CN109796426A - 一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法 - Google Patents
一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109796426A CN109796426A CN201910162372.7A CN201910162372A CN109796426A CN 109796426 A CN109796426 A CN 109796426A CN 201910162372 A CN201910162372 A CN 201910162372A CN 109796426 A CN109796426 A CN 109796426A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cinnamic acid
- reaction
- ets
- coupling reaction
- molecular sieve
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 13
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims abstract description 38
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims abstract description 38
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 38
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 claims abstract description 34
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- QHVQSFNBGRXCRP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)furan Chemical compound C=1C=COC=1C=CC1=CC=CC=C1 QHVQSFNBGRXCRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical group CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 5
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- -1 tetrahydrofuran free radical Chemical class 0.000 abstract description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 abstract description 6
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 abstract description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 6
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNCRUNXWPDJHGV-UHFFFAOYSA-N alpha-Methyl-cinnamic acid Chemical compound OC(=O)C(C)=CC1=CC=CC=C1 XNCRUNXWPDJHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- IWZNLKUVIIFUOG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=CC1=CC=CC=C1 IWZNLKUVIIFUOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- LFKXWKGYHQXRQA-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;iron Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LFKXWKGYHQXRQA-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical group [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于有机合成化学技术领域，公开了一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法，本发明以不同取代基的肉桂酸和四氢呋喃为反应底物，碱性的微孔或介孔ETS‑10沸石(ETS‑10或ETS‑10‑M)为催化剂，在氮气氛围下的玻璃反应管中进行，合成苯乙烯基呋喃产物。利用强碱ETS‑10沸石中的碱性位点活化肉桂酸的C＝C双键，与此同时还能促进四氢呋喃自由基的生成，该自由基进攻肉桂酸中被活化的C＝C键，然后脱去一分子的二氧化碳，生成目标产物苯乙烯基呋喃，该合成高效、清洁，没有使用昂贵的有机配体。
Description
技术领域
本发明属于有机合成化学技术领域，本发明涉及一种苯乙烯基呋喃类化合物的合成方法。
背景技术
