CN109867798B - 一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109867798B CN109867798B CN201910151603.4A CN201910151603A CN109867798B CN 109867798 B CN109867798 B CN 109867798B CN 201910151603 A CN201910151603 A CN 201910151603A CN 109867798 B CN109867798 B CN 109867798B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- palladium
- metal organic
- organic framework
- based metal
- framework material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用。所述卟啉钯基金属有机框架材料的制备过程为：首先中‑四(4‑羧基苯基)卟吩和钯盐反应生成中‑四(4‑羧基苯基)卟吩钯，中‑四(4‑羧基苯基)卟吩钯再和钴盐在双离子液体中进行水热反应，生成卟啉钯基金属有机框架材料（MOFs材料）。相对于其他MOFs材料，本发明的MOFs材料中含有卟啉结构，本身具有良好的吸光性，可以更有效地利用太阳光，本发明的MOFs材料催化还原CO2制备CO性能较好，CO2的转化率较高。
Description
技术领域
本发明涉及属于有机-无机杂化材料及光化学领域，具体涉及一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用。
背景技术
全球能源短缺和环境问题已成为威胁人类社会长远发展的重大问题。最受关注的环境问题莫过于全球温室气体的排放，而CO2是主要的温室气体。虽然CO2是造成全球气候变暖的罪魁祸首，但是它仍被认为是许多燃料和化学产品的原料。因此寻找一种途径能有效地将CO2转化为有价值的化学产品（例如CO和CH4）变得极为重要。在各种途径中，光催化由于具有清洁、经济和可再生的特点，引起了广大科学家们的高度重视。
到目前为止，大量的材料被用于光催化还原CO2，例如金属氧化物、金属硫化物、钙钛矿等。金属有机框架材料，简称MOFs，是由金属离子或者金属原子簇与有机配体通过配位键形成的周期性多孔框架。由于MOFs在CO2吸附方面表现出优异的性能以及其拥有大量的不饱和的金属位点，被认为是一种良好的光催化剂。例如，Mg-MOF-74在298 K和1 bar条件下的CO2的吸附量高达8.6 mmol·g-1（Bao Z, Yu L, Ren Q, et al. Adsorption of CO2 and CH4 on a magnesium-based metal organic framework[J]. Journal of Colloid &Interface Science, 2011, 353(2):549.）。
目前已有文献报道将MOFs运用于光催化还原CO2反应中。例如：NH2-MIL-125(Ti),NH2-UiO-66(Zr), and MIL-101(Fe)可在可见光照射下，将CO2转化为HCOO-（Fu Y, Sun D,Chen Y, et al. An Amine‐Functionalized Titanium Metal–Organic FrameworkPhotocatalyst with Visible‐Light‐Induced Activity for CO2 Reduction[J].AngewChemInt Ed Engl, 2012, 124(14):3420-3423；Sun D, Liu W, Qiu M, et al.Introduction of a mediator for enhancing photocatalytic performance via post-synthetic metal exchange in metal-organic frameworks (MOFs).[J]. ChemicalCommunications, 2015, 51(11):2056-2059；Wang D, Huang R, Liu W, et al. Fe-Based MOFs for Photocatalytic CO2 Reduction: Role of Coordination UnsaturatedSites and Dual Excitation Pathways[J]. Acs Catalysis, 2014, 4(12).）。
在可见光照射下，Cu-MOF可将CO2转化为甲醇。而在光敏剂的帮助下，Co-ZIF-9、Co-MOF-74、Mn-MOF-74和UiO-67可将CO2转化为CO（Liu Y, Yang Y, Sun Q, et al.Chemical Adsorption Enhanced CO2 Capture and Photoreduction over a CopperPorphyrin Based Metal Organic Framework[J]. Acs Applied Materials &Interfaces, 2013, 5(15):7654；Wang S, Wang X. Photocatalytic CO2, reduction byCdS promoted with a zeoliticimidazolateframework[J]. Applied Catalysis BEnvironmental, 2015, 162:494-500；Wang C, Xie Z, Dekrafft K E, et al. Dopingmetal-organic frameworks for water oxidation, carbon dioxide reduction, andorganic photocatalysis.[J]. Journal of the American Chemical Society, 2011,133(34):13445-13454.）。
尽管有这些优点，MOF材料在CO2光转化中的效率仍然很低，主要是由于可见光吸附不足和效率低下所致。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用。
所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于包括以下步骤：
