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,磷光掺杂剂可包括,例如,选自化合物PD1至PD25中的至少一种,但实施方式并不限于此:
发光层中的荧光掺杂剂
荧光掺杂剂可包括芳基胺化合物或苯乙烯基胺化合物。
主体可包括由式501表示的化合物:
式501
在式501中,
Ar501可为取代或未取代的C5-C60碳环基团或取代或未取代的C1-C60杂环基团,
L501至L503可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
xd1至xd3可各自独立地为0至3的整数;
R501和R502可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团,且
xd4可为1至6的整数。
在一个实施方式中,式501中的Ar501可选自:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基和茚并菲基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基和茚并菲基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个或多个实施方式中,在式501中,L501至L503可各自独立地选自:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基。
在一个或多个实施方式中,在式501中,R501和R502可各自独立地选自:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中Q31至Q33可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个或多个实施方式中,式501中的xd4可为2,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,荧光掺杂剂可选自化合物FD1至FD22:
在一些实施方式中,荧光掺杂剂可选自以下化合物,但实施方式并不限于此:
有机层150中的电子传输区
电子传输区可具有i)包括单个层(所述单个层包括单种材料)的单层结构、ii)包括单个层(所述单个层包括多种不同的材料)的单层结构或iii)具有包括多种不同材料的多个层的多层结构。
电子传输区可包括选自缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层和电子注入层中的至少一个,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,电子传输区可具有电子传输层/电子注入层的结构,空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层的结构、电子控制层/电子传输层/电子注入层的结构或缓冲层/电子传输层/电子注入层的结构,其中各自结构的层以各自陈述的顺序在发光层上依次堆叠,但实施方式并不限于此。
电子传输区(例如,电子传输区中的缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层或电子传输层)可包括无金属化合物。该无金属化合物可包括至少一个π电子耗尽的含氮环。
如本文所使用的术语“π电子耗尽的含氮环”指的是具有至少一个*-N=*'部分作为成环部分的C1-C60杂环基团。
例如,“π电子耗尽的含氮环”可为i)具有至少一个*-N=*'部分的五元至七元杂单环基团,ii)杂多环基团,其中两个或更多个各自具有至少一个*-N=*'部分的五元至七元杂单环基团稠合,或者iii)杂多环基团,其中至少一个具有至少一个*-N=*'部分的五元至七元杂单环基团与至少一个C5-C60碳环基团稠合。
π电子耗尽的含氮环的实例可包括咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、吲唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、苯并喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、菲啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、苯并咪唑、苯并异噻唑、苯并噁唑、苯并异噁唑、三唑、四唑、噁二唑、三嗪、噻二唑、咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶和氮杂咔唑,但实施方式并不限于此。
在一些实施方式中,电子传输区可包括由式601表示的化合物:
式601
[Ar601]xe11-[(L601)xe1-R601]xe21
其中,在式601中,
Ar601可以为取代或未取代的C5-C60碳环基团或取代或未取代的C1-C60杂环基团,
xe11可以为1、2或3,
L601可以选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
xe1可以为0至5的整数,
R601可以选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q601)(Q602)(Q603)、-C(=O)(Q601)、-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),
其中Q601至Q603可各自独立地为C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,且
xe21可以为1至5的整数。
在一个实施方式中,数量为xe11个的Ar601基团和数量为xe21个的R601基团中的至少一个可包括π电子耗尽的含氮环。
在一些实施方式中,式601中的Ar601可选自:
苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