在现代有机合成中，分子间的脱羧偶联是一种非常重要、灵活构建C-C键有机分子的方法。例如苯乙烯基呋喃类化合物是一种重要的药物中间体(Journal Of the AmericanChemical Society,2012,134:14330-14333.；Scientific Reports,2014,4:7446.)，该类化合物通常是由肉桂酸和四氢呋喃在催化剂作用下脱羧偶联合成的(Chemical Science,2012,3:2853-2858.；Journal Of the American Chemical Society,2012,134:14330-14333.)。通常这种反应都是以过渡金属为催化剂在均相反应体系中进行，例如CuBr2(Chemical Science,2012,3:2853-2858.)、MnCl2(Chemistry A European Journal,2015,21:16272-16279.)和Fe(acac)2(Tetrahedron Letters,2013,54:6507-6510.)，甚至使用复杂的金属络合物为催化剂。这些合成策略不仅需要在反应中的添加各种添加剂，而且反应时间长，温度高，反应的后处理也较为复杂，而且，催化剂重复使用性较差，这些缺点使得该策略在制药工业的实际应用中存在许多问题。并且目前在肉桂酸与四氢呋喃的脱羧偶联反应中均需要金属参与才能实现这个反应，这是由于金属不仅能否活化四氢呋喃，生成对应的四氢呋喃自由基，而且金属还能与肉桂酸分子中的羧基基团络合，进而活化肉桂酸分子。
本发明在没有昂贵的有机配体的反应体系中，不需要任何金属参与的反应条件下，利用介孔或微孔ETS-10沸石的强碱性位点能够活化肉桂酸中的C＝C双键，以及促进四氢呋喃自由基的生成的特点，成功实现了肉桂酸与四氢呋喃的脱羧偶联反应。这对在较低温度，较短时间，低成本实现肉桂酸与四氢呋喃的脱羧偶联很有必要。到目前为止，利用ETS-10沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应还未见文献报道。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种利用强碱性ETS-10沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法。本发明在没有昂贵的有机配体、和金属参与的反应体系中，仅利用介孔或微孔ETS-10沸石的碱性位点吸附活化肉桂酸中的C＝C双键，以及促进四氢呋喃自由基的生成的特点，成功实现了肉桂酸与四氢呋喃的脱羧偶联反应。
本发明的技术方案是以取代肉桂酸和四氢呋喃为反应底物，碱性的介孔ETS-10沸石(ETS-10-M)或微孔ETS-10沸石(ETS-10)为催化剂，以叔丁基过氧化氢为氧化剂，在氮气氛围下的玻璃反应管中进行，合成苯乙烯基呋喃产物。
所述取代肉桂酸的结构式为：
其中R为甲基、甲氧基、氟基、三氟甲基、氯基或溴基。
所述肉桂酸与催化剂的摩尔质量比为1：0.01～0.06。所述叔丁基过氧化氢(TBHP)的用量是反应底物肉桂酸摩尔质量的1.5倍。
所述脱羧偶联反应的反应温度为85～115℃，优选为100℃，反应时间为0.5～8h。
其中四氢呋喃既作为反应原料，也作为溶剂，既避免了添加其它溶剂，减小以溶剂参与反应的副产物的生成，也清洁了反应路径。
其中ETS-10沸石可从在市场上购买得到，也可根据专利ZL201410404060.X合成得到。介孔ETS-10沸石可根据专利ZL201410404060.X合成
本发明提供一种新颖、绿色而又高效的催化理念。利用强碱性沸石(ETS-10-M或ETS-10)中的碱性位点活化肉桂酸的C＝C双键，与此同时还能促进四氢呋喃自由基的生成，该自由基进攻肉桂酸中被活化的C＝C键，然后脱去一分子的二氧化碳，生成目标产物苯乙烯基呋喃。
本发明所涉及的合成苯乙烯基呋喃类产物的反应方程式如下：
一种全新的利用沸石的碱性位点活化肉桂酸分子中的C＝C，在一定的反应条件下，由碱性沸石分子筛促进生成的烷基自由基进攻活化的C＝C反应，实现了肉桂酸与四氢呋喃的脱羧偶联反应。本发明利用碱性ETS-10沸石为催化剂，高效合成苯乙烯基呋喃类化合物。
本发明的优点：
(1)本发明使用的ETS-10沸石分子筛是由钛氧八面体和硅氧四面体组成的特殊的骨架结构。采用其作为催化剂，可以直接实现偶联反应，这是由于碱性位点不仅可以活化四氢呋喃，生成对应的四氢呋喃自由基，而且碱性位点也能与肉桂酸分子中的酸性羟基相互作用，更重要的是强碱性位点还可以活化肉桂酸分子中的C＝C键，更加有利于与活化的四氢呋喃分子进行反应，生成目标产物。
(2)ETS-10沸石的孔结构有利于反应物的扩散，提高催化剂的反应活性、本发明利用碱性ETS-10沸石催化剂中的碱性位点活化肉桂酸的C＝C双键，与此同时还能促进四氢呋喃自由基的生成，该自由基进攻肉桂酸中被活化的C＝C键，然后脱去一分子的二氧化碳，不需要金属铜的参与，便可实现肉桂酸与四氢呋喃的反应，生成目标产物苯乙烯基呋喃产物。
(3)本发明提供了一种高效、清洁、绿色的反应路径，反应体系中没有使用没有昂贵的有机配体和金属催化剂。
附图说明
图1是实施例3对甲基苯乙烯基呋喃产物3b的核磁谱图。
图2是实施例4对氯苯乙烯基呋喃产物3c的核磁谱图。
具体实施方式
下面的实施例将有助于说明本发明，但是不局限其范围。
实施例1：
对甲基肉桂酸、四氢呋喃和叔丁基过氧化氢在碱性、介孔ETS-10沸石催化下进行的脱羧偶联反应，该反应是在氮气氛围下的玻璃反应管中进行的。反应活性测试是在以下条件进行的：10mg 2wt.％ETS-10-M催化剂、0.3mmol肉桂酸类底物、0.45mmol叔丁基过氧化氢溶于1.5mL四氢呋喃中，置于10mL玻璃反应管，氮气环境反应于100℃反应2小时。反应结束后，催化剂和反应液通过离心分离，然后反应液用安捷伦液相色谱1260分析。目的产物通过柱层析分离得到无色油状产物。产物的结构经过NMR、MS证实为对甲基苯乙烯基呋喃3b。
谱图解析:
对甲基苯乙烯基呋喃
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.28–7.24(m,2H),7.11–7.09(m,2H),6.54(d,J＝15.6Hz,1H),6.14(dd,J＝16.0,2.8Hz,1H),4.45–4.43(m,1H),3.98–3.79(m,2H),2.31(s,3H),2.11–2.06(m,1H),1.98–1.92(m,2H),1.74–1.67(m,1H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ137.33,134.09,130.50,129.46,129.25,126.41,79.86,68.17,32.45,25.98,21.23.
