CN109837035A - 制造胶粘剂密封带的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供用于制造具有热密封层和压敏胶粘剂的多层胶带的有效方法，该压敏胶粘剂引起各层相互有效的复合粘附。这以用于制造覆盖有剥离衬垫的胶粘剂密封带的方法来实现，所述方法包括：a)加热压敏胶粘剂，使得压敏胶粘剂以熔体存在；和b)以以下方式在辊隙中制造复合材料：使热熔胶粘剂层位于一个辊上，使剥离衬垫位于另一个辊上，该剥离衬垫具有外剥离层，并且该外剥离层指向远离辊表面，将压敏胶粘剂熔体引入到辊隙中，和通过辊的旋转、层的接触和冷却，获得具有热熔胶粘剂层‑压敏胶粘剂‑剥离衬垫的顺序的复合材料，其中剥离衬垫保留在压敏胶粘剂上直到应用胶带。

Description

制造胶粘剂密封带的方法
技术领域
本发明一般地涉及制造多样地用于多种基底(例如结构组件)的临时或长期连接或掩蔽的一类胶带。本发明更具体地涉及制造包括热熔胶粘剂和压敏胶粘剂的胶带的方法，其中将该压敏胶粘剂从熔体施加到热熔胶粘剂上。
背景技术
胶带通常在一侧或两侧配有胶粘剂。使用胶带允许以简单、快速且现在还非常强力的方式粘合到一系列基底上。所涉及的连接任务通常是将在性质上非常不同的基底结合在一起。在这种情况下，使胶带在两侧都设有胶粘剂可为有利的，其中两种胶粘剂具有不同的性质。
例如，已知的是基于聚(甲基)丙烯酸酯的压敏胶粘剂，其在一系列基底上产生高的剥离粘附力，并且此外，还值得注意的是在各种外部条件下的胶粘剂粘合的长期稳定性。
备选地，可热活化的胶粘剂也受到关注。这些通常包含聚烯烃，其特别地允许在热塑性和热固性基底两者上的强力粘合。在热塑性基底的情况下，不仅胶粘剂而且基底也可以处于熔融或软化状态，因此材料可在表面上相互渗透。这产生了在冷却后的高度稳定的粘合；可以说，基底是“密封的”，并且因此这类可热活化的胶粘剂也称为“密封物质”或“密封层”。在热固性基底的情况下，熔融的热活化胶粘剂能够非常有效地润湿基底，同样在冷却后产生高的剥离粘附力。
例如，在EP 0 384 598 A1中记载了具有不同胶粘剂的双面胶带。具体地，该文本公开了一种胶带，其具有包含可热活化的聚烯烃胶粘剂的层，所选择的丙烯酸类单体的聚合物通过接枝聚合施加到该胶粘剂上。该胶带还包括UV聚合的压敏丙烯酸酯胶粘剂层，其即使在暴露于热时也粘附到可热活化层上。
在US 4,563,388 A中记载了类似的结构。
EP 1 262 532 A1记载了一种胶带，其包括基于一种或多种烯烃单体的聚合物的可热活化的胶粘剂层和基于压敏聚丙烯酸酯胶粘剂的压敏胶粘剂层。所述压敏胶粘剂层直接且持久地粘合至可热活化层。
发明内容
在对基于热熔胶粘剂物质和压敏胶粘剂化合物的胶带(胶粘剂密封带)的持续需求的背景下，用于其有效制造的方法非常引人关注。本发明的一个目的是提供制造具有热密封层和压敏胶粘剂的多层胶带的有效方法，从而产生各层彼此之间的良好的复合粘附性。
该目的的实现基于如下构思：进行密封层、压敏胶粘剂熔体和剥离衬垫的直接涂覆。因此，本发明的第一和一般主题是用于制造覆盖有剥离衬垫的胶粘剂密封带(密封胶带)的方法，所述方法包括：
a)加热压敏胶粘剂，使得压敏胶粘剂以熔体存在；
b)以以下方式在辊隙中制造复合材料，
-使热熔胶粘剂层位于一个辊上，
-使剥离衬垫位于另一个辊上，该剥离衬垫具有外剥离层，并且该外剥离层指向远离(背离)辊表面，
-将压敏胶粘剂熔体引入到辊隙中，和
-通过辊的旋转、层的接触和冷却，获得具有热熔胶粘剂层-压敏胶粘剂-剥离衬垫的顺序的复合材料，
其中剥离衬垫保留在压敏胶粘剂上直到应用胶带。
本发明的方法特别地提供具有高复合粘附性的胶粘剂密封带，这表现为当胶粘剂密封带产生的粘合相应地负载时在压敏胶粘剂层内或在压敏胶粘剂和基底之间的粘合层内的破裂。此外，该方法允许在用于施加剥离衬垫和密封层的两个层压步骤方面进行节省，从而还节省了这些步骤所需的能量以及必要的附加材料，例如用于承载压敏胶粘剂层的处理衬垫或辅助衬垫。
根据本发明的“胶粘剂密封带”为如下的胶带，其一方面通过压敏胶粘剂层产生对待相互连接的部件之一的剥离粘附力，以及另一方面(在适当的加热之后)通过热熔胶粘剂层(热塑性密封层)产生对待相互连接的另一部件的剥离粘附力。
根据本发明，并且按照一般语言用法的惯例，压敏胶粘剂(PSA)应理解为至少在室温下是持久粘性的并且还是胶粘性的物质。PSA的特征在于其可以通过压力施加到基底上，并且保持粘附在那里，其中待采用的压力和该压力的持续时间不作更详细地限定。一般来说，虽然根本上取决于PSA的精确性质、温度和大气湿度以及基底的性质，但短时间内作用的最小压力(其不会超过温和接触短暂的时间)就足以获得粘附效果；在其他情况下，还可能需要暴露于更高的压力的长期持续时间。
PSA具有特别的、特征性的黏弹性质，其产生持久粘性和胶粘性。特征性地，当PSA机械变形时，存在粘性流动过程并且还存在弹性恢复力的发展。就其各自的比例而言，这两个过程相互之间存在特定的关系，不仅取决于PSA的精确组成、结构和交联程度，而且还取决于变形的速率和持续时间，以及取决于温度。
成比例的粘性流动是实现粘附力所必需的。只有由具有相对高的迁移率的大分子产生的粘性组分才允许有效润湿并有效地流动到待粘合的基底上。高粘性流动组分产生高的压敏胶粘性(也称为粘性或表面粘性)，因此通常还产生高的剥离粘附力。由于缺乏可流动的组分，高度交联的体系和结晶的或经历玻璃状固化的聚合物通常至少仅具有少量粘性，或者根本不具有粘性。
成比例的弹性恢复力是实现内聚力所必需的。其例如由链非常长、高度缠结的大分子以及物理或化学交联的大分子引起，并且其允许施加在胶粘粘合上的力的传递。其结果是胶粘粘合能够在长时间内充分承受作用在其上的长期负荷，例如以持续的剪切负荷的形式。
为了更精确地描述和量化弹性和粘性组分的程度以及组分相对于彼此的比例，使用变量储能模量(G')和损耗模量(G”)，并且可以通过动态机械分析(DMA)来测定。G'是物质的弹性分数的量度，G”是物质的粘性分数的量度。两个变量都取决于变形频率和温度。
变量可以通过流变仪测定。在这种情况下，用于分析的材料在例如板/板布置中暴露于正弦振荡剪切应力。在用剪切应力控制而运行的仪器的情况下，测量作为时间的函数的变形，以及该变形相对于剪切应力的引入的时间偏移。该时间偏移被确定为相位角δ。
储能模量G'定义如下：G'＝(τ/γ)·cos(δ)(τ＝剪切应力，γ＝变形，δ＝相位角＝剪切应力矢量和变形矢量之间的相偏移)。损耗模量G”的定义如下：G”＝(τ/γ)·sin(δ)(τ＝剪切应力，γ＝变形，δ＝相位角＝剪切应力矢量和变形矢量之间的相偏移)。
