CN109825222A - 一种改性环氧树脂胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种改性环氧树脂胶黏剂及其制备方法，它属于环氧树脂胶黏剂领域。本发明要解决胶黏剂高温耐水性底的问题。本发明在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加完毕后继续恒温反应，冷却后得到环氧树脂，改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N‑二甲基乙酰胺，混合均匀后，加热搅拌下反应40～45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗、氮气保护的条件下减压蒸馏后，干燥后加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。本发明具有较好的粘接强度。

Description

一种改性环氧树脂胶黏剂及其制备方法

技术领域

本发明属于环氧树脂胶黏剂领域；具体涉及一种改性环氧树脂胶黏剂及其制备方法。

背景技术

木材胶黏剂是指在一定条件下能使不同形态的木材相互之间通过表面粘附作用紧密的胶合在一起并具有足够强度的物质。人造板先分后合的特点决定了木材胶黏剂对木材工业的决定性作用。木材胶黏剂可使小径材、木材加工剩余物等得到充分利用，且木材胶黏剂行业越来越倾向于生物质材料制备无醛，绿色环保的胶黏剂。常用于合成生物质胶黏剂材料有单宁、木素、淀粉、蛋白质等。蛋白为原料制备环保型木材胶黏剂也引起人们的高度关注，但是耐水性较差是长期以来限制蛋白胶黏剂发展的关键问题。

环氧树脂是指分子中含有两个以上环氧基团的一类聚合物的总称。它是环氧氯丙烷与双酚A或多元醇的缩聚产物。由于环氧基的化学活性，可用多种含有活泼氢的化合物使其开环，固化交联生成网状结构，因此它是一种热固性树脂。按其主要组成分为纯环氧树脂胶黏剂和改性环氧树脂胶黏剂，具有较好的粘接强度和耐化学性能。

发明内容

本发明目的是提供了一种改性环氧树脂胶黏剂及其制备方法。

本发明通过以下技术方案实现：

一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤a、按照重量份数分别称取一定重量的过硫酸铵、亚硫酸氢钠、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸、蒸馏水，在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加速度为20～60滴/min,滴加完毕后继续恒温反应90～180min，冷却后得到环氧树脂a，待用；

步骤b、按照重量份数分别称取一定重量的豆粕、油菜籽粕，混合均匀后，溶于一定浓度的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌浸提40～60min，过滤后得到蛋白质溶液，然后再加入一定体积的双氧水和乙酸混合溶液，在80～85℃下反应40～80min，反应后离心分离得到改性蛋白，待用；

步骤c、按照重量份数分别称取一定重量的环氧树脂a、步骤b制备的改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后，在50～60℃加热搅拌的条件下，反应40～45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗3～5次，氮气保护的条件下减压蒸馏后，在45～50℃条件下干燥4～5h，得到改性环氧树脂胶黏剂A组分；

步骤d、将步骤c制备的改性环氧树脂胶黏剂A组分中加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤a中过硫酸铵的重量份数为1～10份，亚硫酸氢钠的重量份数为2～5份，烯丙基缩水甘油醚的重量份数为50～100份，甲基丙烯酸的重量份数为100～180份，蒸馏水的总量份数为15～100份。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤a中过硫酸铵的重量份数为4份，亚硫酸氢钠的重量份数为3份，烯丙基缩水甘油醚的重量份数为80份，甲基丙烯酸的重量份数为150份，蒸馏水的总量份数为45份。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤b中的豆粕的重量份数为10～30份，油菜籽粕的重量份数为200～300份，亚硫酸氢钠溶液的浓度为0.5～5g/l，所述的豆粕、油菜籽粕的混合物与亚硫酸氢钠溶液的料液比为15～40：100g/ml，所述的蛋白质溶液和所述的双氧水和乙酸混合溶液的体积比为100:0.01～10，所述的双氧水和乙酸混合溶液中双氧水和乙酸的体积比为1～3:1，所述的乙酸的浓度为38wt％。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤b中的豆粕的重量份数为20份，油菜籽粕的重量份数为240份，亚硫酸氢钠溶液的浓度为2g/l，所述的豆粕、油菜籽粕的混合物与亚硫酸氢钠溶液的料液比为30：100g/ml，所述的蛋白质溶液和所述的双氧水和乙酸混合溶液的体积比为100:0.1，所述的双氧水和乙酸混合溶液中双氧水和乙酸的体积比为2:1，所述的乙酸的浓度为38wt％。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤c中环氧树脂a的重量份数为100～300份，步骤b制备的改性蛋白的重量份数为180～250份，叠氮化钠的重量份数为20～50份，过硫酸铵的重量份数为18～48份，N，N-二甲基乙酰胺的重量份数为300～1000份，减压蒸馏控制真空度为133.3～13.3Pa。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤c中环氧树脂a的重量份数为240份，步骤b制备的改性蛋白的重量份数为200份，叠氮化钠的重量份数为25份，过硫酸铵的重量份数为25份，N，N-二甲基乙酰胺的重量份数为750份，减压蒸馏控制真空度为133.3～13.3Pa。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤d中环氧树脂胶黏剂A组分、固化剂、稀释剂的质量比为1～3：0.1～0.5：0.5～2，所述的固化剂为三乙烯四胺或四乙烯五胺，所述的稀释剂为二缩水甘油醚。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，所述的一种改性环氧树脂胶黏剂由以下方法制成：