1）在烧瓶中加入中-四(4-羧基苯基)卟吩、N,N-二甲基甲酰胺和钯盐，于150~160℃下回流反应5~10 h后，冷却至室温，将反应液抽滤得到中-四(4-羧基苯基)卟吩钯；
2）将钴盐和步骤1）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯加入到水热釜中，再向水热釜中加入[EMIM]Br和[EMIM]TF2N，然后将水热釜置于烘箱中，并将烘箱程序升温至150~180℃进行反应，反应100~150 h后，经过15-35 h的降温时间降温至室温，反应液再经后处理得到所述卟啉钯基金属有机框架材料。
所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤1）中，钯盐为氯化钯、硝酸钯、乙酰丙酮钯、醋酸钯或氯钯酸钾；所述中-四(4-羧基苯基)卟吩和钯盐的质量比为1 : 1-3，所述中-四(4-羧基苯基)卟吩的质量和N,N-二甲基甲酰胺的体积之比为8 : 0.8-1.2，优选为8:1，质量的单位为mg，体积的单位为mL。
所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤2）中，钴盐为四水合乙酸钴、六水合硝酸钴、六水合氯化钴、乙酰丙酮钴或七水合硫酸钴；所述钴盐与中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的质量比为1.2-6:1。
所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤2）中，[EMIM]Br、[EMIM]TF2N和中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的质量比为1:0.4~2:0.1~0.2。
所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤2）中烘箱程序升温至150~180 ℃的过程为：以室温为起始温度，以1~5 ℃/min的升温速率升温至150~180 ℃。
所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤2）中，反应液经后处理的过程为：将反应液过滤，滤渣依次经乙醇和DMF洗涤后，置于真空干燥箱内并于60~120 ℃下干燥10~15小时，即得到所述得到所述卟啉钯基金属有机框架材料。
所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤1）中，所述中-四(4-羧基苯基)卟吩的制备方法为：在烧瓶中加入丙酸、吡咯和对甲苯甲酸甲酯，在黑暗环境下加热回流反应20~40 min后，冷却至室温，然后将反应液过滤，过滤所得固体依次经KOH水溶液和盐酸洗涤处理后，即得到所述中-四(4-羧基苯基)卟吩。
所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于所述丙酸与吡咯的体积比为50~55:1；所述吡咯的体积与对甲苯甲酸甲酯的质量之比为1 : 2~2.5，体积的单位为mL，质量的单位为g。
按照上述方法制备的具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料。
所述的具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料在光催化还原CO2制CO中的应用。
通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明取得的有益效果是：
（1）本发明的卟啉钯基金属有机框架材料（MOFs）制备过程中，使用离子液体作为反应溶剂，离子液体可重复利用，不会产生有害气体及有害废液，更为绿色环保；
（2）相对于现有技术普遍采用的贵金属负载催化剂，本发明使用一步水热法制备，步骤更为简单方便；
（3）相对于其他MOFs材料，本发明的MOFs中含有卟啉结构，本身具有良好的吸光性，可以更有效地利用太阳光；本发明的卟啉钯基金属有机框架材料催化还原CO2制备CO性能较好，CO2的转化率较高，在可见光(λ ≥ 420 nm)下照射2h，CO产率平均可达 123 μmol·g-1·h-1。
附图说明
图1为实施例1制备的Co@PdTCPPN-MOF在光学显微镜下的图片；
图2为实施例1制备的Co@PdTCPPN-MOF在10微米尺度下的SEM图；
图3为实施例1制备的Co@PdTCPPN-MOF在2微米尺度下的SEM图；
图4为实施例1 所制备的Co@PdTCPP-MOF催化剂的性能测试曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1：
卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPP-MOF）的制备，其方法如下所述：
1）中-四(4-羧基苯基)卟吩的合成：在500 mL圆底烧瓶中加入150 mL丙酸、2.8 mL吡咯和6.57 g对甲苯甲酸甲酯，在黑暗环境下加热回流反应30 min后，将反应液冷却至室温，过滤，过滤所得固体依次用1mol/L KOH水溶液和1mol/L盐酸洗涤（过滤所得固体是中-四(4-羧基苯基)卟吩四甲酯，经KOH处理后将酯转化为钾盐，经HCl处理后将钾盐转化为羧酸），即可得中-四(4-羧基苯基)卟吩；
2）中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的合成：在50 mL圆底烧瓶中加入200 mg步骤1）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩、25 mL的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和200 mg氯化钯，在155℃下回流反应6 h后，将反应液冷却至室温，抽滤得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯；
3）卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPPN-MOF）的合成：将250 mg六水合硝酸钴和200 mg步骤2）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯加入水热釜中，再向水热釜中加入1 g[EMIM]Br和0.5 g[EMIM]TF2N，然后将水热釜置于烘箱中，烘箱升温程序为：从30℃经过0.5h的升温时间匀速升温到180℃，然后恒温维持100 h，再经过20 h的降温时间降温至室温。然后将水热釜从烘箱中取出，移出反应液并将反应液过滤，滤渣依次经乙醇和DMF洗涤后，置于真空干燥箱内并于60℃下干燥12 h，得到褐色的金属有机框架材料，即为所述的卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPP-MOF）。