如果在23℃下在100至101弧度/秒(rad/sec)的变形频率范围内，G'和G”都至少部分地位于103至107Pa的范围内，则组合物通常被认为是PSA并且定义为用于本发明的目的的PSA。“部分地”意味着G'曲线的至少一部分位于由从100弧度/秒(包括端点)至101弧度/秒(包括端点)的形变频率范围(横坐标)以及从103Pa(包括端点)至107Pa(包括端点)的G'值的范围(纵坐标)所定义的窗口内，并且同时G”曲线的至少一部分同样在相应的窗口内。
PSA的材料基础基本上是任意的，只要确保本发明的方法和与热熔胶粘剂层的相容性即可。
PSA优选包含至少30重量％、更优选至少40重量％、更特别地至少50重量％的聚(甲基)丙烯酸酯。“聚(甲基)丙烯酸酯”意指这样的聚合物，其单体基础包括总共至少50重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯以总共30重量％存在，在各自的情况下基于所讨论的聚合物的总单体组成计。聚(甲基)丙烯酸酯通常可通过丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体以及任选地其他可共聚单体的自由基聚合获得。根据本发明，术语“聚(甲基)丙烯酸酯”不仅包括基于丙烯酸及其衍生物的聚合物，而且还包括基于丙烯酸和甲基丙烯酸及其衍生物的聚合物，以及基于甲基丙烯酸及其衍生物的聚合物。PSA可以包含一种或多种聚(甲基)丙烯酸酯。
基于聚(甲基)丙烯酸酯的PSA相对于一系列基底有利地具有高的剥离粘附力，并且此外值得注意的是，对于环境影响以及长时间内的高稳定性。
PSA的聚(甲基)丙烯酸酯可优选地追溯至下列单体组成：
a)式(I)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯
CH2＝C(RI)(COORII) (I)，
其中RI是H或CH3并且RII是具有4至14个C原子、更优选地具有4至9个C原子的烷基；
b)具有与交联剂物质呈反应性的官能团的烯属不饱和单体；
c)任选地与单体(a)和(b)可共聚的其他烯属不饱和单体。
特别优选选择单体a)、b)和c)的比例，使得聚(甲基)丙烯酸酯的玻璃化转变温度≤15℃(低频下的DMA)。为此目的，有利的是选择单体a)的比例为45至99重量％、单体b)的比例为1至15重量％以及单体c)的比例为0至40重量％，在各自的情况下基于聚(甲基)丙烯酸酯的总单体组成计。
单体a)更优选为增塑和/或非极性单体。因此，优选地，单体a)选自丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。
单体b)优选为具有能够与环氧基团进行反应的官能团的烯属不饱和单体。更优选地，单体b)各自含有至少一个选自羟基、羧基、磺酸和膦酸基团、酸酐官能团、环氧基团和取代或未取代的氨基的官能团。
特别地，单体b)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
作为单体c)，原则上考虑的是所有与单体a)和单体b)可共聚的乙烯基官能化的化合物。通过选择和单体c)的量，可以有利地调节PSA的性质。
单体c)更优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、4-联苯基丙烯酸酯、4-联苄基甲基丙烯酸酯、2-萘基丙烯酸酯、2-萘基甲基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸乙二醇酯、乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、丙二醇单甲基丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙基酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙基酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁基酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛基酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺、N,N-二烷基取代的酰胺，更特别地N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺；另外地丙烯腈、甲基丙烯腈；乙烯基醚，如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚；乙烯基酯如乙酸乙烯酯；氯乙烯、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(分子量Mw为4000至13 000g/mol)和聚(甲基丙烯酸甲酯)-甲基丙烯酸乙酯(Mw为2000至8000g/mol)。
还可以有利地选择单体c)，使得其含有支持辐射-化学交联(例如通过电子束或UV)的官能团。合适的可共聚光引发剂是例如丙烯酸苯偶姻和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。通过电子轰击支持交联的单体是例如丙烯酸四氢糠酯、N-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯。
特别优选地，在PSA包含多种聚(甲基)丙烯酸酯的情况下，PSA中的所有聚(甲基)丙烯酸酯均可以追溯至上述单体组成
更具体地，PSA的聚(甲基)丙烯酸酯可以追溯至由丙烯酸、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸甲酯组成的单体组成。在PSA包含多种聚(甲基)丙烯酸酯的情况下，则更优选PSA中的所有聚(甲基)丙烯酸酯均可以追溯至由丙烯酸、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸甲酯组成的单体组成。
特别地，PSA中的聚(甲基)丙烯酸酯或所有聚(甲基)丙烯酸酯均可以追溯至以下单体组成：
丙烯酸 3-15重量％
丙烯酸甲酯 10-35重量％
丙烯酸2-乙基己酯 50-87重量％，
单体的比例合计100重量％。
聚(甲基)丙烯酸酯可以通过单体在溶剂中的自由基聚合制备，更特别地在沸程为50至150℃、优选60至120℃的溶剂中，其中使用常规量的聚合引发剂，其通常为0.01至5、更特别地0.1至2重量％(基于单体的总重量计)。
