CN109888409A - 一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺 - Google Patents

一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN109888409A
CN109888409A CN201910265846.0A CN201910265846A CN109888409A CN 109888409 A CN109888409 A CN 109888409A CN 201910265846 A CN201910265846 A CN 201910265846A CN 109888409 A CN109888409 A CN 109888409A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
lead
lead powder
electrically conductive
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201910265846.0A
Other languages
English (en)
Inventor
车春玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Xinghuo Science Technology Institute
Original Assignee
Shandong Xinghuo Science Technology Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Xinghuo Science Technology Institute filed Critical Shandong Xinghuo Science Technology Institute
Priority to CN201910265846.0A priority Critical patent/CN109888409A/zh
Publication of CN109888409A publication Critical patent/CN109888409A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

本发明涉及一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,包括电池壳体、正极板栅、隔板、负极板栅,所述正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,所述正极板栅、负极板栅的铅膏中含有石墨烯复合物。其合成工艺,包括以下步骤:备料、制备含有石墨烯复合物的铅粉混合材料、干混、湿混、酸混、极板固化、干燥、化成、组装。本发明采用喷雾干燥法制备了石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒,经与铅粉混合后煅烧,将铅粉包裹在孔中,将石墨烯与铅粉连接在一起,增强了石墨烯复合物与铅粉的铅粉混合材料,石墨烯与铅活性物质的有效接触界面大,再制备成铅膏,有效降低硫酸盐化,有利于提高电池容量,延长电池寿命。

Description

一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺
技术领域
本发明涉及铅酸电池制备领域,具体涉及一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺。
背景技术
铅酸蓄电池经历了一百多年的发展,具有技术城市、安全性能好,成本低、性能稳定和资源再生回收率高等优势,在许多应用发明做出了极大的贡献,随着电动汽车,电动车的发展,对电池的充放电性能和循环寿命有了更大要求的提升,而铅酸电磁功率密度不高,长期循环使用后,特别是在部分荷电状态下高倍放电时,负极易发生不可逆的“硫酸盐化”,导致其循环寿命远低于其潜在的寿命。
石墨烯具有优异的机械性能、较大的比表面积、非比寻常的离子和电子电导速率和良好的化学耐受性,被广泛应用了电极材料的制备中,所以很多研究尝试将石墨烯用于铅酸电池中,将石墨烯与铅活性物质混合,制成负极,但是石墨烯与铅活性物质的有效接触界面小,两者的结合性能差,使用效果不明显,电池容量小。
发明内容
为了解决现有技术的不足,本发明提供一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,包括电池壳体、正极板栅、隔板、负极板栅,所述正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,所述正极板栅、负极板栅的铅膏中含有石墨烯复合物。
具体地,所述石墨烯复合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳的三维多孔复合材料。
具体地,所述铅膏中含有导电碳纤维0.5~0.8%,所述导电碳纤维采用PAN基导电碳纤维。
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池的合成工艺,包括以下步骤:
步骤一、备料
其中正极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:导电碳纤维0.5~0.8%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒1~3%,硫酸3~5%,纯水15~18%,其余为铅粉及不可避免杂质;
负极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:硫酸钡1.5~2.5%,导电碳纤维0.5~0.8%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒1~3%,硫酸3~5%,纯水15~18%,其余为铅粉及不可避免杂质;
步骤二、制备含有石墨烯复合物的铅粉混合材料
将石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒加入铅粉中,球磨1-2h,在空气气氛中以5~10℃/min的升温速率升温至200℃~300℃,并恒温1~2h,进行稳定化处理,在氩气或氮气保护气氛中,700℃~900℃下煅烧2h~3h,然后自然冷却到室温,即得到石墨烯复合物与铅粉的铅粉混合材料,所述石墨烯混合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳复合材料的三维多孔复合材料;