实施例1制得的Co@PdTCPP-MOF在光学显微镜下的图片如图1所示。从图中可以看出，制备出的Co@PdTCPP-MOF为不规则的片状晶体，且为橙色。
实施例1制得的Co@PdTCPP-MOF在10μm及2μm下的SEM图分别如图2和图3所示。从SEM图可以看出所制备的Co@PdTCPP-MOF为立方体结构。
将得到的Co@PdTCPP-MOF用于光催化还原CO2制CO，操作条件如下：将10 mg 的Co@PdTCPP-MOF加入到60 mL的由体积比10:1:1的乙腈、三乙醇胺和水组成的混合溶液中，置于石英光催化反应釜中，充分搅拌，然后通入30 min的CO2，以除去石英光催化反应釜中的空气。然后将反应釜密封，再用300 W的氙灯作为光源，对反应釜内进行光照，由此进行光催化还原反应。反应后的气体产物用浙江福立公司的GC9790气相色谱进行检测，反应生成的CO量与反应时间的关系曲线如图4所示，反应产物主要为CO，CO的生成速率平均可达123 μmol·g-1（催化剂）·h-1，CO的生成速率的单位记为 μmol·g-1·h-1，且催化剂稳定性较好，从图4可以看出，连续运行2h，CO的产生速率没有明显降低。
实施例2：
卟啉钯基金属有机框架材料PdTCPP-MOF的制备，其方法如下所述：
1）中-四(4-羧基苯基)卟吩的合成：在500 mL圆底烧瓶中加入150 mL丙酸、2.8 mL吡咯和6.57 g对甲苯甲酸甲酯，在黑暗环境下加热回流反应30 min后，将反应液冷却至室温，过滤，过滤所得固体依次用1mol/L KOH水溶液和1mol/L盐酸洗涤，即可得中-四(4-羧基苯基)卟吩；
2）中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的合成：在50 mL圆底烧瓶中加入200 mg步骤1）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩、25 mL的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和200 mg硝酸钯，在155℃下回流反应6 h后，将反应液冷却至室温，抽滤得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯；
3）卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPP-MOF）的合成：将300 mg六水合氯化钴和150 mg步骤2）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯加入水热釜中，再向水热釜中加入1 g[EMIM]Br和0.5 g[EMIM]TF2N，然后将水热釜置于烘箱中，烘箱升温程序为：从30℃经过1 h的升温时间匀速升温到180℃，然后恒温维持120 h，再经过15 h的降温时间降温至室温。然后将水热釜从烘箱中取出，移出反应液并将反应液过滤，滤渣依次经乙醇和DMF洗涤后，置于真空干燥箱内并于60℃下干燥12 h，得到褐色的金属有机框架材料，即为所述的卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPP-MOF）。
将得到的Co@PdTCPP-MOF用于光催化还原CO2制CO，操作条件同实施例1，反应产物主要为CO，且CO的生成速率平均可达为102 μmol·g·h-1。
实施例3：
卟啉钯基金属有机框架材料PdTCPP-MOF的制备，其方法如下所述：
1）中-四(4-羧基苯基)卟吩的合成：在500 mL圆底烧瓶中加入150 mL丙酸、2.8 mL吡咯和6.57 g对甲苯甲酸甲酯，在黑暗环境下加热回流反应30 min后，将反应液冷却至室温，过滤，过滤所得固体依次用1mol/L KOH水溶液和1mol/L盐酸洗涤，即可得中-四(4-羧基苯基)卟吩；
2）中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的合成：在50 mL圆底烧瓶中加入198 mg步骤1）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩、25 mL的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和457 mg乙酰丙酮钯，在155℃下回流反应6 h后，将反应液冷却至室温，抽滤得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯；
3）卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPPN-MOF）的合成：将88 mg乙酰丙酮钴和50 mg步骤2）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯加入水热釜中，再向水热釜中加入0.5 g[EMIM]Br和0.5 g[EMIM]TF2N，然后将水热釜置于烘箱中，烘箱升温程序为：从30℃经过2 h的升温时间匀速升温到150℃，然后恒温维持100 h，再经过20 h的降温时间降温至室温。然后将水热釜从烘箱中取出，移出反应液并将反应液过滤，滤渣依次经乙醇和DMF洗涤后，置于真空干燥箱内并于60 ℃下干燥12 h，得到褐色的金属有机框架材料，即为所述的卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPP-MOF）。
将得到的Co@PdTCPP-MOF用于光催化还原CO2制CO，操作条件同实施例1，反应产物主要为CO，且CO的生成速率平均可达为84 μmol·g·h-1。
实施例4：
卟啉钯基金属有机框架材料PdTCPP-MOF的制备，其方法如下所述：
1）中-四(4-羧基苯基)卟吩的合成：在500 mL圆底烧瓶中加入150 mL丙酸、2.8 mL吡咯和6.57 g对甲苯甲酸甲酯，在黑暗环境下加热回流反应30 min后，将反应液冷却至室温，过滤，过滤所得固体依次用1mol/L KOH水溶液和1mol/L盐酸洗涤，即可得中-四(4-羧基苯基)卟吩；