原则上合适的是技术人员熟悉的所有常规引发剂。自由基源的实例是过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物，例如过氧化二苯甲酰、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、二叔丁基过氧化物、环己基磺酰基乙酰基过氧化物、过碳酸二异丙酯、过辛酸叔丁酯、苯频哪醇。一种非常优选的方法使用2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)或2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)(2,2'-偶氮双异丁腈；AIBN)作为自由基引发剂。
考虑用于制备聚(甲基)丙烯酸酯的溶剂包括醇例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇和异丁醇，优选异丙醇和/或异丁醇，以及烃例如甲苯且特别是沸程为60至120℃石油挥发油。另外，可以使用酮，例如优选丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮，和酯例如乙酸乙酯，以及所述类型的溶剂的混合物，优选的是包含异丙醇的混合物，更特别地以2至15重量％、优选地3至10重量％的量，基于所使用的溶剂混合物计。
优选地，在聚(甲基)丙烯酸酯的制备(聚合)之后，存在浓缩程序，并且聚(甲基)丙烯酸酯的进一步处理基本上是无溶剂的。聚合物可以在不存在交联剂和促进剂物质的情况下浓缩。然而，还可以甚至在浓缩之前将这些类别的物质中的一种添加到聚合物中，在这种情况下，浓缩在该物质或这些物质的存在下进行。在浓缩步骤之后，可以将聚合物转移到配混器中。浓缩和配混还可以任选地在同一反应器中进行。
PSA中的聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量Mw优选为20000至2000000g/mol，非常优选100000至1500000g/mol，最优选150 000至1000000g/mol。本说明书中的平均分子量Mw和多分散性PD的数字涉及通过凝胶渗透色谱法进行的测定。在合适的链转移剂如硫醇、卤素化合物和/或醇的存在下进行聚合以设定期望的平均分子量可为有利的。
在甲苯(1％浓度溶液，21℃)中测量的聚(甲基)丙烯酸酯的K值优选为30至90，更优选为40至70。Fikentscher的K值是聚合物的分子量和粘度的量度。
根据本发明特别合适的是具有窄分子量分布(多分散性PD<4)的聚(甲基)丙烯酸酯。尽管聚合物的部分的分子量相对地低，但基于其的组合物在交联后具有特别好的剪切强度。此外，较低的多分散性使得由熔体加工更容易，因为流动粘度低于更广泛分布的聚(甲基)丙烯酸酯的流动粘度，对于在很大程度上相同的应用性质而言。窄分布的聚(甲基)丙烯酸酯可以有利地通过阴离子聚合或通过受控自由基聚合方法制备，后者是特别合适的。通过N-氧基也可制备相应的聚(甲基)丙烯酸酯。除了这些方法之外，原子转移自由基聚合(ATRP)可以有利地用于合成窄分布的聚丙烯酸酯，在这种情况下，所使用的引发剂优选包含单官能或双官能的仲或叔卤化物，其中卤化物使用Cu、Ni、Fe、Pd、Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag或Au络合物提取。
PSA中的聚(甲基)丙烯酸酯优选是交联的。虽然厚的组合物层难以通过常规电子束或UV辐射处理均匀地交联，但由于随着穿透深度的增加而迅速降低的辐射强度，热交联为这种情况提供了充分的补救。因此，优选地，PSA是热交联的。被认为是厚的组合物层更特别地为厚度大于150μm的组合物层。
PSA中的聚(甲基)丙烯酸酯优选地与异氰酸酯交联，更特别地与三聚异氰酸酯和/或不含封端剂(blocking-agent)且空间位阻的异氰酸酯交联，和/或与环氧化合物交联，在各自的情况下在能够分别与异氰酸酯基团或环氧基团反应的聚合物大分子中的官能团的存在下。
除聚(甲基)丙烯酸酯之外，PSA还可以包含一种或多种其他聚合物。这些包括，例如，不溶于丙烯酸酯的聚合物，例如聚烯烃(例如LDPE、HDPE、聚丙烯)、聚烯烃共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物)、聚酯、共聚酯、聚酰胺、共聚酰胺、氟化聚合物、聚环氧烷、聚乙烯醇、离聚物(例如，用碱中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物)、乙酸纤维素、聚丙烯腈、聚氯乙烯、热塑性聚氨酯、聚碳酸酯、ABS共聚物和聚二甲基硅氧烷。其他合适的聚合物是聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯以及苯乙烯和二烯的共聚物。另外合适的是其为固有压敏胶粘性的聚合物或可以通过添加粘合强度增强剂使其具有压敏胶粘性的聚合物，这类聚合物的实例是聚-α-烯烃，如聚辛烯、聚己烯和无规聚丙烯；特定的嵌段共聚物(二嵌段、三嵌段、星形嵌段共聚物及其组合)、天然和合成橡胶、硅酮和乙烯-乙酸乙烯酯。
在本发明方法的一个具体实施方式中，PSA包含15至50重量％的至少一种合成橡胶。合成橡胶在PSA中的含量优选为20至40重量％，在各自的情况下基于PSA的总重量计。
优选地，在该实施方式中，PSA中的至少一种合成橡胶是具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX构型的嵌段共聚物，
其中
-嵌段A相互独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物；
-嵌段B相互独立地为通过具有4至18个C原子的共轭二烯和/或异丁烯的聚合形成的聚合物，或者为这种聚合物的部分或完全氢化的衍生物；
-X是偶联剂或引发剂的基团(残基)；并且
-n是≥2的整数。
特别地在该实施方式中，PSA中的所有合成橡胶都是具有如上所述构型的嵌段共聚物。因此，PSA还可以包含具有以上构型的不同嵌段共聚物的混合物。
因此，优选的嵌段共聚物(乙烯基芳族嵌段共聚物)优选地包含一个或多个橡胶状(橡胶态)嵌段B(软嵌段)和一个或多个玻璃状(玻璃态)嵌段A(硬嵌段)。更优选地PSA中的至少一种合成橡胶是具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X构型的嵌段共聚物，其中A、B和X如以上所定义。非常优选地，PSA中的所有合成橡胶是具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X构型的嵌段共聚物，其中A、B和X如以上所定义。更特别地，PSA中的合成橡胶是具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X构型的嵌段共聚物的混合物，其优选包含至少二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物A-B-A。