其中Q31至Q33可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
当式601中的xe11为2或更大时,至少两个Ar601基团可通过单键连接。
在一个或多个实施方式中,式601中的Ar601可以为蒽基。
在一些实施方式中,由式601表示的化合物可以由式601-1表示:
式601-1
在式601-1中,
X614可以为N或C(R614),X615可以为N或C(R615),X616可以为N或C(R616),且选自X614至X616中的至少一个可以为N,
通过参照本文提供的L601的描述可各自独立地理解L611至L613的描述(L611至L613的描述可与本文提供的L601的描述相同),
通过参照本文提供的xe1的描述可各自独立地理解xe611至xe613的描述(xe611至xe613的描述可与本文提供的xe1的描述相同),
通过参照本文提供的R601的描述可各自独立地理解R611至R613的描述(R611至R613的描述可与本文提供的R601的描述相同),且
R614至R616可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个实施方式中,在式601和601-1中,L601和L611至L613可各自独立地选自:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚苯并异噻唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并异噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚苯并异噻唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并异噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基,但实施方式并不限于此。
在一个或多个实施方式中,在式601和601-1中,xe1和xe611至xe613可各自独立地为0、1或2。
在一个或多个实施方式中,在式601和式601-1中,R601和R611至R613可各自独立地选自:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;
各自被选自以下的至少一个所取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),
其中通过参照本文提供的Q601和Q602的描述可各自独立地理解Q601和Q602的描述(Q601和Q602的描述可与本文提供的Q601和Q602的描述相同)。
电子传输区可包括选自化合物ET1至ET36中的至少一个化合物,但实施方式并不限于此:
在一些实施方式中,电子传输区可包括选自2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、Alq3、BAlq、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)和NTAZ中的至少一种化合物:
缓冲层、空穴阻挡层或电子控制层的厚度可各自独立地在约至约且在一些实施方式中,在约至约的范围内。当缓冲层、空穴阻挡层或电子控制层的厚度在上述范围内时,在驱动电压无显著增加下可获得优异的空穴阻挡特性或优异的电子控制特性。
电子传输层的厚度可以在约至约且在一些实施方式中,在约至约的范围内。当电子传输层的厚度在上述范围内时,在驱动电压无显著增加下可获得优异的电子传输特性。
除了上述材料以外,电子传输区(例如,电子传输区中的电子传输层)可进一步包括含金属(例如金属离子)的材料。
含金属的材料可包括选自碱金属络合物和碱土金属络合物中的至少一种。碱金属络合物可包括选自以下的金属离子:锂(Li)离子、钠(Na)离子、钾(K)离子、铷(Rb)离子和铯(Cs)离子。碱土金属络合物可包括选自以下的金属离子:铍(Be)离子、镁(Mg)离子、钙(Ca)离子、锶(Sr)离子和钡(Ba)离子。与碱金属络合物和碱土金属络合物的金属离子配位的各个配体可独立地选自羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟苯基噁唑、羟苯基噻唑,羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟苯基吡啶、羟苯基苯并咪唑、羟苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但实施方式并不限于此。
例如,含金属的材料可包括Li络合物。Li络合物可包括,例如,化合物ET-D1(8-羟基喹啉锂,LiQ)或化合物ET-D2:
电子传输区可包括促进来自第二电极190的电子注入的电子注入层。电子注入层可直接接触第二电极190。
电子注入层可具有i)单层结构,其包括含单种材料的单个层,ii)单层结构,其包括含多种不同材料的单个层,或者iii)多层结构,其具有各自包括种不同材料的多个层。
电子注入层可包括碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其组合。
碱金属可选自Li、Na、K、Rb和Cs。在一个实施方式中,碱金属可以为Li、Na或Cs。在一个或多个实施方式中,碱金属可以为Li或Cs,但实施方式并不限于此。
碱土金属可以选自Mg、Ca、Sr和Ba。
稀土金属可以选自Sc、Y、Ce、Tb、Yb和Gd。
碱金属化合物、碱土金属化合物和稀土金属化合物可各自独立地分别选自碱金属、碱土金属和稀土金属的氧化物和卤化物(例如,氟化物、氯化物、溴化物或碘化物)。
碱金属化合物可选自碱金属氧化物(比如Li2O、Cs2O或K2O)和碱金属卤化物(比如LiF、NaF、CsF、KF、LiI、NaI、CsI、KI或RbI)。在一个实施方式中,碱金属化合物可选自LiF、Li2O、NaF、LiI、NaI、CsI和KI,但实施方式并不限于此。
碱土金属化合物可选自碱土金属氧化物,比如BaO、SrO、CaO、BaxSr1-xO(其中0<x<1)和BaxCa1-xO(其中0<x<1))。在一个实施方式中,碱土金属化合物可选自BaO、SrO和CaO,但实施方式并不限于此。