2）中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的合成：在50 mL圆底烧瓶中加入198 mg步骤1）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩、25 mL的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和225 mg醋酸钯，在155 ℃下回流反应6 h后，将反应液冷却至室温，抽滤得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯；
3）卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPP-MOF）的合成：将190 mg六水合氯化钴和158 mg步骤2）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯加入水热釜中，再向水热釜中加入1 g[EMIM]Br和0.4 g[EMIM]TF2N，然后将水热釜置于烘箱中，烘箱升温程序为：从30℃经过1 h的升温时间匀速升温到170℃，然后恒温维持150 h，再经过30 h的降温时间降温至室温。然后将水热釜从烘箱中取出，移出反应液并将反应液过滤，滤渣依次经乙醇和DMF洗涤后，置于真空干燥箱内并于60℃下干燥12 h，得到褐色的金属有机框架材料，即为所述的卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPPN-MOF）。
将得到的Co@PdTCPPN-MOF用于光催化还原CO2制CO，操作条件同实施例1，反应产物主要为CO，且CO的生成速率平均可达为104 μmol·g·h-1。
实施例5：
卟啉钯基金属有机框架材料PdTCPP-MOF的制备，其方法如下所述：
1）中-四(4-羧基苯基)卟吩的合成：在500 mL圆底烧瓶中加入150 mL丙酸、2.8 mL吡咯和6.57 g对甲苯甲酸甲酯，在黑暗环境下加热回流反应30 min后，将反应液冷却至室温，过滤，过滤所得固体依次用1mol/L KOH水溶液和1mol/L盐酸洗涤，即可得中-四(4-羧基苯基)卟吩；
2）中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的合成：在50 mL圆底烧瓶中加入237 mg步骤1）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩、30 mL的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和198 mg氯钯酸钾，在155 ℃下回流反应6 h后，将反应液冷却至室温，抽滤得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯；
3）卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPP-MOF）的合成：将281 mg七水合硫酸钴和200 mg步骤2）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯加入水热釜中，再向水热釜中加入1 g[EMIM]Br和0.6 g[EMIM]TF2N，然后将水热釜置于烘箱中，烘箱升温程序为：从30℃经过0.5h的升温时间匀速升温到160℃，然后恒温维持110 h，再经过35 h的降温时间降温至室温。然后将水热釜从烘箱中取出，移出反应液并将反应液过滤，滤渣依次经乙醇和DMF洗涤后，置于真空干燥箱内并于60 ℃下干燥12 h，得到褐色的金属有机框架材料，即为所述的卟啉钯基金属有机框架材料（Co@PdTCPP-MOF）。
将得到的Co@PdTCPP-MOF用于光催化还原CO2制CO，操作条件同实施例1，反应产物主要为CO，且CO的生成速率平均可达为98 μmol·g·h-1。由于Co@PdTCPP-MOF中存在两种反应活性位点——卟啉环中的钯和钴与羧基形成的钴氧团簇，使得MOF的活性位点大大增加；又由于反应过程中引入了离子液体[EMIM]Br和 [EMIM]TF2N，使得MOF对于CO2气体的吸附大大增强，从而增加了CO2的反应；而金属前驱体的不同盐离子，会对MOF的孔道结构有一定的影响（但MOF的整体结构不变），从而使得采用不同金属前驱体制备的MOF性能上有一定的差异，经实验验证，实例1所制备的MOF具有最好的光催化还原CO2生成CO性能。
本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。
Claims (11)
1.一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于包括以下步骤：
1）在烧瓶中加入中-四(4-羧基苯基)卟吩、N,N-二甲基甲酰胺和钯盐，于150~160 ℃下回流反应5~10 h后，冷却至室温，将反应液抽滤得到中-四(4-羧基苯基)卟吩钯；
2）将钴盐和步骤1）所得中-四(4-羧基苯基)卟吩钯加入到水热釜中，再向水热釜中加入[EMIM]Br和[EMIM]TF2N，然后将水热釜置于烘箱中，并将烘箱程序升温至150~180 ℃进行反应，反应100~150 h后，经过15-35 h的降温时间降温至室温，反应液再经后处理得到所述卟啉钯基金属有机框架材料。
2.根据权利要求1所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤1）中，钯盐为氯化钯、硝酸钯、乙酰丙酮钯、醋酸钯或氯钯酸钾；所述中-四(4-羧基苯基)卟吩和钯盐的质量比为1 : 1-3，所述中-四(4-羧基苯基)卟吩的质量和N,N-二甲基甲酰胺的体积之比为8 : 0.8-1.2，质量的单位为mg，体积的单位为mL。
3.根据权利要求2所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于所述中-四(4-羧基苯基)卟吩的质量和N,N-二甲基甲酰胺的体积之比为8:1，质量的单位为mg，体积的单位为mL。
4.根据权利要求1所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤2）中，钴盐为四水合乙酸钴、六水合硝酸钴、六水合氯化钴、乙酰丙酮钴或七水合硫酸钴；所述钴盐与中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的质量比为1.2-6:1。
