CN109825262B - 一种钻井液用复合成膜剂及其制备方法 - Google Patents

一种钻井液用复合成膜剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种钻井液用复合成膜剂，其成分包括(10～15)份2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、(20～25)份丙烯酸、(20～25)份丙烯酰胺、(40～50)份天然聚多糖等有机单体，和由超细无机碳酸钙和二氧化硅组成的无机矿物材料，其合成包括以下步骤：有机单体分步聚合～超细无机碳酸钙和硅质材料捏合改性～干燥后超细粉碎得到复合固体超细成膜剂～均质乳化得到复合液体微乳成膜剂。本发明的合成方法提高了膜的综合性能：API滤失量降滤失量可控制在5mL以内，高温高压滤失量可控制在15mL以内；页岩抑制性提高了，线性膨胀率可控制在10％以内，岩心滚动回收率大于92％；具有更好的韧性，膜折叠后不断裂，生产工艺采用分步聚合法，提高了产品的稳定性。

Description

一种钻井液用复合成膜剂及其制备方法
技术领域
本申请涉及成膜剂技术领域，具体涉及一种钻井液用复合成膜剂及其制备方法。
背景技术
现有技术中采用细乳化法合成了无机/有机纳米复合乳液SiO2/(聚苯乙烯－丙烯酰胺－丙烯酸－丙烯磺酸钠)，即成膜剂NFR～1，利用其纳米尺寸对井壁泥页岩的孔隙进行有效堆积和致密封堵，使钻井液体系具有较高的成膜效率，或根据纳米复合乳液成膜的作用机理要求，以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)和苯乙烯(St)为有机结构单体，以改性纳米SiO2为无机结构单体，利用超声波细乳化原理和水溶性自由基聚合的方法合成了纳米复合乳液成膜剂NCJ～1。NFR～1及NCJ～1产品只是液体乳液，运输及现场应用受到一定的限制，应用范围窄；膜折叠后易断裂；滤失量、页岩抑制性等效果均不理想，产品的稳定性能有待改进。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种钻井液用复合成膜剂，大幅度降低钻井液滤失量，抑制泥页岩的水化膨胀，实现保护稳定井壁和维护钻井液性能的目的。
为解决上述技术问题，本申请的技术方案是公开了一种钻井液用复合成膜剂，在单体选型和无机矿物选材上引入渗透膜材料和不渗透膜材料，结合有机无机物交联、包被成膜理论，合成超细的成膜剂，使其能迅速分散到钻井液体系中，在钻井过程中对井壁泥页岩及空隙产生封堵和包被成膜作用。有机单体分别为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、丙烯酰胺和天然多糖，其质量组成分别为10～15份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、20～25份丙烯酸、20～25份丙烯酰胺、40～50份天然聚多糖；无机矿物材料为超细的无机碳酸钙和二氧化硅，其质量比为1：2。
其合成工艺包括以下步骤：(1)有机单体分步聚合：将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、丙烯酰胺和天然多糖配置成浓度为20％的单体溶液，取其一半加入反应釜边搅拌边升温至60～65℃，加入0.1％的过硫酸铵溶液后继续搅拌30min，在搅拌过程中匀速加入剩余另一半的单体溶液，在1～1.5h加完，之后继续搅拌1～2h；
(2)超细无机碳酸钙和二氧化硅捏合改性：将过900目API标准筛的超细无机碳酸钙和二氧化硅按1:2混合放入捏合机中，升温至90～120℃，然后加入捏合机中固相质量50倍的步骤(1)中的液体，不断捏合至液相消失；
(3)干燥、粉碎、过筛，得到复合固体超细成膜剂；
(4)均质乳化：均质机中分步加入白油、非离子表面活性剂，30min加完，然后匀速加入复合固体超细成膜剂，10～15min加完，之后均质1～2h。其中，各物质的质量组成为100份的白油、5～10份的非离子表面活性剂、(45～65)份复合固体超细成膜剂。
其中，非离子表面活性剂可以为SPAN80。
与现有技术相比，本申请具有的优点和有益效果是：
1.本发明可液态，可固态，应用范围广；
2.本发明在钻井液中所成的膜，具有更好的韧性，膜折叠后不断裂；
3.本发明的滤失量更优，API滤失量可控制在5mL以内，高温高压滤失量可控制在15mL以内；
4.本发明的页岩抑制性更优，线性膨胀率可控制在10％以内，岩心滚动回收率大于92％；
5.本发明生产工艺简单，可操作性强，利于投资建厂；改进了有机单体合成工艺-分步聚合法，使产品性能更加稳定，比其他工艺可行性高，与其他产品相比不复杂；
6.本发明固态是速溶型产品，在钻井液中分散迅速均匀。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本申请的实施方式。