步骤二、干混
将正极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为30~60min,得正极铅粉,负极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、硫酸钡、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为30~60min,得负极铅粉;
步骤三、湿混
将混合好的正极铅粉、负极铅粉加入纯水中,进行搅拌混合,搅拌30~60min,分别得到湿混后的正极铅膏、湿混后的负极铅膏;
步骤四、酸混
在湿混后的正极铅膏、负极铅膏中加入硫酸中,进行酸混,控制加酸时间8~12min,加酸后继续搅拌30~45min,得到酸混后的正极铅膏、负极铅膏;
步骤五、极板固化、干燥
将酸混后的正极铅膏涂抹在正极栅板上,负极铅膏涂抹在负极栅板上,正极板的固化温度为30~40℃,固化20~24h,干燥温度为60~65℃,时间为20~24h;负极板的固化温度为45~50℃,固化20~24h,干燥温度为60~65℃,时间为20~24h;
步骤六、化成、组装
使用专用电池槽进行极板外化成,化成酸密度(1.05g/cm3,25℃),充电倍率为电池额定容量的6.9倍壳体内充入电解液,将正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,制得铅酸电池。
具体地,所述石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒的制备方法为:(1)将5g~10g导电聚苯胺加入100~200ml的N-甲基吡咯烷酮中,超声搅拌30~60min,形成导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液,然后称取10~20g酚醛树脂,加入100~200ml的乙醇溶液中,超声搅拌30~60min,形成酚醛/乙醇溶液,然后将导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液和酚醛/乙醇溶液按体积1:1比例混合,60℃~80℃超声搅拌30~60min,形成导电聚苯胺/酚醛复合溶液;
(2)称取然后加入1g~5g的氧化石墨烯粉末,加入200~400ml导电聚苯胺/酚醛复合溶液中,超声搅拌30~60min,60℃~80℃超声搅拌2~5h,形成石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液;
(3)取200ml的石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液进行喷雾干燥,得到石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒。
具体地,所述喷雾干燥,设备设置参数为推进速度设为0.5ml/h,喷头到接收器的距离为10cm,在25kV的高压电场下进行静电喷雾。
本发明具有以下有益效果:以氧化石墨烯、导电聚苯胺和酚醛树脂为原料,采用喷雾干燥法制备了石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒,经与铅粉混合后煅烧,煅烧过程中导电聚苯胺和酚醛树脂融化,导电聚苯胺和酚醛树脂融化过程中,形成石墨烯三维多孔复合物,将铅粉包裹在孔中,将石墨烯与铅粉连接在一起,增强了石墨烯复合物与铅粉的铅粉混合材料,石墨烯与铅活性物质的有效接触界面大,再制备成铅膏,有效降低硫酸盐化,有利于提高电池容量,延长电池寿命。
具体实施方式
以下对本发明的各个方面进行详述,如无具体说明,本发明的各种原料均可通过根据本领域的常规方法制备得到或市售得到。
实施例1
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,包括电池壳体、正极板栅、隔板、负极板栅,所述正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,所述正极板栅、负极板栅的铅膏中含有石墨烯复合物。
具体地,所述石墨烯复合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳的三维多孔复合材料。
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池的合成工艺,包括以下步骤:
步骤一、备料
其中正极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:导电碳纤维0.5%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒1%,硫酸3%,纯水15%,其余为铅粉及不可避免杂质;
负极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:硫酸钡1.5%,导电碳纤维0.8%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒1%,硫酸3%,纯水15%,其余为铅粉及不可避免杂质;
步骤二、制备含有石墨烯复合物的铅粉混合材料
将石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒加入铅粉中,球磨1h,在空气气氛中以5~10℃/min的升温速率升温至200℃,并恒温1h,进行稳定化处理,在氩气或氮气保护气氛中,700℃下煅烧2h,然后自然冷却到室温,即得到石墨烯复合物与铅粉的铅粉混合材料,所述石墨烯混合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳复合材料的三维多孔复合材料;
步骤二、干混
将正极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为30min,得正极铅粉,负极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、硫酸钡、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为30min,得负极铅粉;