步骤a、按照重量份数分别称取一定重量的过硫酸铵、亚硫酸氢钠、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸、蒸馏水，在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加速度为20～60滴/min,滴加完毕后继续恒温反应90～180min，冷却后得到环氧树脂a，待用；

步骤b、按照重量份数分别称取一定重量的豆粕、油菜籽粕，混合均匀后，溶于一定浓度的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌浸提40～60min，过滤后得到蛋白质溶液，然后再加入一定体积的双氧水和乙酸混合溶液，在80～85℃下反应40～80min，反应后离心分离得到改性蛋白，待用；

步骤c、按照重量份数分别称取一定重量的环氧树脂a、步骤b制备的改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后，在50～60℃加热搅拌的条件下，反应40～45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗3～5次，氮气保护的条件下减压蒸馏后，在45～50℃条件下干燥4～5h，得到改性环氧树脂胶黏剂A组分；

步骤d、将步骤c制备的改性环氧树脂胶黏剂A组分中加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。

本发明的有益效果如下：

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，油菜是我国主要油料作物之一，我国油菜籽的95％都用作生产食用油。榨油后的油菜籽粕其粗蛋白含量在32％以上，一般用于动物饲料，但是动物不能长时间使用，否则对动物会引起甲状腺疾病，所以利用油菜籽粕制备改性蛋白，减少了豆粕制备改性蛋白的用量，并且改性蛋白性能不受影响。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，以水性环氧树脂和改性蛋白交联后再进一步改变交联结构形成网状结构，制备的改性环氧树脂胶黏剂具有更好的耐水性能，绿色环保，用于木材胶黏剂，胶结强度高于国家Ⅱ类胶合板要求的性能。

本发明所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，干态时胶合强度最高能够达到3.04Mpa，温水条件煮后胶合强度最高能够达到2.88Mpa，沸水条件煮后胶合强度最高能够达到2.32Mpa。

具体实施方式

具体实施方式一：

一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤a、按照重量份数分别称取一定重量的过硫酸铵、亚硫酸氢钠、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸、蒸馏水，在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加速度为30滴/min,滴加完毕后继续恒温反应100min，冷却后得到环氧树脂a，待用；

步骤b、按照重量份数分别称取一定重量的豆粕、油菜籽粕，混合均匀后，溶于一定浓度的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌浸提40min，过滤后得到蛋白质溶液，然后再加入一定体积的双氧水和乙酸混合溶液，在80～85℃下反应60min，反应后离心分离得到改性蛋白，待用；

步骤c、按照重量份数分别称取一定重量的环氧树脂a、步骤b制备的改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后，在50～60℃加热搅拌的条件下，反应45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗4次，氮气保护的条件下减压蒸馏后，在45～50℃条件下干燥5h，得到改性环氧树脂胶黏剂A组分；

步骤d、将步骤c制备的改性环氧树脂胶黏剂A组分中加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤a中过硫酸铵的重量份数为2份，亚硫酸氢钠的重量份数为4份，烯丙基缩水甘油醚的重量份数为70份，甲基丙烯酸的重量份数为150份，蒸馏水的总量份数为50份。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤b中的豆粕的重量份数为20份，油菜籽粕的重量份数为240份，亚硫酸氢钠溶液的浓度为1g/l，所述的豆粕、油菜籽粕的混合物与亚硫酸氢钠溶液的料液比为30：100g/ml，所述的蛋白质溶液和所述的双氧水和乙酸混合溶液的体积比为100:1，所述的双氧水和乙酸混合溶液中双氧水和乙酸的体积比为2:1，所述的乙酸的浓度为38wt％。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤c中环氧树脂a的重量份数为200份，步骤b制备的改性蛋白的重量份数为180份，叠氮化钠的重量份数为30份，过硫酸铵的重量份数为20份，N，N-二甲基乙酰胺的重量份数为300份，减压蒸馏控制真空度为133.3～13.3Pa。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤d中环氧树脂胶黏剂A组分、固化剂、稀释剂的质量比为2：0.1：0.5，所述的固化剂为三乙烯四胺或四乙烯五胺，所述的稀释剂为二缩水甘油醚。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，在热压温度160℃，热压时间15min，热压压力为1Mpa后，胶合板在不同处理状态下的胶合性能如表1所示，对比例为豆粕-环氧树脂胶黏剂测试的胶合性能：

表1胶合性能/Mpa

	干态	温水	沸水
				具体实施方式一	2.87±0.08	2.69±0.05	2.18±0.02
对比例	1.90±0.38	0.80±0.03	0.95±0.09

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，胶合板的耐水性能和胶合强度，远远大于国家标准GB/T9846-2015Ⅱ类胶合板的要求。

具体实施方式二：

一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤a、按照重量份数分别称取一定重量的过硫酸铵、亚硫酸氢钠、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸、蒸馏水，在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加速度为20～60滴/min,滴加完毕后继续恒温反应90～180min，冷却后得到环氧树脂a，待用；

步骤b、按照重量份数分别称取一定重量的豆粕、油菜籽粕，混合均匀后，溶于一定浓度的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌浸提40～60min，过滤后得到蛋白质溶液，然后再加入一定体积的双氧水和乙酸混合溶液，在80～85℃下反应40～80min，反应后离心分离得到改性蛋白，待用；

步骤c、按照重量份数分别称取一定重量的环氧树脂a、步骤b制备的改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后，在50～60℃加热搅拌的条件下，反应40～45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗3～5次，氮气保护的条件下减压蒸馏后，在45～50℃条件下干燥4～5h，得到改性环氧树脂胶黏剂A组分；

步骤d、将步骤c制备的改性环氧树脂胶黏剂A组分中加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤a中过硫酸铵的重量份数为4份，亚硫酸氢钠的重量份数为3份，烯丙基缩水甘油醚的重量份数为80份，甲基丙烯酸的重量份数为150份，蒸馏水的总量份数为45份。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤b中的豆粕的重量份数为20份，油菜籽粕的重量份数为240份，亚硫酸氢钠溶液的浓度为2g/l，所述的豆粕、油菜籽粕的混合物与亚硫酸氢钠溶液的料液比为30：100g/ml，所述的蛋白质溶液和所述的双氧水和乙酸混合溶液的体积比为100:0.1，所述的双氧水和乙酸混合溶液中双氧水和乙酸的体积比为2:1，所述的乙酸的浓度为38wt％。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤c中环氧树脂a的重量份数为240份，步骤b制备的改性蛋白的重量份数为200份，叠氮化钠的重量份数为25份，过硫酸铵的重量份数为25份，N，N-二甲基乙酰胺的重量份数为750份，减压蒸馏控制真空度为133.3～13.3Pa。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤d中环氧树脂胶黏剂A组分、固化剂、稀释剂的质量比为3：0.2：1，所述的固化剂为三乙烯四胺或四乙烯五胺，所述的稀释剂为二缩水甘油醚。

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，在热压温度160℃，热压时间15min，热压压力为1Mpa后，胶合板在不同处理状态下的胶合性能如表2所示，对比例为豆粕-环氧树脂胶黏剂测试的胶合性能：

表2胶合性能/Mpa

	干态	温水	沸水
				具体实施方式二	3.04±0.11	2.88±0.07	2.32±0.06
对比例	1.90±0.38	0.80±0.03	0.95±0.09

本实施方式所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，胶合板的耐水性能和胶合强度，远远大于国家标准GB/T9846-2015Ⅱ类胶合板的要求。

具体实施方式三：

一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤a、按照重量份数分别称取一定重量的过硫酸铵、亚硫酸氢钠、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸、蒸馏水，在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加速度为20～60滴/min,滴加完毕后继续恒温反应90～180min，冷却后得到环氧树脂a，待用；

步骤b、按照重量份数分别称取一定重量的豆粕、油菜籽粕，混合均匀后，溶于一定浓度的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌浸提40～60min，过滤后得到蛋白质溶液，然后再加入一定体积的双氧水和乙酸混合溶液，在80～85℃下反应40～80min，反应后离心分离得到改性蛋白，待用；

步骤c、按照重量份数分别称取一定重量的环氧树脂a、步骤b制备的改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后，在50～60℃加热搅拌的条件下，反应40～45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗3～5次，氮气保护的条件下减压蒸馏后，在45～50℃条件下干燥4～5h，得到改性环氧树脂胶黏剂A组分；

步骤d、将步骤c制备的改性环氧树脂胶黏剂A组分中加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。

具体实施方式四：

根据具体实施方式三所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤a中过硫酸铵的重量份数为1～10份，亚硫酸氢钠的重量份数为2～5份，烯丙基缩水甘油醚的重量份数为50～100份，甲基丙烯酸的重量份数为100～180份，蒸馏水的总量份数为15～100份。

具体实施方式五：

根据具体实施方式三所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤a中过硫酸铵的重量份数为4份，亚硫酸氢钠的重量份数为3份，烯丙基缩水甘油醚的重量份数为80份，甲基丙烯酸的重量份数为150份，蒸馏水的总量份数为45份。

具体实施方式六：

根据具体实施方式三所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤b中的豆粕的重量份数为10～30份，油菜籽粕的重量份数为200～300份，亚硫酸氢钠溶液的浓度为0.5～5g/l，所述的豆粕、油菜籽粕的混合物与亚硫酸氢钠溶液的料液比为15～40：100g/ml，所述的蛋白质溶液和所述的双氧水和乙酸混合溶液的体积比为100:0.01～10，所述的双氧水和乙酸混合溶液中双氧水和乙酸的体积比为1～3:1，所述的乙酸的浓度为38wt％。

具体实施方式七：

根据具体实施方式三所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤b中的豆粕的重量份数为20份，油菜籽粕的重量份数为240份，亚硫酸氢钠溶液的浓度为2g/l，所述的豆粕、油菜籽粕的混合物与亚硫酸氢钠溶液的料液比为30：100g/ml，所述的蛋白质溶液和所述的双氧水和乙酸混合溶液的体积比为100:0.1，所述的双氧水和乙酸混合溶液中双氧水和乙酸的体积比为2:1，所述的乙酸的浓度为38wt％。

具体实施方式八：

根据具体实施方式三所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤c中环氧树脂a的重量份数为100～300份，步骤b制备的改性蛋白的重量份数为180～250份，叠氮化钠的重量份数为20～50份，过硫酸铵的重量份数为18～48份，N，N-二甲基乙酰胺的重量份数为300～1000份，减压蒸馏控制真空度为133.3～13.3Pa。

具体实施方式九：

根据具体实施方式三所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤c中环氧树脂a的重量份数为240份，步骤b制备的改性蛋白的重量份数为200份，叠氮化钠的重量份数为25份，过硫酸铵的重量份数为25份，N，N-二甲基乙酰胺的重量份数为750份，减压蒸馏控制真空度为133.3～13.3Pa。

具体实施方式十：

根据具体实施方式三所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，步骤d中环氧树脂胶黏剂A组分、固化剂、稀释剂的质量比为1～3：0.1～0.5：0.5～2，所述的固化剂为三乙烯四胺或四乙烯五胺，所述的稀释剂为二缩水甘油醚。

具体实施方式十一：

根据具体实施方式三所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，所述的一种改性环氧树脂胶黏剂由以下方法制成：

步骤a、按照重量份数分别称取一定重量的过硫酸铵、亚硫酸氢钠、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸、蒸馏水，在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加速度为20～60滴/min,滴加完毕后继续恒温反应90～180min，冷却后得到环氧树脂a，待用；

步骤b、按照重量份数分别称取一定重量的豆粕、油菜籽粕，混合均匀后，溶于一定浓度的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌浸提40～60min，过滤后得到蛋白质溶液，然后再加入一定体积的双氧水和乙酸混合溶液，在80～85℃下反应40～80min，反应后离心分离得到改性蛋白，待用；

步骤c、按照重量份数分别称取一定重量的环氧树脂a、步骤b制备的改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后，在50～60℃加热搅拌的条件下，反应40～45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗3～5次，氮气保护的条件下减压蒸馏后，在45～50℃条件下干燥4～5h，得到改性环氧树脂胶黏剂A组分；

步骤d、将步骤c制备的改性环氧树脂胶黏剂A组分中加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。

Claims (9)

1.一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

步骤a、按照重量份数分别称取一定重量的过硫酸铵、亚硫酸氢钠、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸、蒸馏水，在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加速度为20～60滴/min,滴加完毕后继续恒温反应90～180min，冷却后得到环氧树脂a，待用；

步骤b、按照重量份数分别称取一定重量的豆粕、油菜籽粕，混合均匀后，溶于一定浓度的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌浸提40～60min，过滤后得到蛋白质溶液，然后再加入一定体积的双氧水和乙酸混合溶液，在80～85℃下反应40～80min，反应后离心分离得到改性蛋白，待用；

步骤c、按照重量份数分别称取一定重量的环氧树脂a、步骤b制备的改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后，在50～60℃加热搅拌的条件下，反应40～45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗3～5次，氮气保护的条件下减压蒸馏后，在45～50℃条件下干燥4～5h，得到改性环氧树脂胶黏剂A组分；

步骤d、将步骤c制备的改性环氧树脂胶黏剂A组分中加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。

2.根据权利要求1所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤a中过硫酸铵的重量份数为1～10份，亚硫酸氢钠的重量份数为2～5份，烯丙基缩水甘油醚的重量份数为50～100份，甲基丙烯酸的重量份数为100～180份，蒸馏水的总量份数为15～100份。

3.根据权利要求2所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤a中过硫酸铵的重量份数为4份，亚硫酸氢钠的重量份数为3份，烯丙基缩水甘油醚的重量份数为80份，甲基丙烯酸的重量份数为150份，蒸馏水的总量份数为45份。

4.根据权利要求1所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤b中的豆粕的重量份数为10～30份，油菜籽粕的重量份数为200～300份，亚硫酸氢钠溶液的浓度为0.5～5g/l，所述的豆粕、油菜籽粕的混合物与亚硫酸氢钠溶液的料液比为15～40：100g/ml，所述的蛋白质溶液和所述的双氧水和乙酸混合溶液的体积比为100:0.01～10，所述的双氧水和乙酸混合溶液中双氧水和乙酸的体积比为1～3:1，所述的乙酸的浓度为38wt％。

5.根据权利要求4所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤b中的豆粕的重量份数为20份，油菜籽粕的重量份数为240份，亚硫酸氢钠溶液的浓度为2g/l，所述的豆粕、油菜籽粕的混合物与亚硫酸氢钠溶液的料液比为30：100g/ml，所述的蛋白质溶液和所述的双氧水和乙酸混合溶液的体积比为100:0.1，所述的双氧水和乙酸混合溶液中双氧水和乙酸的体积比为2:1，所述的乙酸的浓度为38wt％。

6.根据权利要求1所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤c中环氧树脂a的重量份数为100～300份，步骤b制备的改性蛋白的重量份数为180～250份，叠氮化钠的重量份数为20～50份，过硫酸铵的重量份数为18～48份，N，N-二甲基乙酰胺的重量份数为300～1000份，减压蒸馏控制真空度为133.3～13.3Pa。

7.根据权利要求6所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤c中环氧树脂a的重量份数为240份，步骤b制备的改性蛋白的重量份数为200份，叠氮化钠的重量份数为25份，过硫酸铵的重量份数为25份，N，N-二甲基乙酰胺的重量份数为750份，减压蒸馏控制真空度为133.3～13.3Pa。

8.根据权利要求6所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤d中环氧树脂胶黏剂A组分、固化剂、稀释剂的质量比为1～3：0.1～0.5：0.5～2，所述的固化剂为三乙烯四胺或四乙烯五胺，所述的稀释剂为二缩水甘油醚。

9.一种权利要求1-8之一所述的一种改性环氧树脂胶黏剂的制备方法制备的一种改性环氧树脂胶黏剂，其特征在于：所述的一种改性环氧树脂胶黏剂由以下方法制成：

步骤a、按照重量份数分别称取一定重量的过硫酸铵、亚硫酸氢钠、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸、蒸馏水，在搅拌的条件下，首先将过硫酸铵、亚硫酸氢钠溶解于蒸馏水中，然后将溶液加热至55～60℃后，滴加烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸，滴加速度为20～60滴/min,滴加完毕后继续恒温反应90～180min，冷却后得到环氧树脂a，待用；

步骤b、按照重量份数分别称取一定重量的豆粕、油菜籽粕，混合均匀后，溶于一定浓度的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌浸提40～60min，过滤后得到蛋白质溶液，然后再加入一定体积的双氧水和乙酸混合溶液，在80～85℃下反应40～80min，反应后离心分离得到改性蛋白，待用；

步骤c、按照重量份数分别称取一定重量的环氧树脂a、步骤b制备的改性蛋白、叠氮化钠、过硫酸铵、N，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后，在50～60℃加热搅拌的条件下，反应40～45h，反应结束后，用二氯甲烷分离萃取产物，水洗3～5次，氮气保护的条件下减压蒸馏后，在45～50℃条件下干燥4～5h，得到改性环氧树脂胶黏剂A组分；

步骤d、将步骤c制备的改性环氧树脂胶黏剂A组分中加入一定质量的固化剂，稀释剂后，加入高能剪切搅拌反应釜中，搅拌均匀后，取出后真空震动脱泡，得到所述的改性环氧树脂胶黏剂。