嵌段A通常是玻璃状嵌段，其优选的玻璃化转变温度(Tg，DSC)高于室温。更优选地，玻璃状嵌段的Tg为至少40℃，更特别是至少60℃，非常优选至少80℃，且最优选至少100℃。整个嵌段共聚物中的乙烯基芳族嵌段A的比例优选为10至40重量％，更优选20至33重量％。用于构建嵌段A的乙烯基芳族化合物优选包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其他苯乙烯衍生物。因此，嵌段A可为均聚物或共聚物。更优选地，嵌段A是聚苯乙烯。
乙烯基芳族嵌段共聚物另外优选地具有橡胶状嵌段B或Tg低于室温的软嵌段。软嵌段的Tg更优选地小于0℃，更特别地小于-10℃，例如小于-40℃，且非常优选小于-60℃。
作为软嵌段B的单体的优选的共轭二烯特别地选自丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯、二甲基丁二烯和法呢烯异构体，以及这些单体的任何期望的混合物。嵌段B也可为均聚物或共聚物。
作为软嵌段B的单体的共轭二烯更优选地选自丁二烯和异戊二烯。例如，软嵌段B是聚异戊二烯、聚丁二烯或这两种聚合物之一的部分或完全氢化的衍生物，例如特别地聚丁烯丁二烯；或丁二烯和异戊二烯的混合物的聚合物。非常优选地，嵌段B是聚丁二烯。
本发明的方法中的压敏胶粘剂优选是发泡PSA，至少在步骤b)中。“发泡PSA”是这样的PSA，其包含压敏胶粘剂基质材料和多个充气空腔，从而与没有空腔的普通基质材料相比降低了该PSA的密度。发泡PSA的基质材料的发泡原则上可以任何期望的方式完成。例如，PSA可以通过引入其中或在其中释放的推进剂气体来发泡。发泡PSA优选包含至少部分膨胀的中空微球体。这些为至少部分膨胀的微球体，其在其基本状态下是弹性的和可膨胀的并且具有热塑性聚合物壳。这些球体(在基本状态下)填充有低沸点液体或液化气体。所使用的壳材料特别是聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。常规的低沸点液体特别是低级烷烃的烃，例如异丁烷或异戊烷，并且在压力下以液化气体的形式包封在聚合物壳中。对于这种微球体，术语“微球”也是惯用的。
微球暴露于热量引起外聚合物壳软化。同时，壳内的液体形式的推进剂气体经历向其气态的过渡。当发生这种情况时，微球不可逆地伸展并经历三维膨胀。当内部和外部压力相互匹配时，膨胀结束。由于保留了聚合物壳，因此产生闭孔泡沫。
多种类型的微球是可商购获得的，并且其尺寸(未膨胀状态下直径为6至45μm)和其膨胀所需的起始温度(75至220℃)基本不同。未膨胀的微球类型还可以水性(含水)分散体的形式获得，其中固体分数或微球分数为约40至45重量％，并且另外可以作为聚合物结合的微球(母料)获得，例如在乙烯-乙酸乙烯酯中以约65重量％的微球浓度。微球分散体和母料(如未膨胀的微球)本身适合于制造发泡PSA。
发泡PSA还可以使用所谓的预膨胀的中空微球体产生。对于该类别，膨胀在引入到聚合物基质中之前进行。
优选地，根据本发明，发泡PSA包括至少部分膨胀的中空微球体，而不管制备方式和使用的中空微球体的初始形式如何。特别优选地，由中空微球体形成的发泡PSA中的所有空腔的至少90％具有10至500μm的最大程度(尺寸)，更优选地15至200μm。
根据本发明，术语“至少部分膨胀的中空微球体”应理解为中空微球体已经经历至少一定程度的膨胀，从而使PSA的密度与具有未膨胀的中空微球体的相同胶粘剂相比降低至技术上有意义的程度。这意味着微球不一定需要经历完全膨胀。“至少部分膨胀的中空微球体”优选地在各自的情况下膨胀至其在未膨胀状态下的最大程度(尺寸)的至少两倍。
表述“至少部分膨胀的”涉及各个中空微球体的膨胀状态，并不旨在意指仅仅一些所讨论的中空微球体必须经历(初始)膨胀。因此，如果PSA中存在“至少部分膨胀的中间空微球体”和未膨胀的中空微球体，则这意指未膨胀(完全未膨胀，换句话说甚至未经历初始膨胀)的中空微球不属于“至少部分膨胀的中空微球体”。
在本发明的方法内PSA的发泡可以与步骤a)同时进行。这意味着发泡在加热期间进行，例如在PSA于挤出机中的制备期间中，其中所供应的热量和/或由于主动剪切力而形成的热量用于发泡，例如通过引起微球膨胀来发泡。因此，甚至在步骤a)期间，存在的PSA也可部分或甚至完全地发泡。然而，也可以在PSA的制备期间抑制发泡，例如通过抵消组合物膨胀倾向的压力，并且仅在组合物在例如相关的压力下降的基础上释放之后进行。然而，不迟于步骤b)，换句话说，在将PSA熔体引入到辊隙期间，该实施方式中的PSA是发泡PSA。这意味着，除了以上所述之外，PSA还可以仅在离开配混设备和进入辊隙之间的时间段内发泡。
“热熔胶粘剂层”是如下的胶粘剂层，其在室温下没有粘性或仅具有非常小的粘性，并且仅能够通过加热来产生对基底的足够的粘附力从而产生与该基底的胶粘粘合。“加热”通常是指暴露于约60至约200℃的温度，更特别地根据本发明120℃至200℃。因此，热熔胶粘剂层也可以称为“可热活化的胶粘剂层”。作为热熔胶粘剂层的基本适用性为如下的任何材料所拥有：其相应的熔化范围和熔体流动速率(MFR或MFI)在0.1至10g/10min的范围内(230℃，2.16kg负载)，特别地在0.2至5g/10分钟的范围内，且更特别地在0.3至1.5g/10分钟的范围内。
热熔胶粘剂层优选地是聚烯烃层。聚烯烃可以追溯至一种或多种烯烃单体。可热活化的胶粘剂层的材料优选选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和这些聚合物的混合物。特别优选地，可热活化的胶粘剂层的材料是聚丙烯(PP)。更特别地，热熔胶粘剂层是吹制聚丙烯膜，其也称为多相共聚物(Heco)或抗冲击PP。
本发明的方法使用具有外部剥离层的剥离衬垫。
通常地以及根据本发明，剥离衬垫是由纸或膜制成的载体，其配有能够抵挡PSA的粘附倾向的防胶粘涂层材料(也称为脱粘或抗粘组合物)，其可以以很小的努力与PSA分离(主动剥离功能)，并且因此也称为剥离层或剥离涂层。作为防胶粘涂层材料(也称为剥离涂层)使用的可能性包括许多不同的物质：蜡、氟化或部分氟化的化合物、聚氨基甲酸酯和硅酮以及具有硅酮部分的各种共聚物。
剥离衬垫的外部剥离层优选地是硅酮层或聚氨基甲酸酯层。
硅酮层可优选地追溯至可交联的硅酮体系。这些可交联的硅酮体系包括交联催化剂和所谓的可固化聚硅氧烷的混合物。用于制造剥离涂层的含硅酮的体系可商购获得。硅酮剥离层通常以非交联状态施加并且随后进行交联。
硅酮层可以追溯至溶剂型和/或无溶剂体系，优选追溯至溶剂型体系。
硅酮层可以优选地追溯至辐射-交联(UV-或电子束-交联)、缩合-交联或加成-交联体系，更优选追溯至加成-交联体系。
基于加成交联的这种基于硅酮的剥离剂通常可以通过氢化甲硅烷化固化。用于制造这些剥离剂的制剂通常包含以下成分：
含烯基的直链或支链聚二有机硅氧烷，
聚有机氢硅氧烷交联剂，和
氢化甲硅烷化催化剂。
已经发现适用于加成-交联硅酮体系的催化剂(氢化甲硅烷化催化剂)特别地包括铂或铂的化合物，例如Karstedt催化剂(Pt(0)络合物化合物)。
更具体地，这些种类的加成-交联剥离涂层可包含以下组分：
直链或支链二甲基聚硅氧烷，其由约80至200个二甲基聚硅氧烷单元组成，并且在链末端以乙烯基二甲基硅氧基单元终止。典型的代表是，例如，具有末端乙烯基的无溶剂的加成-交联的硅油；
直链或支链交联剂，其在链中仅具有甲基氢硅氧基单元(均聚物交联剂)或由甲基氢硅氧基和二甲基硅氧基单元组成(共聚物交联剂)，其中链末端由三甲基硅氧基或二甲基氢硅氧基满足；这类产品的典型代表是，例如，具有高反应性Si-H含量的氢聚硅氧烷，例如可从Wacker-Chemie GmbH商购获得的V24、V90或V06交联剂；
作为M单元的硅酮MQ树脂，其除了通常使用的三甲基硅氧基单元外，还具有乙烯基二甲基硅氧基单元；
硅酮可溶的铂催化剂，例如铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物，通常称为Karstedt络合物。
然而，加成-交联硅酮体系的一个不希望的性质是其对催化剂毒物的敏感性，例如对重金属化合物、硫化合物和氮化合物的敏感性(在此方面参见R.Dittmeyer等的"Chemische Technik,Prozesse und Produkte",第5卷,第5版,Wiley-VCH,Weinheim,Germany,2005,6-5.3.2部分,第1142页)。一般而言，电子供体可以被认为是铂毒物(A.Colas,Silicone Chemistry Overview,Technical Paper,Dow Corning)。因此，磷化合物如膦和亚磷酸酯也被认为是铂毒物。由于催化剂毒物的存在，硅酮剥离剂的各成分之间的交联反应不再发生，或仅发生至很小的程度。因此，在抗粘硅酮涂料的制造中，一般规则是严格避免催化剂毒物且特别是铂毒物的存在。
硅酮剥离体系的特别形式是例如可从Wacker以商品名“Geniomer”获得的聚硅氧烷嵌段共聚物(其具有尿素嵌段)，或氟硅酮剥离体系，其特别地用于包含硅酮胶粘剂的胶带。
此外，还可以使用光活性催化剂(称为光引发剂)与以下组合使用：UV可固化的阳离子交联的基于环氧化物的和/或基于乙烯基醚的硅氧烷和/或UV可固化的自由基交联的硅氧烷例如丙烯酸酯改性的硅氧烷。还可以使用电子束可固化的硅酮丙烯酸酯。
可光聚合的有机聚硅氧烷组合物也可以用作硅酮剥离层的基础。实例包括在光敏剂的存在下通过具有被(甲基)丙烯酸酯基团取代并直接键合到硅原子上的烃基的有机聚硅氧烷之间的反应交联的组合物(参见例如EP 0 168 713 B1或DE 38 20 294 C1)。同样可用的是这样的组合物，其中交联反应在光敏剂的存在下发生在具有被巯基取代并直接键合到硅原子上的烃基的有机聚硅氧烷和具有直接键合到硅原子上的乙烯基的有机聚硅氧烷之间。例如，这类组合物描述于US 4,725,630中。
当使用例如在DE 33 16 166 C1中描述的具有被环氧基取代并直接键合到硅原子上的烃基的有机聚硅氧烷组合物时，交联反应通过释放催化量的酸来诱导，所述酸通过添加的鎓盐催化剂的光分解获得。可通过阳离子机理固化的其他有机聚硅氧烷组合物是例如具有丙烯基氧基硅氧烷端基的材料。
根据用于涂覆的PSA的性质，硅酮层还可以包含其他添加剂，实例为稳定剂或流动控制助剂。
在本发明的方法的一个特别优选的实施方式中，外部剥离层是压敏胶粘剂Hkm，其包括：
-至少一种硅酮PSA Si-Hkm，其可由包含以下的组合物获得：
-至少一种具有两个或更多个Si-烯基的聚硅氧烷，
-至少一种具有两个或更多个Si-H基团的物质，
-至少一种氢化甲硅烷化催化剂，以及
-至少一种硅酮树脂；
其中PSA Hkm的剥离粘附力随着每单位面积重量的增加而增加。
特别优选地，外部剥离层是压敏胶粘剂Hkm，其包括
-至少一种硅酮PSA Si-Hkm，其可由包含以下的组合物获得：
-至少一种具有两个或更多个Si-烯基的聚硅氧烷，
-至少一种具有两个或更多个Si-H基团的物质，
-至少一种氢化甲硅烷化催化剂，以及
-至少一种硅酮树脂；
其中PSA Hkm的剥离粘附力随着每单位面积重量的增加而增加并且剥离衬垫相对于位于外部剥离层上的任意PSA的剥离力为2至100cN/cm。特别在这种情况下，剥离衬垫相对于包括发泡的基于聚丙烯酸酯的层的胶带(例如相对于胶带ACXplus 7812)的剥离力为2至100cN/cm。总而言之，已经发现，如果外部剥离层是PSA Hkm，则非常好，并且特别地实现了相对于低迁移率的基于聚丙烯酸酯的PSA的并非不足的剥离力。
在硅酮PSA Si-Hkm中的两个或更多个Si-烯基的聚硅氧烷优选地为含有两个或更多个Si-乙烯基的聚二有机硅氧烷，更特别地含有两个或更多个Si-乙烯基的聚二甲基硅氧烷。
在硅酮PSA Si-Hkm中的含有Si-H基团的物质优选地为直链或支链交联剂，其由甲基氢硅氧基和二甲基硅氧基单元组成，其中链末端用三甲基硅氧基或二甲基氢硅氧基饱和。
氢化甲硅烷化催化剂优选地为用于Si-H基团向烯基的加成反应的常规的基于Pt的催化剂。在PSA Hkm中优选地包含50ppm至1000ppm。
PSA Hkm的硅酮树脂优选地为MQ硅酮树脂。硅酮树脂优选包含与未被指定给(归于)Si-O-Si桥的硅原子价态上的Si键合的烷基和/或烯基，更特别地甲基和/或乙烯基，非常优选地甲基。
硅酮PSA Si-Hkm的聚硅氧烷中的Si-H基团与Si-烯基的摩尔比优选为1.3:1至7:1。
当使用所描述的PSA Hkm作为本发明的方法中的剥离衬垫的外部剥离层时，剥离粘附性以及与之相关的剥离层的剥离性能可以有利地通过所施加的PSA Hkm的层厚度以及通过硅酮树脂的分数来控制。增加的PSA Hkm的涂层重量引起剥离粘附力的增加，因此引起所需的剥离力的增加以从用其覆盖的胶粘剂上移除剥离衬垫。
聚氨基甲酸酯层的聚氨基甲酸酯优选地为聚乙烯基氨基甲酸酯，其N原子被C12-C24烷基取代，更特别地被C12-C18烷基取代。这类聚氨基甲酸酯可通过乙酸乙烯酯的聚合、随后水解得到聚乙烯醇以及其与相应的烷基异氰酸酯的反应来获得。特别优选地，聚氨基甲酸酯层的聚氨基甲酸酯是聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯。聚氨基甲酸酯层还可以含有其他添加剂，这取决于用于涂覆的PSA的性质。
特别优选地，本发明的方法的剥离衬垫是包括以下的剥离衬垫
-外部硅酮剥离层(SR)；