5.根据权利要求1所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤2）中， [EMIM]Br、[EMIM]TF2N和中-四(4-羧基苯基)卟吩钯的质量比为1:0.4~2:0.1~0.2。
6.根据权利要求1所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤2）中烘箱程序升温至150~180 ℃的过程为：以室温为起始温度，以1~5 ℃/min的升温速率升温至150~180 ℃。
7.根据权利要求1所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤2）中，反应液经后处理的过程为：将反应液过滤，滤渣依次经乙醇和DMF洗涤后，置于真空干燥箱内并于60~120 ℃下干燥10~15小时，即得到所述卟啉钯基金属有机框架材料。
8.根据权利要求1所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于步骤1）中，所述中-四(4-羧基苯基)卟吩的制备方法为：在烧瓶中加入丙酸、吡咯和对甲苯甲酸甲酯，在黑暗环境下加热回流反应20~40 min后，冷却至室温，然后将反应液过滤，过滤所得固体依次经KOH水溶液和盐酸洗涤处理后，即得到所述中-四(4-羧基苯基)卟吩。
9.根据权利要求8所述的一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料的合成方法，其特征在于所述丙酸与吡咯的体积比为50~55:1；所述吡咯的体积与对甲苯甲酸甲酯的质量之比为1 : 2~2.5，体积的单位为mL，质量的单位为g。
10.根据权利要求1~9任一所述方法制备的具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料。
11.如权利要求10所述的具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料在光催化还原CO2制CO中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910151603.4A CN109867798B (zh) | 2019-02-28 | 2019-02-28 | 一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910151603.4A CN109867798B (zh) | 2019-02-28 | 2019-02-28 | 一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109867798A CN109867798A (zh) | 2019-06-11 |
| CN109867798B true CN109867798B (zh) | 2020-11-06 |
Family
ID=66919558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910151603.4A Active CN109867798B (zh) | 2019-02-28 | 2019-02-28 | 一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109867798B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110804190B (zh) * | 2019-11-05 | 2021-10-29 | 东莞行渡科技有限公司 | 嵌入芳酰胺片段的亲疏水分子自组装胶束及超分子光催化组装体的制备方法 |
| CN111303445B (zh) * | 2020-03-20 | 2022-03-08 | 三峡大学 | 钴基金属有机框架材料与应用 |
| CN113368902A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-10 | 哈尔滨理工大学 | 一种Fe2Co-MOFs装载离子液体CO2还原光催化剂的制备 |
| CN114289065B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-09-22 | 淮阴工学院 | 金属离子掺杂型x-MOF-74光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN114644761B (zh) * | 2022-02-26 | 2023-03-28 | 天津大学 | 一种二维金属有机框架材料的制备方法及其应用 |
| CN114920950B (zh) * | 2022-06-14 | 2023-05-05 | 浙江省农业科学院 | 一种双金属有机框架材料及其制备与应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011028698A2 (en) * | 2009-09-02 | 2011-03-10 | Kansas State University Research Foundation | Mri and optical assays for proteases |
| CN106010510A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-10-12 | 武汉大学 | 一种用于光转换的多功能稀土金属有机框架材料及其制备方法 |
| EP3272834A1 (en) * | 2016-07-21 | 2018-01-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Functional material including metal-organic framework, method of preparing the same, and photochemical sensor including the same |
| CN109126877A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-04 | 西北师范大学 | 一种铁（iii）四羧基苯基卟啉植入金属有机框架的制备和应用 |
-
2019
- 2019-02-28 CN CN201910151603.4A patent/CN109867798B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011028698A2 (en) * | 2009-09-02 | 2011-03-10 | Kansas State University Research Foundation | Mri and optical assays for proteases |