实施例1，本发明提供了一种钻井液用复合成膜剂，在单体选型和无机矿物选材上引入渗透膜材料和不渗透膜材料，有机单体分别为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、丙烯酰胺和天然多糖，其质量组成分别为15份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、25份丙烯酸、25份丙烯酰胺、40份天然聚多糖；无机矿物材料为超细的无机碳酸钙和二氧化硅，其质量比为1：2。
其合成工艺包括以下步骤：(1)有机单体分步聚合：将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、丙烯酰胺和天然多糖配置成浓度为20％的单体溶液，取其一半加入反应釜边搅拌边升温至60℃，加入0.1％的过硫酸铵溶液后继续搅拌30min，在搅拌过程中匀速加入剩余另一半的单体溶液，在1.5h加完，之后继续搅拌1.5h；
(2)超细无机碳酸钙和二氧化硅捏合改性：将过900目API标准筛的超细无机碳酸钙和二氧化硅按1:2混合放入捏合机中，升温至100℃，然后加入捏合机中固相质量50倍的步骤(1)中的液体，不断捏合至液相消失；
(3)干燥、粉碎、过筛，得到复合固体超细成膜剂；
(4)均质乳化：均质机中分步加入白油、非离子表面活性剂，30min加完，然后匀速加入复合固体超细成膜剂，15min加完，之后均质2h。其中，各物质的质量组成为100份的白油、10份的非离子表面活性剂、50份复合固体超细成膜剂样品1。
用样品1做岩心滚动回收率实验和高温高压滤失量实验，其中，岩心滚动回收率实验的温度为150℃，时间为16小时，高温高压滤失量实验中温度为150℃，滚动时间为16小时，得到以下实验结果：
表1样品1的性能实验数据
实验证明该产品的滤失量更优，API滤失量可控制在5mL以内，高温高
项目 滚动回收率％ 线性膨胀率％ API滤失量mL 高温高压滤失量mL
清水 33.0 29.0 - -
本发明 92.8 8.9 4.5 12.2
压滤失量可控制在15mL以内；页岩抑制性更优，线性膨胀率可控制在10％以内，岩心滚动回收率大于92％；
实施例2一种钻井液用复合成膜剂，其成分的质量组成分别为10份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、20份丙烯酸、20份丙烯酰胺、40份天然聚多糖；无机矿物材料为超细的无机碳酸钙和二氧化硅，其质量比为1：2。
其合成工艺包括以下步骤：(1)有机单体分步聚合：将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、丙烯酰胺和天然多糖配置成浓度为20％的单体溶液，取其一半加入反应釜边搅拌边升温至60℃，加入0.1％的过硫酸铵溶液后继续搅拌30min，在搅拌过程中匀速加入剩余另一半的单体溶液，在1h加完，之后继续搅拌1h；
(2)超细无机碳酸钙和二氧化硅捏合改性：将过900目API标准筛的超细无机碳酸钙和二氧化硅按1:2混合放入捏合机中，升温至90℃，然后加入捏合机中固相质量50倍的步骤(1)中的液体，不断捏合至液相消失；
(3)干燥、粉碎、过筛，得到复合固体超细成膜剂；
(4)均质乳化：均质机中分步加入白油、非离子表面活性剂，30min加完，然后匀速加入复合固体超细成膜剂，10min加完，之后均质1h。其中，各物质的质量组成为100份的白油、15份的非离子表面活性剂、50份复合固体超细成膜剂样品2。
实施例3一种钻井液用复合成膜剂，其成分的质量组成分别为15份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、25份丙烯酸、20份丙烯酰胺、40份天然聚多糖；无机矿物材料为超细的无机碳酸钙和二氧化硅，其质量比为1：2。
其合成工艺包括以下步骤：(1)有机单体分步聚合：将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、丙烯酰胺和天然多糖配置成浓度为20％的单体溶液，取其一半加入反应釜边搅拌边升温至65℃，加入0.1％的过硫酸铵溶液后继续搅拌30min，在搅拌过程中匀速加入剩余另一半的单体溶液，在1.5h加完，之后继续搅拌2h；
(2)超细无机碳酸钙和二氧化硅捏合改性：将过900目API标准筛的超细无机碳酸钙和二氧化硅按1:2混合放入捏合机中，升温至100℃，然后加入捏合机中固相质量50倍的步骤(1)中的液体，不断捏合至液相消失；
(3)干燥、粉碎、过筛，得到复合固体超细成膜剂；
(4)均质乳化：均质机中分步加入白油、非离子表面活性剂，30min加完，然后匀速加入复合固体超细成膜剂，15min加完，之后均质2h。其中，各物质的质量组成为100份的白油、15份的非离子表面活性剂、50份复合固体超细成膜剂样品3。
实施例4一种钻井液用复合成膜剂，其成分的质量组成分别为15份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、25份丙烯酸、25份丙烯酰胺、50份天然聚多糖；无机矿物材料为超细的无机碳酸钙和二氧化硅，其质量比为1：2。
其合成工艺包括以下步骤：(1)有机单体分步聚合：将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、丙烯酰胺和天然多糖配置成浓度为20％的单体溶液，取其一半加入反应釜边搅拌边升温至65℃，加入0.1％的过硫酸铵溶液后继续搅拌30min，在搅拌过程中匀速加入剩余另一半的单体溶液，在2h加完，之后继续搅拌2h；
(2)超细无机碳酸钙和二氧化硅捏合改性：将过900目API标准筛的超细无机碳酸钙和二氧化硅按1:2混合放入捏合机中，升温至120℃，然后加入捏合机中固相质量50倍的步骤(1)中的液体，不断捏合至液相消失；
(3)干燥、粉碎、过筛，得到复合固体超细成膜剂；
(4)均质乳化：均质机中分步加入白油、非离子表面活性剂，30min加完，然后匀速加入复合固体超细成膜剂，15min加完，之后均质2h。其中，各物质的质量组成为100份的白油、15份的非离子表面活性剂、60份复合固体超细成膜剂样品4。
在相同条件下，将样品1、样品2、样品3、样品4同时与聚合单体一步聚合得到的产品做API滤失量的对比实验，得到如表2所示的实验结果：
表2产品API滤失量对比实验数据
Figure GDA0002810782850000071
本发明采用多次分步加入的形式进行，保证了成分反应的均匀性，对于一步聚合法而言，分步聚合法产品成膜性能更优，性能更稳定。
以上对本发明的多个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (7)

1.一种钻井液用复合成膜剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)有机单体分步聚合：将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、丙烯酰胺和天然多糖配置成浓度为20％的溶液，取其一半加入反应釜边搅拌边升温至60～65℃，加入浓度为0.1％的过硫酸铵溶液后继续搅拌30min，在搅拌过程中匀速加入剩余另一半的单体溶液，在1～1.5h加完，之后继续搅拌1～2h；
(2)超细无机碳酸钙和二氧化硅捏合改性：将过900目API标准筛的超细无机碳酸钙和二氧化硅按1:2混合放入捏合机中，升温至90～120℃，然后加入捏合机中固相质量50倍的步骤(1)中的液体，不断捏合至液相消失；
(3)干燥、粉碎、过筛，得到复合固体超细成膜剂；
(4)均质乳化：均质机中分步加入白油、非离子表面活性剂，30min加完，然后匀速加入复合固体超细成膜剂，10～15min加完，之后均质1～2h。
2.根据权利要求1所述的钻井液用复合成膜剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，各物质的质量组成为：10～15份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、20～25份丙烯酸、20～25份丙烯酰胺和40～50份天然多糖。
3.根据权利要求2所述的钻井液用复合成膜剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，各物质的质量组成为：15份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、25份丙烯酸、25份丙烯酰胺和40份天然多糖。
4.根据权利要求1所述的钻井液用复合成膜剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，利用干燥机对步骤(2)的半产品进行干燥，然后利用雷蒙磨进行粉碎，细度要求全部过200目标准筛。
5.根据权利要求1所述的钻井液用复合成膜剂的制备方法，其特征在于：所述非离子活化剂为SPAN80。
6.根据权利要求5所述的钻井液用复合成膜剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，各物质的质量组成为100份的白油、5～10份的SPAN80、45～65份复合固体超细成膜剂。
7.根据权利要求6所述的钻井液用复合成膜剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，各物质的质量组成为100份的白油、10份的SPAN80、50份复合固体超细成膜剂。
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