-在其每个层中含有总共至少50重量％的一种或多种聚烯烃的片层(ply)(POL)，在各自的情况下基于层的总重量计，
其中片层(POL)含有至少60重量％的聚丙烯，基于片层(POL)的总重量计；和
-含有至少80重量％的聚乙烯的外层(PER)，基于层(PER)的总重量计，
其中层(PER)通过胶粘剂连接到剥离衬垫的结构中的后续层。已证明这种剥离衬垫在用PSA熔体涂覆时具有特定的热稳定性，因此甚至在非常热的熔体的情况下也未观察到剥离衬垫形状的有害变化。在用层(PER)涂覆的本发明的衬垫的一侧，可以附接一个或多个由PET/PE复合材料或铝/PET/PE复合材料制成的抓握突片，例如，通过热焊接。随后，衬垫可容易地从PSA上移除而不会损害由抓握突片和衬垫形成的组装件或衬垫的层复合材料。
硅酮剥离层(SR)可以具有如上所描述的基于硅酮的外剥离层的所有表现形式。
特别优选的剥离衬垫包括含有至少60重量％的聚丙烯的片层(POL)，基于片层(POL)的总重量计。“片层”是指本发明的剥离衬垫的层结构的单层或多层部分，并且在多层片层的情况下，该片层的各层直接彼此相随(相互相连)。在其每个层中，片层(POL)含有总共至少50重量％的一种或多种聚烯烃。根据以上说明，表述“在其每个层中含有”也包括单层片层，并且在这种情况下应理解为意指“在该层中含有”。
片层(POL)优选包括含有至少60重量％、更优选至少65重量％、更特别是至少70重量％、例如至少75重量％的聚丙烯的层(PPK)，在各自的情况下基于层的总重量计。已经发现，这种聚丙烯含量有益于层(PPK)、整个片层(POL)和本发明的剥离衬垫的热稳定性。特别优选地，层(PPK)由聚丙烯组成，所述聚丙烯已经以不超过15重量％、更优选不超过12重量％与橡胶共混以及以不超过15重量％、更优选不超过10重量％与着色剂共混。
层(PPK)优选为聚丙烯膜。聚丙烯膜可以用颜料或有机染料着色，以彩色母料的形式添加。如上所描述，聚丙烯膜的最大橡胶含量优选为15重量％，更优选12重量％，在各自的情况下基于聚丙烯膜的总重量计。更特别地，聚丙烯膜由多相聚丙烯共聚物组成，其具有至多15重量％的橡胶分数和至多15重量％的着色剂分数，更优选地具有至多12重量％的橡胶分数和至多10重量％的着色剂分数。橡胶优选为EPM橡胶。
特别优选地，层(PPK)是熔融温度为至少160℃的聚丙烯膜。层(PPK)的聚丙烯优选为所谓的多相PP共聚物(HECO PP，抗冲击PP)。这种共聚物特别地具有高温稳定性。由熔融温度产生的温度稳定性与纯的均聚PP的温度稳定性相当。然而，多相PP共聚物值得注意的是更大的柔韧性以及更低的强度和更低的脆性。这是通过均聚PP与EP橡胶的共聚合来实现的。
在一个实施方式中，片层(POL)包含层(PPK)和聚烯烃层(POK)，其包含至少25重量％、更优选至少30重量％、更特别是至少35重量％的聚乙烯以及至少20重量％、更优选至少30重量％、更特别是至少50重量％的聚丙烯，在各自的情况下基于聚烯烃层(POK)的总重量计。非常特别优选地，在各自的情况下基于聚烯烃层(POK)的总重量计，聚烯烃层(POK)含有至少70重量％、更优选至少80重量％、更特别是至少90重量％的聚乙烯和聚丙烯的混合物，PP/PE重量比为40/60至80/20、更特别为50/50至70/30、例如55/45至65/35。特别优选地，聚烯烃层(POK)由聚丙烯和聚乙烯的这种混合物组成。
在本文中，术语“聚烯烃层(POK)”和“层(POK)”是指相同的层。
特别优选地，聚烯烃层(POK)的聚丙烯是多相PP共聚物，例如抗冲击聚丙烯。聚烯烃层(POK)的聚乙烯优选为mPE，特别地LLDPE。通过混合比，可以有利地微调在一个或多个层(PPK)和(POK)的各自的情况下组成的组装件的机械性质，更特别地，微调这种组装件的强度。特别地当组装件涂覆有用于形成层(SR)的硅酮剥离组合物和/或用于形成层(PER)的组合物时，该组装件的机械性质变得明显。这在本发明的剥离衬垫的应用期间以特别积极的方式表现出来，特别是当机械加工和使用时，当衬有其的胶带围绕曲线粘合时。特别优选地，剥离衬垫或至少所描述的组装件在延伸时是高度稳定的，并且以这种方式抵消胶带在其应用和加工过程中的拉伸或过度拉伸。值得注意的是，层(PPK)和(POK)的复合材料形成因此在可拉伸性和抗拉伸性的两个相反性质之间实现了特别好的平衡。
在一个实施方式中，层(POL)在任一侧、顶侧和底侧包括层(PPK)，其中存在与层(PPK)直接接触的层(POK)。在这种情况下，两层(POK)优选由相同的材料组成。因此，优选地，两层(POK)和层(PPK)以层复合材料的形式存在，使得层(PPK)形成中心层，其中将一层(POK)分别设置在其顶侧和底侧，其中每个层(POK)与层(PPK)直接接触。该三层组装件更优选为共挤出膜的形式。该组装件特别地作为吹塑膜制造，但也可以在平膜工艺中作为平膜制造。
在另一个实施方式中，层(POL)包括层(POK)，其在任一侧、顶侧和底侧带有与层(POK)直接接触的层(PPK)。在这种情况下，两层(PPK)优选由相同的材料组成。该三层组装件还特别优选地以共挤出膜的形式存在。该组装件特别地以吹塑膜的形式制造，但也可以在平膜工艺中作为平膜制造。
特别地，在两种实施方式中，换句话说，在(POK)-(PPK)-(POK)结构和(PPK)-(POK)-(PPK)结构中，外层在各自的情况下具有相同的层厚度，忽略由制造和/或加工产生的偏差。与不对称结构相比，这种对称结构不会表现出任何卷起的倾向，其在后面的结构中经常观察到，特别是在温度负荷下。
用于制造层(PPK)和(POK)的原料，且因此特别地层(PPK)和/或层(PPK)和(POK)的原料，优选含有基于重量计的相对于层(SR)的氢化甲硅烷化催化剂的小于1000ppm的催化剂毒物。否则可能会破坏硅酮交联，其结果是可破坏外剥离层的剥离性质。相关的催化剂毒物特别地包括含磷和含氮化合物，实例是亚磷酸酯稳定剂如Irgafos 168或Irgafos TNPP，具有酰胺或胺官能团的润滑剂或抗静电剂，例如芥酸酰胺。特别优选地，用于制造层(PPK)或层(PPK)和(POK)的原料，且因此特别地层(PPK)或层(PPK)和(POK)的原料，不含影响层(SR)的氢化甲硅烷化催化剂的催化剂毒物。
(POK)-(PPK)-(POK)或(PPK)-(POK)-(PPK)结构(在各自的情况下)中的中心层的厚度优选在各自的情况下为40至80μm，更优选50至70μm，特别地55至65μm，非常优选57至63μm。(POK)-(PPK)-(POK)或(PPK)-(POK)-(PPK)结构中的各个外层的厚度在各自的情况下独立地优选为10至30μm，更特别地15至25μm，非常优选17至23μm。(POK)-(PPK)-(POK)或(PPK)-(POK)-(PPK)结构中的各个中心层与外层之一的层厚度比优选为10:3至10:1。
特别优选的衬垫还包括至少一个含有至少80重量％的聚乙烯的外部层(PER)。层(PER)优选含有至少90重量％、更优选至少95重量％、更特别地至少98重量％、例如至少99重量％的聚乙烯，在各自的情况下基于层(PER)的总重量计。非常特别优选地，层(PER)由聚乙烯组成。层(PER)更特别地为聚乙烯膜。在这种情况下，层(PER)也可由不同聚合物的共混物或混合物组成。
层(PER)的聚乙烯优选为低密度PE(LDPE)。特别优选地，外部层(PER)由LDPE组成，且更特别地，层(PER)是LDPE膜。层(PER)特别是厚度为10至45μm的LDPE膜，非常优选厚度为20至40μm，例如24至33μm。
层(PER)的聚乙烯膜优选为吹塑膜。聚乙烯膜(PER)还可以是多层膜，例如三层膜。在后一种情况下，膜由三个PE层组成。
层(PER)的LDPE优选地密度小于0.925g/cm3，更特别地小于0.92g/cm3。以这种方式配备的层(PER)具有相对于PSA的特别低的剥离力或展开力；因此不需要额外的硅酮剥离涂层。因此，层(PER)还具有特别高的耐热性。该有利结果是通过有效的热密封操作将抓握辅助件施加到层(PER)上的可能性。因此，优选地，将抓握辅助件施加到层(PER)的至少一部分上。
在剥离衬垫的结构中，特别优选的剥离衬垫的层(PER)通过胶粘剂连接到后续层上。已经发现，通过这种方式，与用于将层(PER)并入到剥离衬垫的层组装件中的替代方法相比，得到的复合材料粘附性得以显着改进。用于将层(PER)并入到剥离衬垫的层组装件中的替代方法是，例如，层(PER)与相邻的一个层或多个层或共挤出涂层的共挤出。
胶粘剂可以被认为是层压胶粘剂并且原则上在可以使用的胶粘剂的范围方面不受限制，条件是衬垫结构中的层(PER)和后续层可以通过该胶粘剂以符合要求的方式连接。层(PER)优选通过胶粘剂连接至层(PPK)或(POK)。特别地，层(PER)通过胶粘剂连接至以上所描述的片层(POL)的(POK)-(PPK)-(POK)或(PPK)-(POK)-(PPK)结构中的各个外层之一。
合适的胶粘剂原则上包括现有技术中已知的所有溶剂型、无溶剂和水性胶粘剂，其具有不同的聚合物基础，实例为聚氨酯、聚酯、聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯。胶粘剂优选是基于聚氨酯的胶粘剂。“基于聚氨酯的”在此意指聚氨酯或两种或更多种聚氨酯的全部构成该胶粘剂的聚合物组合物的主要成分，换句话说，占聚合物组合物的最大分数。
无溶剂聚氨酯胶粘剂可以采用单组分或双组分体系的形式。聚氨酯的结构和交联的性质可引起进一步的差异。以下聚合物通常是优选的：
1-组分体系：低分子量、NCO封端、湿交联的预聚物；
2-组分体系：具有NCO端基+多元醇的预聚物。
经常使用芳族异氰酸酯，但在食品接触中存在问题，其中可形成伯芳族胺。因此，偶尔地，且特别地当需要UV稳定性时，还使用脂族异氰酸酯。原则上，芳族异氰酸酯可实现更好的粘附和更快速的固化。
聚醚-聚氨酯通常比聚酯-聚氨酯具有更高的温度稳定性。然而，通常多元醇组分由聚酯多元醇和聚醚多元醇的混合物组成。使用具有三或更多官能化的多元醇也是常见的，以产生额外的交联效果，其效果继而是更高的温度稳定性。
本发明所描述的实施方式中的胶粘剂优选地为基于无溶剂的2-组分体系的聚醚-聚氨酯基胶粘剂。已经发现有利的是，允许使用胶粘剂制造的并且由层(PER)和(PPK)和/或(PER)和(POK)组成的组装件静置若干天，以等待达到全部复合强度。还已经发现有利的是，在粘合之前使那些待相互粘合的区域经历电晕预处理。
将层(PPK)和/或(POK)粘合到层(PER)上的特别的优点在于相对于两层的共挤出显着更高的粘合强度。已经证明这些层的共挤出是可能的，但导致了较低的粘合强度。通过用所谓的胶粘促进剂改性一层或两层(实例是用马来酸改性的聚合物)或通过使用另外的胶粘促进剂层(即所谓的粘结层(连接层))可以实现粘合强度上的一定的改进。尽管采取了这些措施，但是当试图通过突片将衬垫从胶带剥离时，观察到用于应用的复合粘附力太低并且因此观察到层(PER)的分层。
本发明的方法包括加热PSA。加热优选与PSA的制造或配混一起进行。制造PSA的方法优选是热熔方法，意指将组合物转化为熔融状态并以熔融状态加工。
制造PSA的方法可以首先包括将由聚合物制备得到的分散体或溶液浓缩。聚合物的浓缩可以在不存在交联剂和促进剂物质的情况下进行。然而，甚至在浓缩之前，还可以将这些物质中的至多一种添加到聚合物中，这意味着然后在该物质或这些物质的存在下进行浓缩。浓缩优选地在为此目的而设计的挤出机中进行。
PSA的其他制造还优选在一个或多个挤出机中进行。这些挤出机可以具有特定的计量站，作为例如用于引入固体的固体计量设备，或用于引入浓缩的和可能已经熔化的聚合物的侧进料器。在该方法的特定形式中，浓缩和配混也可以在同一反应器中进行。
在加工期间，聚合物存在于配混器中，更特别是在挤出机中，优选呈熔体，或者因为它们实际上是以熔融状态引入的，或者因为它们在配混器中被加热成熔体。通过在配混器中加热，聚合物有利地保持呈熔体。
当将促进剂物质用于使聚(甲基)丙烯酸酯交联时，其优选地直到在进一步加工之前不久才添加到聚合物中，更特别地在涂覆或其他成型之前。在涂覆之前添加的时间窗口特别地由可用的适用期(即，呈熔体的工作时间)来决定，，在该工作时间内所得产品的性质不会被不利地改变。
交联剂(例如环氧化物)和促进剂两者也可以在进一步加工之前不久添加到组合物中，换句话说，有利地，在如上对于促进所述的阶段中。为此目的，有利的是将交联剂和促进剂同时在一个且相同的位置处引入到该方法中，任选地以环氧化物-促进剂共混物的形式。原则上，还可以将交联剂和促进剂的添加的时间和/或位置转换成以上所述形式，这意味着可以在交联剂物质之前添加促进剂。
PSA以熔融形式存在的最近时间点是在将其引入到辊隙中时。PSA优选地在其制备过程结束时已经呈熔融形式。PSA优选通过喷嘴引入到辊隙中。
根据本发明，热熔胶粘剂层以这样的方式被引导，即，使其位于其中一个辊上，使得其一个侧面背离辊表面并且因此在将PSA熔体引入到辊隙中时与PSA熔体接触。
背离辊表面(并因此旨在用于与PSA接触)的热熔胶粘剂层表面优选地在与PSA接触之前经受处理以增加对PSA的粘附。特别地，在与PSA接触之前，将热熔胶粘剂层的背离辊表面的表面用电晕处理，更优选用惰性气体电晕处理，或用等离子体处理，或者将底漆施加到该表面上。
通过第二辊引导剥离衬垫，使得其外剥离层背离辊表面。
在已将PSA熔体引入到辊隙中并因此引入到剥离衬垫的外剥离层和热熔胶粘剂层之间之后，辊的旋转产生所涉及的层的接触，如已经概述的那样，并且(在通过辊隙之后)随后冷却由热熔粘合剂层-压敏胶粘剂层-剥离衬垫组成的组装件的层。剥离衬垫是永久性衬垫(“客户(customer)衬垫”)，因此可以保留在PSA上直到应用胶粘剂密封带。相反，在进一步加工操作中的临时载体，例如在胶带转换期间，将从胶粘剂层上移除并且任选地被不同的衬垫替换。
优选的是，形成辊隙的辊式涂布器的至少一个辊设置有抗粘辊表面。与PSA接触的辊式涂布器的所有辊均优选地具有抗粘性。优选使用的抗粘辊表面是复合钢-陶瓷-硅酮树脂材料。这种辊表面对热和机械负荷具有耐受性。
已经发现特别有利的是使用的辊表面具有表面结构，特别地这样的表面结构，其使得表面不与待处理的组合物层完全接触，而是接触面积低于光滑的辊的情况。特别有利的是结构化的辊，例如金属凹版辊，实例是钢凹版辊。
所得的胶粘剂密封带优选用于车辆结构中的加工。本发明的另一主题是通过本发明的方法制造的胶粘剂密封带在车辆中产生密封的用途。在这种情况下，密封优选用热熔胶粘剂层在乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)上进行，更特别地在热塑性烯烃(TPO)或热塑性硫化橡胶(TPV)上进行。TPO或TPV的表面和胶粘剂密封带的热熔胶粘剂侧优选通过热空气或IR发射器加热，直到达到其熔化范围；随后，使用层压辊将两个部件相互密封。通过本发明的方法制造的胶粘剂密封带特别优选地用于在门或后挡板区域中产生密封或用于在汽车的挡风玻璃的区域中产生密封或型材(profile)。
通过本发明的方法制造的胶粘剂密封带还可用于在建筑物的窗户区域中产生密封。
具体实施方式
实施例
1.制备压敏胶粘剂
制备聚丙烯酸酯基础聚合物：
向常规用于自由基聚合的反应器中填充72.0kg丙烯酸2-乙基己酯、20.0kg丙烯酸甲酯、8.0kg丙烯酸和66.6kg丙酮/异丙醇(94:6)。在搅拌下使氮气通过反应器45分钟后，将反应器加热至最高达58℃并添加50g AIBN(在500g丙酮中的溶液中)。然后将外部加热浴加热至75℃并且反应在该外部温度下恒定地进行。1小时后，再添加50g AIBN(在500g丙酮中的溶液中)，并且4小时后，用10kg丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释批料。
在5小时后和又在7小时后，分别用150g双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯重复引发，在各自的情况下在500g丙酮中的溶液中。在22小时的反应时间后，停止聚合并且将批料冷却至室温。产物的固体含量为55.8％并且干燥。所得聚丙烯酸酯的K值为58.9，平均分子量Mw为748 000g/mol，多分散性D(Mw/Mn)为8.9，并且静态玻璃化转变温度Tg为-35.2℃。
PSA的制备：
在行星辊式挤出机中，料粒形式的合成橡胶Kraton D1118通过固体计量设备熔化。添加微球糊料(在Ethomeen C25中的50％Expancel 051DU40)。通过侧进料器，引入在单螺杆挤出机中已经历初步融化的聚丙烯酸酯基础聚合物，并且计量加入萜烯-酚醛树脂(Dertophen DT105)。向混合物中添加交联剂溶液(Polypox R16 15％)和促进剂溶液(在Rheofos RDP中的15％Epicure925)。将熔体充分混合，并且微球在该过程中膨胀。这得到密度为550kg/m3的发泡PSA。组分为48％聚丙烯酸酯、25％Kraton D1118、18％DertophenDT105、4％交联剂/促进剂溶液(交联剂:促进剂＝1:1)，5％微球糊料(数字以重量％计)。
2.胶粘剂密封带的制造
2.1使用的剥离衬垫
使用的剥离衬垫是75μm厚的双面硅化(无溶剂、加成-交联的硅酮体系，具有铂催化剂)PET膜。
2.2所使用的热熔胶粘剂
使用40μm厚的吹塑聚丙烯膜、Borealis BA110CF(MFI为0.85g/10分钟的多相共聚物)，并且已经由制造商进行离线电晕预处理。
2.3层压操作
通过喷嘴将PSA引导到压延机辊隙中，胶粘剂的温度为140-150℃。在压延机辊隙中，PSA在从上方供应的剥离衬垫和从下方供应的热熔胶粘剂层之间涂覆。压延机辊隙的宽度为800μm。将两个压延辊各自加热至90℃，并且幅材速度为5m/分钟。
随后使具有热熔密封膜-压敏胶粘剂层-剥离衬垫的层顺序的成形幅材通过冷却辊(温度8℃)并进一步通过冷却通道(室温)，然后以完整的胶粘剂密封带的形式卷起。在卷绕期间产品的温度对应于环境温度。
3.测试/结果
将用于测试的胶粘剂密封带切成8.5mm的宽度。
胶粘剂密封带的热熔胶粘剂层和EPDM型材通过IR辐射表面熔化，并且在这种状态下借助于层压辊在层压隙中组装。将所得组装件冷却数分钟至室温。
然后将剥离衬垫从胶粘剂密封带的PSA层移除；它以通常需要用于此操作的力来从PSA移除。紧接着，通过使用2kg辊将膜来回向下压五次，将蚀刻的铝箔(厚度为127μm)施加到PSA层上。
在24小时的静置时间之后，用手垂直地将所得胶粘剂组装件相对于粘合平面拉开；无一例外地，观察到发泡PSA层内的内聚破裂。

Claims (7)

1.制造覆盖有剥离衬垫的胶粘剂密封带的方法，其包括：
a)加热压敏胶粘剂，使得压敏胶粘剂以熔体存在；
b)以以下方式在辊隙中制造复合材料，
-使热熔胶粘剂层位于一个辊上，
-使剥离衬垫位于另一个辊上，该剥离衬垫具有外剥离层，并且该外剥离层指向远离辊表面，
-将压敏胶粘剂熔体引入到辊隙中，和
-通过辊的旋转、层的接触和冷却，获得具有热熔胶粘剂层-压敏胶粘剂-剥离衬垫的顺序的复合材料，
剥离衬垫保留在压敏胶粘剂上直到应用胶带。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于热熔胶粘层是聚烯烃层。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于至少在步骤b)中的压敏胶粘剂是发泡压敏胶粘剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于压敏胶粘剂包括至少30重量％的聚(甲基)丙烯酸酯，基于压敏胶粘剂的总重量计。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于剥离衬垫的外剥离层是硅酮层或聚氨基甲酸酯层。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于剥离衬垫包括聚烯烃载体层。
7.通过根据权利要求1至6中任一项所述的方法制造的胶粘剂密封带用于在车辆中产生密封的用途。
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