步骤三、湿混
将混合好的正极铅粉、负极铅粉加入纯水中,进行搅拌混合,搅拌30min,分别得到湿混后的正极铅膏、湿混后的负极铅膏;
步骤四、酸混
在湿混后的正极铅膏、负极铅膏中加入硫酸中,进行酸混,控制加酸时间8min,加酸后继续搅拌30min,得到酸混后的正极铅膏、负极铅膏;
步骤五、极板固化、干燥
将酸混后的正极铅膏涂抹在正极栅板上,负极铅膏涂抹在负极栅板上,正极板的固化温度为30℃,固化20h,干燥温度为60℃,时间为20h;负极板的固化温度为45~50℃,固化20h,干燥温度为60℃,时间为20h;
步骤六、化成、组装
使用专用电池槽进行极板外化成,化成酸密度(1.05g/cm3,25℃),充电倍率为电池额定容量的6.9倍壳体内充入电解液,将正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,制得铅酸电池。
具体地,所述石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒的制备方法为:
(1)将5g导电聚苯胺加入100mlml的N-甲基吡咯烷酮中,超声搅拌30min,形成导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液,然后称取10g酚醛树脂,加入100ml的乙醇溶液中,超声搅拌30min,形成酚醛/乙醇溶液,然后将导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液和酚醛/乙醇溶液按体积1:1比例混合,60℃超声搅拌30min,形成导电聚苯胺/酚醛复合溶液;
(2)称取然后加入1g的氧化石墨烯粉末,加入200ml导电聚苯胺/酚醛复合溶液中,超声搅拌30min,60℃超声搅拌2h,形成石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液;
(3)取200ml的石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液进行喷雾干燥,得到石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒。
具体地,所述喷雾干燥,设备设置参数为推进速度设为0.5ml/h,喷头到接收器的距离为10cm,在25kV的高压电场下进行静电喷雾。
实施例2
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,包括电池壳体、正极板栅、隔板、负极板栅,所述正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,所述正极板栅、负极板栅的铅膏中含有石墨烯复合物。
具体地,所述石墨烯复合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳的三维多孔复合材料。
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池的合成工艺,包括以下步骤:
步骤一、备料
其中正极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:导电碳纤维0.6%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒1.5%,硫酸3.5%,纯水16%,其余为铅粉及不可避免杂质;
负极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:硫酸钡2%,导电碳纤维0.6%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒1.5%,硫酸3.5%,纯水16%,其余为铅粉及不可避免杂质;
步骤二、制备含有石墨烯复合物的铅粉混合材料
将石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒加入铅粉中,球磨1.5h,在空气气氛中以7℃/min的升温速率升温至250℃,并恒温1.5h,进行稳定化处理,在氩气或氮气保护气氛中,800℃下煅烧2.5h,然后自然冷却到室温,即得到石墨烯复合物与铅粉的铅粉混合材料,所述石墨烯混合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳复合材料的三维多孔复合材料;
步骤二、干混
将正极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为40min,得正极铅粉,负极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、硫酸钡、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为40min,得负极铅粉;
步骤三、湿混
将混合好的正极铅粉、负极铅粉加入纯水中,进行搅拌混合,搅拌30~60min,分别得到湿混后的正极铅膏、湿混后的负极铅膏;
步骤四、酸混
在湿混后的正极铅膏、负极铅膏中加入硫酸中,进行酸混,控制加酸时间10min,加酸后继续搅拌35min,得到酸混后的正极铅膏、负极铅膏;
步骤五、极板固化、干燥
将酸混后的正极铅膏涂抹在正极栅板上,负极铅膏涂抹在负极栅板上,正极板的固化温度为35℃,固化22h,干燥温度为62℃,时间为22h;负极板的固化温度为48℃,固化22h,干燥温度为62℃,时间为22h;
步骤六、化成、组装
使用专用电池槽进行极板外化成,化成酸密度(1.05g/cm3,25℃),充电倍率为电池额定容量的6.9倍壳体内充入电解液,将正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,制得铅酸电池。
具体地,所述石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒的制备方法为:
(1)将7g导电聚苯胺加入140ml的N-甲基吡咯烷酮中,超声搅拌40min,形成导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液,然后称取10g~20g酚醛树脂,加入140ml的乙醇溶液中,超声搅拌40min,形成酚醛/乙醇溶液,然后将导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液和酚醛/乙醇溶液按体积1:1比例混合,70℃超声搅拌40min,形成导电聚苯胺/酚醛复合溶液;