实施例2
对氯肉桂酸、四氢呋喃和叔丁基过氧化氢在碱性、介孔ETS-10沸石催化下进行的脱羧偶联反应，该反应是在氮气氛围下的玻璃反应管中进行的。反应活性测试是在以下条件进行的：10mg 2wt.％ETS-10-M催化剂、0.3mmol肉桂酸类底物、0.45mmol叔丁基过氧化氢溶于1.5mL四氢呋喃中，置于10mL玻璃反应管，氮气环境反应于100℃反应2小时。反应结束后，催化剂和反应液通过离心分离，然后反应液用安捷伦液相色谱1260分析。目的产物通过柱层析分离得到无色油状产物。产物的结构经过NMR、MS证实为对氯苯乙烯基呋喃3c。
谱图解析:
对氯苯乙烯基呋喃
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.22–7.16(m,4H),6.45(d,J＝16.0Hz,1H),6.10(dd,J＝15.6,6.4Hz,1H),4.40–4.35(m,1H),3.91–3.72(m,2H),2.06–2.00(m,1H),1.92–1.84(m,2H),1.62–1.59(m,1H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ135.39,133.08,131.26,129.18,128.68,127.69,79.51,68.25,32.38,25.95.
实施例3：
对甲基肉桂酸、四氢呋喃和叔丁基过氧化氢在碱性、微孔ETS-10沸石催化下进行的脱羧偶联反应，该反应是在氮气氛围下的玻璃反应管中进行的。反应活性测试是在以下条件进行的：10mg 2wt.％微孔ETS-10催化剂、0.3mmol肉桂酸类底物、0.45mmol叔丁基过氧化氢溶于1.5mL四氢呋喃中，置于10mL玻璃反应管，氮气环境反应于100℃反应2小时。反应结束后，催化剂和反应液通过离心分离，然后反应液用安捷伦液相色谱1260分析。目的产物通过柱层析分离得到无色油状产物。产物的结构经过NMR、MS证实为对甲基苯乙烯基呋喃3b。
实施例4：
对氯肉桂酸、四氢呋喃和叔丁基过氧化氢在碱性、微孔ETS-10沸石催化下进行的脱羧偶联反应，该反应是在氮气氛围下的玻璃反应管中进行的。反应活性测试是在以下条件进行的：10mg 2wt.％微孔ETS-10催化剂、0.3mmol肉桂酸类底物、0.45mmol叔丁基过氧化氢溶于1.5mL四氢呋喃中，置于10mL玻璃反应管，氮气环境反应于100℃反应2小时。反应结束后，催化剂和反应液通过离心分离，然后反应液用安捷伦液相色谱1260分析。目的产物通过柱层析分离得到无色油状产物。产物的结构经过NMR、MS证实为对氯苯乙烯基呋喃3c。
对比实施例1
将对甲基肉桂酸、四氢呋喃和叔丁基过氧化氢在CuO催化下进行的脱羧偶联反应，该反应是在氮气氛围下的玻璃反应管中进行的。反应活性测试是在以下条件进行的：1mgCuO催化剂、0.3mmol肉桂酸类底物、0.45mmol叔丁基过氧化氢溶于1.5mL四氢呋喃中，置于10mL玻璃反应管，氮气环境反应于100℃反应2小时。反应结束后，催化剂和反应液通过离心分离，然后反应液用安捷伦液相色谱1260分析，目的产物通过柱层析分离得到无色油状产物。产物的结构经过NMR、MS证实为对氯苯乙烯基呋喃3b。
表1:活性数据
由活性数据表1可知，介孔ETS-10-M催化剂的底物转化率和产物选择性略高于微孔ETS-10催化剂。而当以氧化铜为催化剂时，虽然能实现对甲基肉桂酸与四氢呋喃的脱羧偶联反应，但是转化率和选择性较差。因此在本发明中ETS-10-M和ETS-10的催化剂以高效、绿色型催化剂实现了肉桂酸与四氢呋喃的脱羧偶联生成苯乙烯基呋喃的反应。
Claims (6)
1.一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法，其特征在于：以取代肉桂酸和四氢呋喃为反应底物，碱性沸石为催化剂，加入氧化剂，在氮气下进行脱羧偶联反应，合成得到苯乙烯基呋喃产物；
所述取代肉桂酸的结构式为：
其中R为甲基、甲氧基、氟基、三氟甲基、氯基或溴基。
2.根据权利要求1所述利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法，其特征在于：所述催化剂为碱性沸石为微孔ETS-10或介孔ETS-10沸石(ETS-10-M)。
3.根据权利要求1或2所述利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法，其特征在于：所述肉桂酸与催化剂的摩尔质量比为1：0.01～0.06。
4.根据权利要求1所述利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法，其特征在于：所述氧化剂为叔丁基过氧化氢(TBHP)。
5.根据权利要求4所述利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法，其特征在于：叔丁基过氧化氢(TBHP)的用量是反应底物肉桂酸摩尔质量的1.5倍。
6.根据权利要求1所述利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法，其特征在于：所述脱羧偶联反应的反应温度为85～115℃，反应时间为0.5～8h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910162372.7A CN109796426A (zh) | 2019-03-05 | 2019-03-05 | 一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910162372.7A CN109796426A (zh) | 2019-03-05 | 2019-03-05 | 一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109796426A true CN109796426A (zh) | 2019-05-24 |
Family