稀土金属化合物可选自YbF3、ScF3、ScO3、Y2O3、Ce2O3、GdF3和TbF3。在一个实施方式中,稀土金属化合物可选自YbF3、ScF3、TbF3、YbI3、ScI3和TbI3,但实施方式并不限于此。
碱金属络合物、碱土金属络合物和稀土金属络合物可各自包括以上所述的碱金属、碱土金属和稀土金属的离子。与碱金属络合物、碱土金属络合物和稀土金属络合物的金属离子配位的各个配体可独立地选自羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟苯基噁唑、羟苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟苯基吡啶、羟苯基苯并咪唑、羟苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但实施方式并不限于此。
电子注入层可包括(例如,由以下组成)如上所述的碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其组合。在一些实施方式中,电子注入层可进一步包括有机材料。当电子注入层进一步包括有机材料时,碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其组合可均匀或非均匀地分散在包括有机材料的基体中。
电子注入层的厚度可以在约至约且在一些实施方式中,在约至约的范围内。当电子注入层的厚度在上述范围内时,在驱动电压无显著增加下可获得优异的电子注入特性。
第二电极190
第二电极190可在有机层150上。在一个实施方式中,第二电极190可以为阴极,其是电子注入电极。在这个实施方式中,用于形成第二电极190的材料可为具有低功函数的材料,例如金属、合金、导电化合物或其组合。
第二电极190可包括选自锂(Li)、银(Ag)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、ITO和IZO中的至少一种,但实施方式并不限于此。第二电极190可以为透射电极、半透射电极或反射电极。
第二电极190可具有单层结构或包括两个或更多个层的多层结构。
图2至4的描述
参照图2,有机发光装置20具有第一覆盖层210、第一电极110、有机层150和第二电极190的结构,其中这些层以该陈述的顺序依次堆叠。参照图3,有机发光装置30具有第一电极110、有机层150、第二电极190和第二覆盖层220的结构,其中这些层以该陈述的顺序依次堆叠。参照图4,有机发光装置40具有第一覆盖层210、第一电极110、有机层150、第二电极190和第二覆盖层220的结构,其中这些层以该陈述的顺序依次堆叠。
图2至4中阐明的第一电极110、有机层150和第二电极190可与图1中阐明的那些基本上相同。
在有机发光装置20和40中,有机层150中的发光层发射的光可穿过第一电极110(其可为半透射电极或透射电极)并穿过第一覆盖层210到外侧。在有机发光装置30和40中,有机层150中的发光层发射的光可穿过第二电极190(其可为半透射电极或透射电极)并穿过第二覆盖层220到外侧。
基于相长干涉的原理,第一覆盖层210和第二覆盖层220可改善外部发光效率。
第一覆盖层210和第二覆盖层220可各自独立地为包括有机材料的有机覆盖层、包括无机材料的无机覆盖层或者包括有机材料和无机材料的复合覆盖层。
第一覆盖层210和第二覆盖层220中的至少一个可各自独立地包括选自以下的至少一种材料:碳环化合物、杂环化合物、胺类化合物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、萘酞菁衍生物、碱金属络合物和碱土金属络合物。所述碳环化合物、杂环化合物和胺类化合物可以任选地被含有选自以下的至少一种元素的取代基取代:O、N、S、Se、Si、F、Cl、Br和I。在一个实施方式中,第一覆盖层210和第二覆盖层220中的至少一个可各自独立地包括胺类化合物。
在一个或多个实施方式中,第一覆盖层210和第二覆盖层220中的至少一个可各自独立地包括由式201表示的化合物或者由式202表示的化合物。
在一个或多个实施方式中,第一覆盖层210和第二覆盖层220中的至少一个可各自独立地包括选自化合物HT28至HT33和化合物CP1至CP5的化合物,但实施方式并不限于此:
以上,已经参照图1至图4描述了有机发光装置,但实施方式并不限于此。
构成空穴传输区的层、发光层和构成电子传输区的层可使用一种或多种合适的方法在特定的区域中(例如,在各自区域中)形成,所述方法比如真空沉积、旋转涂布、浇注、朗缪尔-布罗基特(LB)沉积、喷墨打印、激光打印和/或激光诱导的热成像。
当构成空穴传输区的层、发光层和/或构成电子传输区的层各自通过真空沉积形成时,取决于每个层中要包括的材料以及要形成的每个层的结构,所述真空沉积可在约100℃至约500℃范围内的沉积温度、约10-8托至约10-3托范围内的真空度和约0.01埃每秒至约范围内的沉积速率下进行。
当构成空穴传输区的层、发光层和/或构成电子传输区的层各自通过旋转涂布形成时,取决于每个层中要包括的材料以及要形成的每个层的结构,旋转涂布可在约2,000转每分(rpm)至约5,000rpm的涂布速率和约80℃至约200℃的热处理温度下进行。
取代基的一般定义
如本文使用的术语“C1-C60烷基”指的是具有1至60个碳原子的直链或支链脂肪族烃单价基团。其实例可包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基和己基。如本文使用的术语“C1-C60亚烷基”指的是与C1-C60烷基具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“C2-C60烯基”指的是在C2-C60烷基的中间或末端处具有至少一个碳-碳双键的烃基。其实例可包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。如本文使用的术语“C2-C60亚烯基”指的是与C2-C60烯基具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“C2-C60炔基”指的是在C2-C60烷基的中间或末端处具有至少一个碳-碳三键的烃基。其实例可包括乙炔基和丙炔基。如本文使用的术语“C2-C60亚炔基”指的是与C2-C60炔基具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“C1-C60烷氧基”指的是由-OA101(其中A101是C1-C60烷基)表示的单价基团。其实例可包括甲氧基、乙氧基和异丙氧基。
如本文使用的术语“C3-C10环烷基”指的是包括3至10个碳原子的单价单环饱和烃基团。其实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。如本文使用的术语“C3-C10亚环烷基”指的是与C3-C10环烷基具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“C1-C10杂环烷基”指的是包括选自N、O、Si、P和S的至少一个杂原子作为成环原子和1至10个碳原子的单价单环基团。其实例可包括1,2,3,4-噁三唑烷基、四氢呋喃基和四氢噻吩基。本文使用的术语“C1-C10亚杂环烷基”指的是与C1-C10杂环烷基具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“C3-C10环烯基”指的是其环中包括3至10个碳原子和至少一个碳-碳双键的单价单环基团,其中该分子结构总的来说是非芳香性的。其实例可包括环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。如本文使用的术语“C3-C10亚环烯基”指的是与C3-C10环烯基具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“C1-C10杂环烯基”指的是在其环中包括选自N、O、Si、P和S的至少一个杂原子作为成环原子、1至10个碳原子以及至少一个双键的单价单环基团。C1-C10杂环烯基的实例可包括4,5-二氢-1,2,3,4-噁三唑基、2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。如本文使用的术语“C1-C10亚杂环烯基”指的是与C1-C10杂环烯基具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“C6-C60芳基”指的是具有碳环芳族体系(具有6至60个碳原子)的单价基团。如本文中使用的术语“C6-C60亚芳基”指的是具有碳环芳族体系(具有6至60个碳原子)的二价基团。C6-C60芳基的实例可包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和屈基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基各自独立地包括两个或更多个环时,各个环可稠合。
如本文使用的术语“C1-C60杂芳基”指的是具有杂环芳族体系(具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子和1至60个碳原子)的单价基团。如本文中使用的术语“C1-C60亚杂芳基”指的是具有杂环芳族体系(具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子和1至60个碳原子)的二价基团。C1-C60杂芳基的实例可包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基各自独立地包括两个或更多个环时,各个环可稠合。
如本文使用的术语“C6-C60芳氧基”指的是由-OA102(其中A102是C6-C60芳基)表示的基团。如本文使用的术语“C6-C60芳硫基”指的是由-SA103(其中A103是C6-C60芳基)表示的基团。
如本文使用的术语“单价的非芳族稠合多环基团”指的是这样的单价基团,其具有稠合的两个或更多个环,且仅碳原子作为成环原子(例如,具有8至60个碳原子),其中整个分子结构是非芳香性的。单价的非芳族稠合多环基团的实例可为芴基。如本文使用的术语“二价的非芳族稠合多环基团”指的是与单价的非芳族稠合多环基团具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“单价的非芳族稠合杂多环基团”指的是这样的单价基团,其具有稠合的两个或更多个环,且除了碳原子(例如,1至60个碳原子)以外,还具有选自N、O、Si、P和S中的至少一个杂原子作为成环原子,其中整个分子结构是非芳香性的。单价非芳族稠合杂多环基团的实例为咔唑基。如本文使用的术语“二价的非芳族稠合杂多环基团”指的是与单价的非芳族稠合杂多环基团具有基本相同结构的二价基团。
如本文使用的术语“C5-C60碳环基团”指的是包括5至60个碳原子的单环或多环基团,其中成环原子仅仅是碳原子。C5-C60碳环基团可以为芳族碳环基团或非芳族碳环基团。如本文使用的术语“C5-C60碳环基团”指的是环(例如苯)、单价基团(例如苯基)或者二价基团(例如亚苯基)。在一个或多个实施方式中,取决于连接至C5-C60碳环基团的取代基的数量,C5-C60碳环基团可以为三价基团或四价基团。
如本文使用的术语“C1-C60杂环基团”指的是与C5-C60碳环基团具有基本相同结构的基团,不同之处是除了碳原子之外(例如,1至60个碳原子),使用选自N、O、Si、P和S中的至少一个杂原子作为成环原子。