| CN106010510A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-10-12 | 武汉大学 | 一种用于光转换的多功能稀土金属有机框架材料及其制备方法 |
| EP3272834A1 (en) * | 2016-07-21 | 2018-01-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Functional material including metal-organic framework, method of preparing the same, and photochemical sensor including the same |
| CN109126877A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-04 | 西北师范大学 | 一种铁（iii）四羧基苯基卟啉植入金属有机框架的制备和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109867798A (zh) | 2019-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109867798B (zh) | 一种具有优异光催化性能的卟啉钯基金属有机框架材料及其制备方法和应用 | |
| CN111303445B (zh) | 钴基金属有机框架材料与应用 | |
| Meng et al. | Construction of g-C3N4/ZIF-67 photocatalyst with enhanced photocatalytic CO2 reduction activity | |
| He et al. | Rapid formation of metal–organic frameworks (MOFs) based nanocomposites in microdroplets and their applications for CO2 photoreduction | |
| An et al. | Nitrogenase-inspired bimetallic metal organic frameworks for visible-light-driven nitrogen fixation | |
| CN108620136B (zh) | 铜卟啉功能化金属有机框架/二氧化钛复合材料的制备和应用 | |
| Guo et al. | Strategies for improving the photocatalytic performance of metal-organic frameworks for CO2 reduction: A review | |
| Chen et al. | Construction of dual ligand Ti-based MOFs with enhanced photocatalytic CO2 reduction performance | |
| CN110314700B (zh) | 一种光催化还原二氧化碳助催化剂、光催化体系及其应用 | |
| e Silva et al. | Electrochemical preparation of Cu/Cu2O-Cu (BDC) metal-organic framework electrodes for photoelectrocatalytic reduction of CO2 | |
| Tahir et al. | Ru-embedded 3D g-C3N4 hollow nanosheets (3D CNHNS) with proficient charge transfer for stimulating photocatalytic H2 production | |
| CN109201115B (zh) | 一种光催化产氢催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN110194730B (zh) | DUT-67(Zr)在光催化氧化甲基苯基硫醚制备甲基苯基亚砜中的应用 | |
| CN106732796B (zh) | 一种高效还原co2的共价有机聚合物可见光光催化剂 | |
| CN112194687B (zh) | 一种以醚键桥联型双吡啶羧酸为配体的金属镍配合物及其合成方法与光催化应用 | |
| CN113318787B (zh) | 金属基底上原位生长mof的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN1121271C (zh) | 发生氢用硫化镉系光触媒的制造方法及用其制造氢的方法 | |
| Zhang et al. | Research progress of Metal–Organic Frameworks (MOFs) for CO2 Conversion in CCUS | |
| Ávila-López et al. | Optimizing the CO2 reduction to produce CH3OH using flexible NiMoO4 coatings as a photocatalyst | |
| CN107670697B (zh) | 可见光催化环己烷选择性氧化的催化剂及其制备方法 | |
| CN113546659A (zh) | 采用配位法的高分散CeCN-urea-N2材料及其制备方法和应用 | |
| CN115025783B (zh) | 一种多铌氧簇/zif-67衍生物复合材料的合成方法及应用 | |
| CN113398968B (zh) | 一种MOF衍生的TiO2/多孔g-C3N4复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114456337B (zh) | 一种应用于高温、低浓度条件下放射性碘吸附的离子型多孔有机笼材料制备方法 | |
| CN115212898B (zh) | 一种光催化甲烷转化制乙酸催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |