CN109810796A - 一种护色免刷洗衣液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种护色免刷洗衣液，其原料包括异构十三醇聚氧乙烯醚、十二醇聚氧乙烯醚、碳八烷基糖苷、三乙醇胺、聚乙二醇单油酸酯、谷氨酸二乙酸四钠、α‑葡庚糖酸钠盐、水解小麦蛋白和有机硅的共聚物、聚丙烯酸钠盐、二甲胺与环氧氯丙烷的聚合物、一水柠檬酸、香精、苯氧乙醇、去离子水。本发明还提供一种护色免刷洗衣液的制备方法。本发明护色免刷洗衣液不仅具有高效的去污力，而且可免刷洗，可避免衣物面料由于机械搅拌而造成损伤的情况发生；本发明护色免刷洗衣液还具有护色增艳的作用，能够有效清洗易掉色衣物，避免洗涤事故的发生，洗后衣物干净亮丽。

Description

一种护色免刷洗衣液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种洗衣液，更具体的说，它涉及一种护色免刷洗衣液及其制备方法。

背景技术

近年来，用传统洗衣液洗涤颜色鲜艳的衣物会产生掉色、串色和褪色现象，且在洗涤过程中需要长时间机械搅拌才可以去除污渍，故从多方面会对衣物面料造成不同程度的损伤，尤其不适用于高档面料的衣物洗涤。为了使得洗涤快捷，不同面料的衣物均可使用，且在洗涤过程中不会使衣物产生掉色、串色和褪色现象。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种护色免刷洗衣液，其不仅具有高效的去污力，而且可免刷洗，可避免衣物面料由于机械搅拌而造成损伤的情况发生；其还具有护色增艳的作用，能够有效清洗易掉色衣物，避免洗涤事故的发生，洗后衣物干净亮丽。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种护色免刷洗衣液，以质量份数计，其原料包括异构十三醇聚氧乙烯醚10-15份、十二醇聚氧乙烯醚9-12份、碳八烷基糖苷3-5份、三乙醇胺2-4份、聚乙二醇单油酸酯2-5份、谷氨酸二乙酸四钠3-6份、α-葡庚糖酸钠盐0.2-0.5份、水解小麦蛋白和有机硅的共聚物1-3份、聚丙烯酸钠盐1-3份、二甲胺与环氧氯丙烷的聚合物1-3份、一水柠檬酸0.5-1份、香精0.1-0.5份、苯氧乙醇0.1-0.5份、去离子水41.5-67.1份。

进一步，所述护色免刷洗衣液的pH控制在6.0-8.0。

进一步，所述水解小麦蛋白和有机硅的共聚物采用下述方法制备:

将重量比为1:3-5的二甲基二烯丙基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷溶于有机溶剂中，在惰性气氛条件下升温至63-67℃，滴加引发剂的有机溶剂溶液并保温反应9-11小时，提纯得有机硅聚合物；所述引发剂的用量是γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷的用量的2-3wt％；

将有机硅聚合物的水溶液与引发体系混合，并在38-42℃条件下搅拌反应25-35分钟，加入水解小麦蛋白的水溶液，在78-82℃下搅拌反应85-95分钟，提纯即得水解小麦蛋白和有机硅的共聚物；有机硅聚合物和水解小麦蛋白的重量比为1：0.01-0.03；所述引发体系为由氧化剂和还原剂组成的氧化还原体系，所述引发体系中的氧化剂和还原剂的总重量是有机硅聚合物重量的1-3％，所述引发体系中的氧化剂和还原剂的重量比为2:0.9-1.1。

更进一步，所述引发剂为偶氮二异丁腈。

更进一步，所述有机硅聚合物的水溶液的重量百分比浓度为10-30％；所述水解小麦蛋白的水溶液的重量百分比浓度为20-40％。

更进一步，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢，所述还原剂为焦亚硫酸钠。

更进一步，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

更进一步，所述水解小麦蛋白采用下述方法制备:将谷朊粉配制成重量百分比浓度为3-5％的谷朊粉的水溶液，并调节温度为60℃以及pH值为8.5，然后加入碱性蛋白酶进行水解反应，灭酶，离心分离得到上清液，上清液经冷冻干燥后得水解小麦蛋白。

更进一步，所述碱性蛋白酶的用量占谷朊粉重量的1-3％；所述水解反应时间为120-210分钟。

本发明的目的在于还提供一种护色免刷洗衣液的制备方法。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种护色免刷洗衣液的制备方法，包括如下工艺步骤：

(1)向去离子水中加入异构十三醇聚氧乙烯醚、十二醇聚氧乙烯醚和碳八烷基糖苷，混合均匀；(2)向步骤(1)所得混合料中加入三乙醇胺、聚乙二醇单油酸酯、谷氨酸二乙酸四钠、α-葡庚糖酸钠、水解小麦蛋白和有机硅的共聚物、聚丙烯酸钠盐、二甲胺与环氧氯丙烷的聚合物和一水柠檬酸中，升温至40-60℃，混合均匀；

(3)向步骤(2)所得混合料中加入香精和苯氧乙醇，混合均匀得所述护色免刷洗衣液。

综上所述，本发明具有以下有益效果：

第一、本发明护色免刷洗衣液不仅具有高效的去污力，而且可免刷洗，可避免衣物面料由于机械搅拌而造成损伤的情况发生。

第二、本发明护色免刷洗衣液还具有护色增艳的作用，能够有效清洗易掉色衣物，避免洗涤事故的发生，洗后衣物干净亮丽。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。

实施例1

水解小麦蛋白的制备:将谷朊粉配制成重量百分比浓度为4％的谷朊粉的水溶液，并调节温度为60℃以及pH值为8.5，然后加入占谷朊粉重量为1％的碱性蛋白酶进行水解反应210分钟，升温至95℃灭酶15分钟，在4000r/min条件下离心分离20min得到上清液，上清液经冷冻干燥后得水解小麦蛋白。

有机硅聚合物的制备:将重量比为1:3的二甲基二烯丙基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在惰性气氛条件下升温至65℃，滴加偶氮二异丁腈的N,N-二甲基甲酰胺溶液并保温反应10小时，提纯得有机硅聚合物；偶氮二异丁腈的用量是γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷的用量的2wt％。

水解小麦蛋白和有机硅的共聚物的制备:将重量百分比浓度为20％的有机硅聚合物的水溶液与引发体系混合，并在38℃条件下搅拌反应35分钟，加入重量百分比浓度为30％的水解小麦蛋白的水溶液，在80℃下搅拌反应90分钟，提纯即得水解小麦蛋白和有机硅的共聚物；有机硅聚合物和水解小麦蛋白的重量比为1：0.02；所述引发体系为由氧化剂叔丁基过氧化氢和还原剂焦亚硫酸钠组成的氧化还原体系，所述引发体系中的氧化剂叔丁基过氧化氢和还原剂焦亚硫酸钠的总重量是有机硅聚合物重量的2％，所述引发体系中的氧化剂和还原剂的重量比为2:1.1。

一种护色免刷洗衣液的制备：(1)向去离子水41.5Kg中加入异构十三醇聚氧乙烯醚15Kg、十二醇聚氧乙烯醚12Kg和碳八烷基糖苷5Kg，混合均匀；(2)向步骤(1)所得混合料中加入三乙醇胺4Kg、聚乙二醇单油酸酯5Kg、谷氨酸二乙酸四钠6Kg、α-葡庚糖酸钠0.5Kg、水解小麦蛋白和有机硅的共聚物3Kg、聚丙烯酸钠盐3Kg、二甲胺与环氧氯丙烷的聚合物3Kg和一水柠檬酸1Kg中，升温至50℃，混合均匀；(3)向步骤(2)所得混合料中加入香精0.5Kg和苯氧乙醇0.5Kg，混合均匀得所述护色免刷洗衣液。

实施例2

水解小麦蛋白的制备:将谷朊粉配制成重量百分比浓度为5％的谷朊粉的水溶液，并调节温度为60℃以及pH值为8.5，然后加入占谷朊粉重量为2％的碱性蛋白酶进行水解反应165分钟，升温至95℃灭酶15分钟，在4000r/min条件下离心分离20min得到上清液，上清液经冷冻干燥后得水解小麦蛋白。

有机硅聚合物的制备:将重量比为1:4的二甲基二烯丙基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在惰性气氛条件下升温至63℃，滴加偶氮二异丁腈的N,N-二甲基甲酰胺溶液并保温反应11小时，提纯得有机硅聚合物；偶氮二异丁腈的用量是γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷的用量的2.5wt％。

水解小麦蛋白和有机硅的共聚物的制备：将重量百分比浓度为10％的有机硅聚合物的水溶液与引发体系混合，并在40℃条件下搅拌反应30分钟，加入重量百分比浓度为40％的水解小麦蛋白的水溶液，在82℃下搅拌反应85分钟，提纯即得水解小麦蛋白和有机硅的共聚物；有机硅聚合物和水解小麦蛋白的重量比为1：0.01；所述引发体系为由氧化剂叔丁基过氧化氢和还原剂焦亚硫酸钠组成的氧化还原体系，所述引发体系中的氧化剂叔丁基过氧化氢和还原剂焦亚硫酸钠的总重量是有机硅聚合物重量的1％，所述引发体系中的氧化剂和还原剂的重量比为2:1。

一种护色免刷洗衣液的制备：(1)向去离子水54.3Kg中加入异构十三醇聚氧乙烯醚12.5Kg、十二醇聚氧乙烯醚10.5Kg和碳八烷基糖苷4Kg，混合均匀；(2)向步骤(1)所得混合料中加入三乙醇胺3Kg、聚乙二醇单油酸酯3.5Kg、谷氨酸二乙酸四钠4.5Kg、α-葡庚糖酸钠0.35Kg、水解小麦蛋白和有机硅的共聚物2Kg、聚丙烯酸钠盐2Kg、二甲胺与环氧氯丙烷的聚合物2Kg和一水柠檬酸0.75Kg中，升温至60℃，混合均匀；(3)向步骤(2)所得混合料中加入香精0.3Kg和苯氧乙醇0.3Kg，混合均匀得所述护色免刷洗衣液。

实施例3

水解小麦蛋白的制备:将谷朊粉配制成重量百分比浓度为3％的谷朊粉的水溶液，并调节温度为60℃以及pH值为8.5，然后加入占谷朊粉重量为3％的碱性蛋白酶进行水解反应120分钟，升温至95℃灭酶15分钟，在4000r/min条件下离心分离20min得到上清液，上清液经冷冻干燥后得水解小麦蛋白。

有机硅聚合物的制备:将重量比为1:5的二甲基二烯丙基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷溶于有机溶剂中，在惰性气氛条件下升温至67℃，滴加引发剂的有机溶剂溶液并保温反应9小时，提纯得有机硅聚合物；所述引发剂的用量是γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷的用量的3wt％。

水解小麦蛋白和有机硅的共聚物的制备:将重量百分比浓度为30％的有机硅聚合物的水溶液与引发体系混合，并在42℃条件下搅拌反应25分钟，加入重量百分比浓度为20％的水解小麦蛋白的水溶液，在78℃下搅拌反应95分钟，提纯即得水解小麦蛋白和有机硅的共聚物；有机硅聚合物和水解小麦蛋白的重量比为1：0.03；所述引发体系为由氧化剂叔丁基过氧化氢和还原剂焦亚硫酸钠组成的氧化还原体系，所述引发体系中的氧化剂叔丁基过氧化氢和还原剂焦亚硫酸钠的总重量是有机硅聚合物重量的3％，所述引发体系中的氧化剂和还原剂的重量比为2:0.9。

一种护色免刷洗衣液的制备：(1)向去离子水67.1Kg中加入异构十三醇聚氧乙烯醚10Kg、十二醇聚氧乙烯醚9Kg和碳八烷基糖苷3Kg，混合均匀；(2)向步骤(1)所得混合料中加入三乙醇胺2Kg、聚乙二醇单油酸酯2Kg、谷氨酸二乙酸四钠3Kg、α-葡庚糖酸钠0.2Kg、水解小麦蛋白和有机硅的共聚物1Kg、聚丙烯酸钠盐1Kg、二甲胺与环氧氯丙烷的聚合物1Kg和一水柠檬酸0.5Kg中，升温至40℃，混合均匀；(3)向步骤(2)所得混合料中加入香精0.1Kg和苯氧乙醇0.1Kg，混合均匀得所述护色免刷洗衣液。

对比例1

水解小麦蛋白的制备:同实施例1。

有机硅聚合物的制备:同实施例1。

一种护色免刷洗衣液的制备：将水解小麦蛋白和有机硅的共聚物替换为重量比为1：0.02的有机硅聚合物和水解小麦蛋白。

对比例2

有机硅聚合物的制备:同实施例1。

一种护色免刷洗衣液的制备：将水解小麦蛋白和有机硅的共聚物替换为有机硅聚合物。

(1)去污力测试

依据GB/T13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》的相关规定，分别将实施例1-3和对比例1-2制备的护色免刷洗衣液配制成洗涤用水(护色免刷洗衣液质量分数为0.2％)，并针对奶渍JB-01、油渍JB-02、血渍JB-03、汗渍JB-04进行去污性能测试，测试结果见表1。

表1

由表1可以看出，在搅拌叶轮工作条件，实施例1-3以及对比例1-2制备的护色免刷洗衣液的去污力相差不大。

分别将实施例1-3和对比例1-2制备的护色免刷洗衣液配制成250ppm的洗涤用水，并将奶渍JB-01、油渍JB-02、血渍JB-03、汗渍JB-04分别浸泡于上述洗涤用水中30分钟，然后进行漂洗，测定实施例1-3和对比例1-2制备的护色免刷洗衣液的去污性能，测定结果见表2。

表2

从表2可以看出，在免刷条件下，实施例1-3制备的护色免刷洗衣液的去污力远远大于对比例1-2制备的护色免刷洗衣液的去污力。这是由于本发明采用了水解小麦蛋白和有机硅的共聚物。

(2)护色能力

染料从表面活性剂溶液向白布转移测试，测试结果见表3。

参考GB/T13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》中去污力测试条件进行实验，即水温(30±1)℃，250mg/Kg(以CaCO₃计)硬水，转速120r/min；护色免刷洗衣液质量分数为0.2％，洗涤时间20min，染料加入量为10mg/Kg，6cm×6cm白布。

表3

污布种类	实施例1	实施例2	实施例3	对比例1	对比例2	空白对照组
							白布△E(C.I.直接蓝71)	3.93	3.72	3.67	4.28	4.41	36.37
白布△E(C.I.直接红83︰1)	2.67	2.65	2.53	3.93	4.11	42.81

从表3可以看出，在含染料C.I.直接蓝71的护色免刷洗衣液中，对燃料的抗迁移能力为实施例1＞实施例2＞实施例3＞对比例1＞对比例2；在含染料C.I.直接红83︰1的护色免刷洗衣液中，对燃料的抗迁移能力为实施例1＞实施例2＞实施例3＞对比例1＞对比例2。

染料从色布向白布转移测试，测试结果见表4。

参考GB/T 13174-2008中去污力测试条件进行实验，即水温(30±1)℃，250mg/Kg(以CaCO3计)硬水，转速120r/min；护色免刷洗衣液质量分数为0.2％，洗涤时间20min，6cm×6cm色布，6cm×6cm白布。

在洗涤前测量色布和白布的色差值作为原始值，护色实验后，经2次漂洗，晾干后测量色布和白布的色差值。抗染料迁移性能即防串色性以白布在洗涤前后其色差值△E表示，白布△E越小，防串色性能越好；固色性以色布在洗涤前后其色差值△E表示，色布△E越小，固色性能越好。

表4

从表4可以看出，实施例1-3制备的护色免刷洗衣液对EMPA130(直接红83︰1)、EMPA132(直接黑22)、EMPA133(直接蓝71)以及EMPA134(直接橙39)布料染料抗迁移性均较好，且对上述四种EMPA布料的护色作用效果均显著。这是由于这是由于各表面活性剂之间的协同作用，尤其是水解小麦蛋白和有机硅的共聚物的存在，减少EMPA布上染料的脱落，还可使褪下的染料保留在洗涤溶液中，防止串色。

应该理解的是，本发明实施例所述制备方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种护色免刷洗衣液，其特征在于，以质量份数计，其原料包括异构十三醇聚氧乙烯醚10-15份、十二醇聚氧乙烯醚9-12份、碳八烷基糖苷3-5份、三乙醇胺2-4份、聚乙二醇单油酸酯2-5份、谷氨酸二乙酸四钠3-6份、α-葡庚糖酸钠盐0.2-0.5份、水解小麦蛋白和有机硅的共聚物1-3份、聚丙烯酸钠盐1-3份、二甲胺与环氧氯丙烷的聚合物1-3份、一水柠檬酸0.5-1份、香精0.1-0.5份、苯氧乙醇0.1-0.5份、去离子水41.5-67.1份。

2.根据权利要求1所述的一种护色免刷洗衣液，其特征在于，所述护色免刷洗衣液的pH控制在6.0-8.0。

3.根据权利要求1所述的一种护色免刷洗衣液，其特征在于，所述水解小麦蛋白和有机硅的共聚物采用下述方法制备:

将重量比为1:3-5的二甲基二烯丙基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷溶于有机溶剂中，在惰性气氛条件下升温至63-67℃，滴加引发剂的有机溶剂溶液并保温反应9-11小时，提纯得有机硅聚合物；所述引发剂的用量是γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷的用量的2-3wt%；

将有机硅聚合物的水溶液与引发体系混合，并在38-42℃条件下搅拌反应25-35分钟，加入水解小麦蛋白的水溶液，在78-82℃下搅拌反应85-95分钟，提纯即得水解小麦蛋白和有机硅的共聚物；有机硅聚合物和水解小麦蛋白的重量比为1：0.01-0.03；所述引发体系为由氧化剂和还原剂组成的氧化还原体系，所述引发体系中的氧化剂和还原剂的总重量是有机硅聚合物重量的1-3%，所述引发体系中的氧化剂和还原剂的重量比为2:0.9-1.1。

4.根据权利要求3所述的一种护色免刷洗衣液，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈。

5.根据权利要求3所述的一种护色免刷洗衣液，其特征在于，所述有机硅聚合物的水溶液的重量百分比浓度为10-30%；所述水解小麦蛋白的水溶液的重量百分比浓度为20-40%。

6.根据权利要求3所述的一种护色免刷洗衣液，其特征在于，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢，所述还原剂为焦亚硫酸钠。

7.根据权利要求3所述的一种护色免刷洗衣液，其特征在于，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

8.根据权利要求3所述的一种护色免刷洗衣液，其特征在于，所述水解小麦蛋白采用下述方法制备:将谷䏓粉配制成重量百分比浓度为3-5%的谷䏓粉的水溶液，并调节温度为60℃以及pH值为8.5，然后加入碱性蛋白酶进行水解反应，灭酶，离心分离得到上清液，上清液经冷冻干燥后得水解小麦蛋白。

9.根据权利要求8所述的一种护色免刷洗衣液，其特征在于，所述碱性蛋白酶的用量占谷䏓粉重量的1-3%；所述水解反应时间为120-210分钟。

10.如权利要求1至9中任意一项所述的一种护色免刷洗衣液的制备方法，其特征在于，包括如下工艺步骤：

(1)向去离子水中加入异构十三醇聚氧乙烯醚、十二醇聚氧乙烯醚和碳八烷基糖苷，混合均匀；

(2)向步骤(1)所得混合料中加入三乙醇胺、聚乙二醇单油酸酯、谷氨酸二乙酸四钠、α-葡庚糖酸钠、水解小麦蛋白和有机硅的共聚物、聚丙烯酸钠盐、二甲胺与环氧氯丙烷的聚合物和一水柠檬酸中，升温至40-60℃，混合均匀；

(3)向步骤(2)所得混合料中加入香精和苯氧乙醇，混合均匀得所述护色免刷洗衣液。