(2)称取然后加入3g的氧化石墨烯粉末,加入300ml导电聚苯胺/酚醛复合溶液中,超声搅拌40min,70℃超声搅拌3h,形成石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液;
(3)取200ml的石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液进行喷雾干燥,得到石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒。
具体地,所述喷雾干燥,设备设置参数为推进速度设为0.5ml/h,喷头到接收器的距离为10cm,在25kV的高压电场下进行静电喷雾。
实施例3
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,包括电池壳体、正极板栅、隔板、负极板栅,所述正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,所述正极板栅、负极板栅的铅膏中含有石墨烯复合物。
具体地,所述石墨烯复合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳的三维多孔复合材料。
具体地,所述铅膏中含有导电碳纤维,所述导电碳纤维采用PAN基导电碳纤维。
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池的合成工艺,包括以下步骤:
步骤一、备料
其中正极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:导电碳纤维0.7%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒2%,硫酸4.5%,纯水17%,其余为铅粉及不可避免杂质;
负极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:硫酸钡2.5%,导电碳纤维0.7%,石墨烯复合物3%,硫酸5%,纯水17%,其余为铅粉及不可避免杂质;
步骤二、制备含有石墨烯复合物的铅粉混合材料
将石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒加入铅粉中,球磨2h,在空气气氛中以8℃/min的升温速率升温至300℃,并恒温2h,进行稳定化处理,在氩气或氮气保护气氛中,900℃下煅烧3h,然后自然冷却到室温,即得到石墨烯复合物与铅粉的铅粉混合材料,所述石墨烯混合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳复合材料的三维多孔复合材料;
步骤二、干混
将正极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为50min,得正极铅粉,负极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、硫酸钡、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为50min,得负极铅粉;
步骤三、湿混
将混合好的正极铅粉、负极铅粉加入纯水中,进行搅拌混合,搅拌30~60min,分别得到湿混后的正极铅膏、湿混后的负极铅膏;
步骤四、酸混
在湿混后的正极铅膏、负极铅膏中加入硫酸中,进行酸混,控制加酸时间12min,加酸后继续搅拌40min,得到酸混后的正极铅膏、负极铅膏;
步骤五、极板固化、干燥
将酸混后的正极铅膏涂抹在正极栅板上,负极铅膏涂抹在负极栅板上,正极板的固化温度为40℃,固化24h,干燥温度为65℃,时间为24h;负极板的固化温度为50℃,固化24h,干燥温度为65℃,时间为24h;
步骤六、化成、组装
使用专用电池槽进行极板外化成,化成酸密度(1.05g/cm3,25℃),充电倍率为电池额定容量的6.9倍壳体内充入电解液,将正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,制得铅酸电池。
具体地,所述石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒的制备方法为:
(1)将10g导电聚苯胺加入200ml的N-甲基吡咯烷酮中,超声搅拌60min,形成导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液,然后称取20g酚醛树脂,加入200ml的乙醇溶液中,超声搅拌60min,形成酚醛/乙醇溶液,然后将导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液和酚醛/乙醇溶液按体积1:1比例混合,80℃超声搅拌60min,形成导电聚苯胺/酚醛复合溶液;
(2)称取然后加入5g的氧化石墨烯粉末,加入400ml导电聚苯胺/酚醛复合溶液中,超声搅拌60min,80℃超声搅拌5h,形成石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液;
(3)取200ml的石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液进行喷雾干燥,得到石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒。
具体地,所述喷雾干燥,设备设置参数为推进速度设为0.5ml/h,喷头到接收器的距离为10cm,在25kV的高压电场下进行静电喷雾。
实施例4
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,包括电池壳体、正极板栅、隔板、负极板栅,所述正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,所述正极板栅、负极板栅的铅膏中含有石墨烯复合物。
具体地,所述石墨烯复合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳的三维多孔复合材料。
一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池的合成工艺,包括以下步骤:
步骤一、备料
其中正极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:导电碳纤维0.8%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒3%,硫酸5%,纯水18%,其余为铅粉及不可避免杂质;
负极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:硫酸钡2.5%,导电碳纤维0.8%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒3%,硫酸5%,纯水18%,其余为铅粉及不可避免杂质;
步骤二、制备含有石墨烯复合物的铅粉混合材料
将石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒加入铅粉中,球磨2h,在空气气氛中以10℃/min的升温速率升温至250℃,并恒温2h,进行稳定化处理,在氩气或氮气保护气氛中,900℃下煅烧3h,然后自然冷却到室温,即得到石墨烯复合物与铅粉的铅粉混合材料,所述石墨烯混合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳复合材料的三维多孔复合材料;
步骤二、干混
将正极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为60min,得正极铅粉,负极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、硫酸钡、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为60min,得负极铅粉;
步骤三、湿混
将混合好的正极铅粉、负极铅粉加入纯水中,进行搅拌混合,搅拌30~60min,分别得到湿混后的正极铅膏、湿混后的负极铅膏;
步骤四、酸混
在湿混后的正极铅膏、负极铅膏中加入硫酸中,进行酸混,控制加酸时间12min,加酸后继续搅拌45min,得到酸混后的正极铅膏、负极铅膏;
步骤五、极板固化、干燥
将酸混后的正极铅膏涂抹在正极栅板上,负极铅膏涂抹在负极栅板上,正极板的固化温度为40℃,固化24h,干燥温度为65℃,时间为24h;负极板的固化温度为50℃,固化24h,干燥温度为65℃,时间为24h;
步骤六、化成、组装
使用专用电池槽进行极板外化成,化成酸密度(1.05g/cm3,25℃),充电倍率为电池额定容量的6.9倍壳体内充入电解液,将正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,制得铅酸电池。
具体地,所述石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒的制备方法为:
(1)将7g导电聚苯胺加入140ml的N-甲基吡咯烷酮中,超声搅拌40min,形成导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液,然后称取10g~20g酚醛树脂,加入140ml的乙醇溶液中,超声搅拌40min,形成酚醛/乙醇溶液,然后将导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液和酚醛/乙醇溶液按体积1:1比例混合,70℃超声搅拌40min,形成导电聚苯胺/酚醛复合溶液;
(2)称取然后加入3g的氧化石墨烯粉末,加入300ml导电聚苯胺/酚醛复合溶液中,超声搅拌40min,70℃超声搅拌3h,形成石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液;
(3)取200ml的石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液进行喷雾干燥,得到石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒。
具体地,所述喷雾干燥,设备设置参数为推进速度设为0.5ml/h,喷头到接收器的距离为10cm,在25kV的高压电场下进行静电喷雾。
本发明不局限于所述实施方式,任何人应得知在本发明的启示下作出的结构变化,凡是与本发明具有相同或相近的技术方案,均落入本发明的保护范围之内。
本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。

Claims (6)

1.一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,其特征在于:包括电池壳体、正极板栅、隔板、负极板栅,所述正极板栅、隔板、负极板栅装在电池壳体内,壳体内充入电解液,所述正极板栅、负极板栅的铅膏中含有石墨烯复合物。
2.根据权利要求1所述的一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,其特征在于:所述石墨烯复合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳的三维多孔复合材料。
3.根据权利要求1所述的一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池,其特征在于:所述铅膏中含有导电碳纤维0.5~0.8%,所述导电碳纤维采用PAN基导电碳纤维。
4.一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池的合成工艺,其特征在于:包括以下步骤:
步骤一、备料
其中正极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:导电碳纤维0.5~0.8%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒1~3%,硫酸3~5%,纯水15~18%,其余为铅粉及不可避免杂质;
负极铅膏的组分以及其在铅膏中的质量百分比:硫酸钡1.5~2.5%,导电碳纤维0.5~0.8%,石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒1~3%,硫酸3~5%,纯水15~18%,其余为铅粉及不可避免杂质;
步骤二、制备含有石墨烯复合物的铅粉混合材料
将石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒加入铅粉中,球磨1-2h,在空气气氛中以5℃/min~10℃/min的升温速率升温至200℃~300℃,并恒温1~2h,进行稳定化处理,在氩气或氮气保护气氛中,700℃~900℃下煅烧2h~3h,然后自然冷却到室温,即得到石墨烯复合物与铅粉的铅粉混合材料,所述石墨烯混合物为石墨烯/热解聚苯胺/无定形碳复合材料的三维多孔复合材料;
步骤二、干混
将正极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为30~60min,得正极铅粉,负极铅膏中石墨烯复合物与铅粉的混合材料、硫酸钡、导电碳纤维、石墨烯复合物进行球磨混合,混合时间为30~60min,得负极铅粉;
步骤三、湿混
将混合好的正极铅粉、负极铅粉加入纯水中,进行搅拌混合,搅拌30~60min,分别得到湿混后的正极铅膏、湿混后的负极铅膏;
步骤四、酸混
在湿混后的正极铅膏、负极铅膏中加入硫酸中,进行酸混,控制加酸时间8~12min,加酸后继续搅拌30~45min,得到酸混后的正极铅膏、负极铅膏;
步骤五、极板固化、干燥
将酸混后的正极铅膏涂抹在正极栅板上,负极铅膏涂抹在负极栅板上,正极板的固化温度为30~40℃,固化20~24h,干燥温度为60~65℃,时间为20~24h;负极板的固化温度为45~50℃,固化20~24h,干燥温度为60~65℃,时间为20~24h;
步骤六、化成、组装。
5.根据权利要求1所述的一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池的合成工艺,其特征在于:所述石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒的制备方法为:
(1)将5~10g导电聚苯胺加入100~200ml的N-甲基吡咯烷酮中,超声搅拌30~60min,形成导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液,然后称取10g~20g酚醛树脂,加入100~200ml的乙醇溶液中,超声搅拌30~60min,形成酚醛/乙醇溶液,然后将导电聚苯胺/N-甲基吡咯烷酮溶液和酚醛/乙醇溶液按体积1:1比例混合,60~80℃超声搅拌30~60min,形成导电聚苯胺/酚醛复合溶液;
(2)称取然后加入1~5g的氧化石墨烯粉末,加入200~400ml导电聚苯胺/酚醛复合溶液中,超声搅拌30~60min,60℃~80℃超声搅拌2~5h,形成石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液;
(3)取200ml的石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂悬浮液进行喷雾干燥,得到石墨烯/导电聚苯胺/酚醛树脂前驱体颗粒。
6.根据权利要求5所述的一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池的合成工艺,其特征在于:所述喷雾干燥,设备设置参数为推进速度设为0.5ml/h,喷头到接收器的距离为10cm,在25kV的高压电场下进行静电喷雾。
CN201910265846.0A 2019-04-03 2019-04-03 一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺 Withdrawn CN109888409A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910265846.0A CN109888409A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910265846.0A CN109888409A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109888409A true CN109888409A (zh) 2019-06-14

Family

ID=66935985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910265846.0A Withdrawn CN109888409A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109888409A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111146419A (zh) * 2019-12-26 2020-05-12 上海大学 利用痕量氧化石墨烯片制造长寿命铅酸电池负极的方法
CN112510182A (zh) * 2020-12-08 2021-03-16 英德奥克莱电源有限公司 一种铅酸蓄电池铅膏及铅酸蓄电池
CN112614980A (zh) * 2020-12-19 2021-04-06 泉州市凯鹰电源电器有限公司 一种石墨烯铅炭电池正极板栅及其制备方法
CN114069060A (zh) * 2021-10-28 2022-02-18 天能电池集团股份有限公司 一种阀控式铅蓄电池负极铅膏、制备方法及阀控式铅蓄电池

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102244300A (zh) * 2011-06-03 2011-11-16 界首市华宇电源有限公司 石墨烯作为添加剂的铅酸电池
CA2817815A1 (en) * 2010-11-10 2012-05-18 Epic Ventures Inc. Lead acid cell with active materials held in a lattice
CN102945951A (zh) * 2012-11-28 2013-02-27 深圳市雄韬电源科技股份有限公司 铅炭复合材料的制备及利用该材料制作铅炭电池的方法
CN104064365A (zh) * 2013-03-18 2014-09-24 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯硬碳复合材料及其制备方法和应用
CN104183852A (zh) * 2014-08-14 2014-12-03 济南圣泉集团股份有限公司 一种酚醛树脂-石墨-石墨烯复合电池双极性栅板及其制备方法
CN104176721A (zh) * 2013-05-22 2014-12-03 江苏捷峰高科能源材料股份有限公司 一种碳复合材料及其制备方法和应用
CN105336945A (zh) * 2015-09-29 2016-02-17 双登集团股份有限公司 一种高比能量铅酸电池制作方法
CN106207277A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 超威电源有限公司 一种复合碳聚合物铅酸电池的制备方法
CN107749465A (zh) * 2016-10-26 2018-03-02 万向二三股份公司 一种磷酸铁锂‑ncm三元材料动力锂离子电池

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2817815A1 (en) * 2010-11-10 2012-05-18 Epic Ventures Inc. Lead acid cell with active materials held in a lattice
CN102244300A (zh) * 2011-06-03 2011-11-16 界首市华宇电源有限公司 石墨烯作为添加剂的铅酸电池
CN102945951A (zh) * 2012-11-28 2013-02-27 深圳市雄韬电源科技股份有限公司 铅炭复合材料的制备及利用该材料制作铅炭电池的方法
CN104064365A (zh) * 2013-03-18 2014-09-24 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯硬碳复合材料及其制备方法和应用
CN104176721A (zh) * 2013-05-22 2014-12-03 江苏捷峰高科能源材料股份有限公司 一种碳复合材料及其制备方法和应用
CN104183852A (zh) * 2014-08-14 2014-12-03 济南圣泉集团股份有限公司 一种酚醛树脂-石墨-石墨烯复合电池双极性栅板及其制备方法
CN105336945A (zh) * 2015-09-29 2016-02-17 双登集团股份有限公司 一种高比能量铅酸电池制作方法
CN106207277A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 超威电源有限公司 一种复合碳聚合物铅酸电池的制备方法
CN107749465A (zh) * 2016-10-26 2018-03-02 万向二三股份公司 一种磷酸铁锂‑ncm三元材料动力锂离子电池

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111146419A (zh) * 2019-12-26 2020-05-12 上海大学 利用痕量氧化石墨烯片制造长寿命铅酸电池负极的方法
WO2021129793A1 (zh) * 2019-12-26 2021-07-01 上海大学 利用痕量氧化石墨烯片制造长寿命铅酸电池负极的方法
CN111146419B (zh) * 2019-12-26 2023-03-17 上海大学 利用痕量氧化石墨烯片制造长寿命铅酸电池负极的方法
CN112510182A (zh) * 2020-12-08 2021-03-16 英德奥克莱电源有限公司 一种铅酸蓄电池铅膏及铅酸蓄电池
CN112614980A (zh) * 2020-12-19 2021-04-06 泉州市凯鹰电源电器有限公司 一种石墨烯铅炭电池正极板栅及其制备方法
CN112614980B (zh) * 2020-12-19 2022-05-03 泉州市凯鹰电源电器有限公司 一种石墨烯铅炭电池正极板栅及其制备方法
CN114069060A (zh) * 2021-10-28 2022-02-18 天能电池集团股份有限公司 一种阀控式铅蓄电池负极铅膏、制备方法及阀控式铅蓄电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109888409A (zh) 一种石墨烯作为添加剂的高容量铅酸电池及其合成工艺
CN102354751B (zh) 高储能铅酸蓄电池铅膏配方及制备方法
CN108232343A (zh) 用于锂离子电池的补锂添加剂、补锂正极及其制备和应用
CN101867038B (zh) 一种用于锂硫二次电池正极复合材料的制备方法
CN110233298A (zh) 一种新型全固态锂离子电池的制备方法
CN102664256A (zh) 一种动力用铅酸蓄电池极板的正极铅膏
CN103579616A (zh) 一种石墨烯包覆铅粉复合材料及其应用
CN104592541B (zh) 微孔聚苯并咪唑膜及改性聚苯并咪唑为隔膜的锂硫电池
CN104900848B (zh) 长寿命锂硫电池正极及锂硫电池的制备方法
CN109216671B (zh) 一种三维石墨烯-钛基纤维-铅粉铅酸蓄电池负极板的制备方法
CN106784807B (zh) 一种复合碳材料铅酸蓄电池负极铅膏及其制备方法
CN105355849B (zh) 锂电池负极添加剂、锂离子电池、制备方法及应用
CN104835965A (zh) 一种摩托车用铅碳电池及其制备方法
CN113054183A (zh) 一种CoNi双金属有机框架衍生碳硫复合材料的制备方法
CN102623676A (zh) 一种锂硫电池正极用复合材料以及由其制成的正极和电池
CN112366311B (zh) 碳组装硫化铜空心纳米立方体蜂窝材料及其制备和应用
CN109461904A (zh) 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN108807912B (zh) 一种C@SnOx(x=0,1,2)@C介孔状纳米中空球结构的制备与应用
CN108630928A (zh) 一种自支撑分级孔正极材料、制备方法及其在锂硫电池上的应用
CN104900847B (zh) 利用吡咯单体原位聚合的硫电极的制备方法
CN107302118B (zh) 一种回收氧化铅作为活性物质的高性能铅酸蓄电池
CN108183227B (zh) 一种掺杂二氧化锰的硫碳正极复合材料及其制备方法和电池
CN111446429B (zh) 一种聚多阴离子正极材料及其制备方法和用途
CN110600699B (zh) 一种三维有序介孔mof材料的制备方法
CN103594748B (zh) 一种电池内化成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190614