在本说明书中,所述取代的C5-C60碳环基团、所述取代的C1-C60杂环基团、所述取代的C3-C10亚环烷基、所述取代的C1-C10亚杂环烷基、所述取代的C3-C10亚环烯基、所述取代的C1-C10亚杂环烯基、所述取代的C6-C60亚芳基、所述取代的C1-C60亚杂芳基、所述取代的二价的非芳族稠合多环基团、所述取代的二价的非芳族稠合杂多环基团、所述取代的C1-C60烷基、所述取代的C2-C60烯基、所述取代的C2-C60炔基、所述取代的C1-C60烷氧基、所述取代的C3-C10环烷基、所述取代的C1-C10杂环烷基、所述取代的C3-C10环烯基、所述取代的C1-C10杂环烯基、所述取代的C6-C60芳基、所述取代的C6-C60芳氧基、所述取代的C6-C60芳硫基、所述取代的C1-C60杂芳基、所述取代的单价的非芳族稠合多环基团和所述取代的单价的非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可以选自:
氘(-D)、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
各自被选自以下的至少一个所取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12);
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;
各自被选自以下的至少一个所取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22);以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
其中Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基。
本文中使用的术语“Ph”表示苯基。本文中使用的术语“Me”表示甲基。本文中使用的术语“Et”表示乙基。本文中使用的术语“ter-Bu”或“But”表示叔丁基。本文中使用的术语“OMe”表示甲氧基。
本文中使用的术语“联苯基”指的是被苯基取代的苯基。“联苯基”属于具有“C6-C60芳基”作为取代基的“取代的苯基”。
如本文使用的术语“三联苯基”指的是被联苯基取代的苯基。“三联苯基”属于具有“被C6-C60芳基取代的C6-C60芳基”作为取代基的“取代的苯基”。
除非另外定义,如本文使用的符号*和*’各自表示在对应式中与相邻原子的结合位点。
以下,将参照合成例和实施例更详细描述根据一个或多个实施方式的化合物和有机发光装置。描述合成例时使用的措辞“使用B代替A”意味着在摩尔当量方面所使用的B的量与所使用的A的量相同。
合成例
合成例1:合成化合物1
(1)合成中间体1-1
将5克(g)的1-溴二苯并[b,d]呋喃(中间体(a))、6.4g的9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(中间体(b))、6.4g的叔丁醇钾(KtOBu)、0.3g的P(tBu)3和0.4g的Pd2(dba)3稀释在甲苯中,随后在回流下搅拌。20小时过去后,将温度降至室温。随后,使用水结束反应。使用乙酸乙酯从其中萃取有机层三次。然后,使用无水硫酸镁干燥有机层,随后在减压下过滤。通过柱色谱法分离并提纯所获得的剩余物从而获得6.5g的中间体1-1(产率:86%)。通过液相色谱-质谱法(LC-MS)鉴定由此获得的化合物。C27H21NO:计算值:M+375.16测量值:375.26
(2)合成化合物1
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得化合物1,除了使用3.8g的中间体1-1代替中间体(b),并使用3.7g的3-碘-9-苯基-9H-咔唑(中间体(c))代替1-溴二苯并[b,d]呋喃(中间体(a))。
C45H32N2O:计算值:M+616.25测量值:616.35
合成例2:合成化合物2
(1)合成中间体2-1
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得8.2g的中间体2-1,除了使用8g的中间体(d)代替中间体(b)(产率:82%)。C37H25NO:计算值:M+499.19测量值:499.29
(2)合成化合物2
以与合成化合物1基本上相同的方式获得化合物2,除了使用5g的中间体2-1代替中间体1-1。C55H36N2O:计算值:M+740.28测量值:740.38
合成例3:合成化合物3
(1)合成中间体3-1
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得5.2g的中间体3-1,除了使用8g的中间体(e)代替中间体(b)(产率:52%)。C37H25NO:计算值:M+497.18测量值:497.28
(2)合成化合物3
以与合成化合物1基本上相同的方式获得7.4g的化合物3,除了使用5g的中间体3-1代替中间体1-1(产率:75%)。C55H36N2O:计算值:M+740.28测量值:740.38
合成例4:合成化合物5
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得4.7g的化合物5,除了使用3.8g的中间体1-1代替中间体(b),并使用3.4g的3-溴-9-(4-氟苯基)-9H-咔唑代替中间体(a)(产率:75%)。C45H31FN2O:计算值:M+634.24测量值:634.34
合成例5:合成化合物6
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得5.2g的化合物6,除了使用5g的中间体2-1代替中间体(b),并使用3.4g的3-溴-9-(4-氟苯基)-9H-咔唑代替中间体(a)(产率:68%)。C55H35FN2O:计算值:M+758.27测量值:758.37
合成例6:合成化合物21
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得4.3g的化合物21,除了使用3.8g的中间体1-1代替中间体(b),并使用2.5g的2-溴二苯并[b,d]呋喃代替中间体(a)(产率:80%)。C45H31FN2O:计算值:M+541.20测量值:541.30
合成例7:合成化合物37
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得3.8g的化合物37,除了使用2.6g的中间体37-1代替中间体(b),并使用3.7g的中间体(c)代替中间体(a)(产率:76%)。
C36H24N2O M+计算值:500.19测量值:500.29
合成例8:合成化合物93
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得5.1g的化合物93,除了使用3.8g的中间体1-1代替中间体(b),并使用4g的中间体93-1代替中间体(a)(产率:74%)。
C51H36N2O M+计算值:692.28测量值:692.38
合成例9:合成化合物94
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得6.3g的化合物94,除了使用5g的中间体2-1代替中间体(b),并使用4g的中间体93-1代替中间体(a)(产率:77%)。
C61H40N2O M+计算值:816.31测量值:816.41
合成例10:合成化合物95
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得6.1g的化合物95,除了使用5g的中间体3-1代替中间体(b),并使用4g的中间体93-1代替中间体(a)(产率:75%)。
C61H38N2O M+计算值:814.30测量值:814.40
合成例11:合成化合物101
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得7.1g的化合物101,除了使用3.8g的中间体1-1代替中间体(b),并使用4.2g的中间体101-1代替中间体(a)(产率:75%)。
C51H35FN2O M+计算值:710.27测量值:710.37
合成例12:合成化合物204
以与合成中间体1-1基本上相同的方式获得3.8g的化合物204,除了使用5g的中间体2-1代替中间体(b),并使用2.3g的2-溴-1,1'-联苯代替中间体(a)(产率:58%)。
C49H33NO:M+计算值:651.26测量值:651.36
通过1H核磁共振(NMR)鉴定合成例1至12中合成的化合物。其结果示于表1中。通过参照以上描述的合成路径和原材料,本领域技术人员可容易理解除了表1所示的化合物之外的化合物的合成方法。
表1
实施例
对比例1
将康宁15欧每平方厘米(Ω/cm2)的ITO玻璃基板切割成50毫米(mm)×50mm×0.7mm的尺寸,在异丙醇和纯水的各自溶剂中超声清洗5分钟,并通过暴露于紫外线和臭氧进行30分钟的清洁以使用玻璃基板作为阳极。然后,将玻璃基板安装至真空沉积设备。
将2-TNATA真空沉积在玻璃基板上以形成具有厚度的空穴注入层。此后,将4,4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(以下称为“NPB”)(其为空穴传输材料)作为空穴传输化合物真空沉积在空穴注入层上以形成具有厚度的空穴传输层。
将9,10-二(萘-2-基)蒽(以下称为“DNA”)(其为已知的蓝色荧光主体)和4,4'-双[2-(4-(N,N-二苯基氨基)苯基)乙烯基]联苯(以下称为“DPAVBi”)(其为已知的蓝色荧光掺杂剂)以约98:2的重量比共沉积在空穴传输层上以形成具有厚度的发光层。
随后,将Alq3沉积在发光层上以形成具有厚度的电子传输层。随后,将LiF(其为卤化的碱金属)沉积在电子传输层上以形成具有厚度的电子注入层。最后,将Al真空沉积在电子注入层上以形成具有厚度的阴极以形成LiF/Al电极,从而完成有机发光装置的制造。
实施例1
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物1代替NPB。
实施例2
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物2代替NPB。
实施例3
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物3代替NPB。
实施例4
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物5代替NPB。
实施例5
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物6代替NPB。
实施例6
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物21代替NPB。
实施例7
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物37代替NPB。
实施例8
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物93代替NPB。
实施例9
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物94代替NPB。
实施例10
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物95代替NPB。
实施例11
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物101代替NPB。
实施例12
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物204代替NPB。
对比例2
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物A代替NPB。
化合物A
对比例3
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物B代替NPB。
化合物B
对比例4
以与对比例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,除了在空穴传输层的形成中使用化合物C代替NPB。
化合物C
评价实施例1至12和对比例1至4中制造的有机发光装置在50mA/cm2的电流密度下驱动的性能(驱动电压、亮度、效率和色坐标)。半衰期也在100mA/cm2的电流密度下测量,其表示每个有机发光装置的亮度降低至其初始亮度50%的时间(小时)。评价结果示于表2中。
使用由电流伏特计(吉时利SMU 236)驱动的亮度计PR650测量亮度。
使用由电流伏特计(吉时利SMU 236)驱动的亮度计PR650测量效率。
表2
由表2明显可以看出,当根据一个或多个实施方式的化合物用作有机发光装置中的空穴传输材料时,与包括NPB的对比例1的有机发光装置相比,发现包括根据一个或多个实施方式的化合物的实施例的有机发光装置具有改善的驱动电压、随着效率改善的优异的I-V-L特性,以及由于它的寿命改善效果而带来的特别显著改善的寿命。另外,即使与其中分别使用化合物A、B和C的对比例2至4相比,发现实施例的有机发光装置具有改善的驱动电压、改善的亮度、改善的发光效率和改善的半衰期。
由前面描述明显可以看出,包括胺类化合物的有机发光装置可具有低的驱动电压、高的效率、长的寿命和高的最大量子效率。
应理解,本文所描述的实施方式应被认为是仅仅是描述性的含义并且不用于限制的目的。每个实施方式中的特征或方面的描述通常应被认为是可用于其他实施方式中的其他类似特征或方面。
尽管已经参照附图描述了一个或多个实施方式,但是本领域普通技术人员将理解,在不背离权利要求书和其等价物中限定的精神和范围的情况下,在形式和细节方面可作出各种改变。

Claims (20)

1.一种胺类化合物,所述胺类化合物由式1A和式1B中的一个表示:
式1A
式1B
其中,在式1A和式1B中,
A1至A5各自独立地选自C5-C30碳环基团和C1-C30杂环基团,
X1为O、S、N-(L1)a1-(R1)b1或者C(R9)(R10),
X2为O、S或者C(R11)(R12),
L1至L3各自独立地选自单键、取代或未取代的C5-C60碳环基团和取代或未取代的C1-C60杂环基团,
a1至a3各自独立地为1至5的整数,
R1至R12各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)和-C(=O)(Q1),
R9和R10和/或R11和R12任选地彼此结合以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团,
b1至b3和b5至b8各自独立地为1至10的整数,
b4为1至3的整数,且
所述取代的C5-C60碳环基团、所述取代的C1-C60杂环基团、所述取代的C1-C60烷基、所述取代的C2-C60烯基、所述取代的C2-C60炔基、所述取代的C1-C60烷氧基、所述取代的C3-C10环烷基、所述取代的C1-C10杂环烷基、所述取代的C3-C10环烯基、所述取代的C1-C10杂环烯基、所述取代的C6-C60芳基、所述取代的C6-C60芳氧基、所述取代的C6-C60芳硫基、所述取代的C1-C60杂芳基、所述取代的C1-C60杂芳氧基、所述取代的单价的非芳族稠合多环基团和所述取代的单价的非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
各自被选自以下的至少一个所取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12);
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基;
各自被选自以下的至少一个所取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基、三联苯基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22);以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
其中Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、被C1-C60烷基取代的C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基。
2.如权利要求1所述的胺类化合物,其中A1至A5各自独立地选自苯、茚、萘、蒽、芴、菲、苯并菲、芘、屈、并四苯、吡咯、咪唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、吲哚、异吲哚、吲唑、喹啉、异喹啉、苯并喹啉、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、咔唑、菲啶、吖啶、菲咯琳、吩嗪、苯并咪唑、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、噻唑、异噻唑、苯并噻唑、异噁唑、噁唑、三唑、噁二唑、三嗪、苯并噁唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、苯并咔唑和二苯并咔唑。
3.如权利要求8所述的胺类化合物,其中A1至A5各自独立地选自苯和萘。
4.如权利要求8所述的胺类化合物,其中:
X1为N-(L1)a1-(R1)b1且X2为O、S或者C(R11)(R12),
X1为O且X2为C(R11)(R12),或者
X1为C(R9)(R10)且X2为C(R11)(R12)。
5.如权利要求1所述的胺类化合物,其中L1至L3各自独立地选自:
单键、亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚吡咯基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并噁唑基、亚苯并咪唑基、亚呋喃基、亚苯并呋喃基、亚噻吩基、亚苯并噻吩基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚苯并噻唑基、亚异噁唑基、亚噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚吡咯基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并噁唑基、亚苯并咪唑基、亚呋喃基、亚苯并呋喃基、亚噻吩基、亚苯并噻吩基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚苯并噻唑基、亚异噁唑基、亚噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20杂芳基和-Si(Q31)(Q32)(Q33)。
6.如权利要求1所述的胺类化合物,其中L1至L3各自独立地选自:
单键和亚苯基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20杂芳基和-Si(Q31)(Q32)(Q33)。
7.如权利要求1所述的胺类化合物,其中R1和R2各自独立地选自:
C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C60烷基、C1-C60烷氧基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q31)(Q32)和-Si(Q31)(Q32)(Q33)。
8.如权利要求1所述的胺类化合物,其中R1和R2各自独立地选自由式5-1至式5-79表示的基团:
其中,在式5-1至式5-79中,
Y31为O、S、C(Z33)(Z34)、N(Z35)或者Si(Z36)(Z37),
Z31至Z37各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、螺-芴-苯并芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
Z33和Z34任选地结合以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团,
e2为0至2的整数;当e2为2时,两个Z31基团彼此相同或不同,且两个Z32基团彼此相同或不同,
e3为0至3的整数;当e3为2或更大时,至少两个Z31基团彼此相同或不同且至少两个Z32基团彼此相同或不同,
e4为0至4的整数;当e4为2或更大时,至少两个Z31基团彼此相同或不同且至少两个Z32基团彼此相同或不同,
e5为0至5的整数;当e5为2或更大时,至少两个Z31基团彼此相同或不同且至少两个Z32基团彼此相同或不同,
e6为0至6的整数;当e6为2或更大时,至少两个Z31基团彼此相同或不同且至少两个Z32基团彼此相同或不同,
e7为0至7的整数;当e7为2或更大时,至少两个Z31基团彼此相同或不同,
e9为0至9的整数;当e9为2或更大时,至少两个Z31基团彼此相同或不同,且
*表示与相邻原子的结合位点。
9.如权利要求1所述的胺类化合物,其中R1和R2各自独立地选自由式6-1至式6-42表示的基团:
其中,在式6-1至式6-42中,
“Ph”代表苯基,且
*表示与相邻原子的结合位点。
10.如权利要求1所述的胺类化合物,其中R3至R12各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、苯基和联苯基。
11.如权利要求1所述的胺类化合物,其中由式1A和式1B中的一个表示的所述胺类化合物由式1A-1至式1A-4和式1B-1至式1B-16中的一个表示:
式1A-1
式1A-2
式1A-3
式1A-4
式1B-1
式1B-2
式1B-3
式1B-4
式1B-5
式1B-6
式1B-7
式1B-8
式1B-9
式1B-10
式1B-11
式1B-12
式1B-13
式1B-14
式1B-15
式1B-16
其中,在式1A-1至式1A-4和式1B-1至式1B-16中,
X1、X2、L1至L3、a1至a3、R1至R12、b1和b2各自独立地与式1A和式1B中所限定的相同,
b4、b6和b8各自独立地为1至3的整数,且
b3、b5和b7各自独立地为1至4的整数。
12.如权利要求11所述的胺类化合物,其中L1至L3各自独立地选自:
单键和亚苯基;以及
各自被选自以下的至少一个所取代的亚苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基和C1-C20杂芳基。
13.如权利要求1所述的胺类化合物,其中所述胺类化合物选自化合物1至209:
14.一种有机发光装置,包括:
第一电极;
面对所述第一电极的第二电极;以及
在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,且所述有机层包括发光层,
其中所述有机层包括至少一种如权利要求1-13中任一项所述的胺类化合物。
15.如权利要求14所述的有机发光装置,其中:
所述第一电极为阳极,
所述第二电极为阴极,
所述有机层进一步包括在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区以及在所述发光层和所述第二电极之间的电子传输区,
所述空穴传输区包括空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、电子阻挡层或它们的组合,且
所述电子传输区包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层或它们的组合。
16.如权利要求15所述的有机发光装置,其中所述空穴传输区包括至少一种所述胺类化合物。
17.如权利要求15所述的有机发光装置,其中所述空穴传输区包括所述空穴传输层,且所述空穴传输层包括至少一种所述胺类化合物。
18.如权利要求15所述的有机发光装置,其中所述空穴传输区进一步包括p型掺杂剂,其中所述p型掺杂剂的最低未占有分子轨道能级为-3.5eV或更小。
19.如权利要求18所述的有机发光装置,其中所述p型掺杂剂包括选自醌衍生物、金属氧化物和含氰基的化合物中的至少一种。
20.如权利要求14所述的有机发光装置,其中所述发光层包括选自苯乙烯基类化合物、蒽类化合物、芘类化合物和螺-二芴类化合物中的至少一种。
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