ID=66561560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910162372.7A Pending CN109796426A (zh) | 2019-03-05 | 2019-03-05 | 一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109796426A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113680379A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-11-23 | 浙江树人学院（浙江树人大学） | 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用 |
| CN115536484A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-12-30 | 常州大学 | 一种1,4-二苯基丁二炔的绿色制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102614927A (zh) * | 2012-03-15 | 2012-08-01 | 苏州大学 | 一种用于脱羧偶联反应的铜催化剂体系 |
| CN104229819A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-12-24 | 温州大学 | 一种强碱性介孔ets-10沸石分子筛的合成方法 |
-
2019
- 2019-03-05 CN CN201910162372.7A patent/CN109796426A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102614927A (zh) * | 2012-03-15 | 2012-08-01 | 苏州大学 | 一种用于脱羧偶联反应的铜催化剂体系 |
| CN104229819A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-12-24 | 温州大学 | 一种强碱性介孔ets-10沸石分子筛的合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHAOJIE ZHU等: "Basic mesoporous zeolite ETS-10 supported Ni catalyst with bi-functional properties for efficiently catalyzing arenes fluorination", 《CATALYSIS COMMUNICATIONS》 * |
| JUN HU等: "Design and synthesis of bi-functional Co-containing zeolite ETS-10 catalyst with high activity in the oxidative coupling of alkenes with aldehydes for preparing α,β-epoxy ketones", 《RSC ADVANCES》 * |
| SHENGCHUN CHEN等: "Design and synthesis of the basic Cu-doped zeolite X catalyst with high activity in oxidative coupling reactions", 《JOURNAL OF CATALYSIS》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113680379A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-11-23 | 浙江树人学院（浙江树人大学） | 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用 |
| CN113680379B (zh) * | 2021-08-26 | 2023-02-03 | 浙江树人学院（浙江树人大学） | 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用 |
| CN115536484A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-12-30 | 常州大学 | 一种1,4-二苯基丁二炔的绿色制备方法 |
| CN115536484B (zh) * | 2022-09-26 | 2024-04-30 | 常州大学 | 一种1,4-二苯基丁二炔的绿色制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dhakshinamoorthy et al. | Commercial metal–organic frameworks as heterogeneous catalysts | |
| Ordomsky et al. | Biphasic single-reactor process for dehydration of xylose and hydrogenation of produced furfural | |
| Noyori | Pursuing practical elegance in chemical synthesis | |
| MX2007014896A (es) | Conversion de amorfa-4, 11-dieno a artemisina y precursores de artemisina. | |
| CN109776245A (zh) | 一种铱催化不对称氢化制备手性醇的方法 | |
| Jhulki et al. | Facile organocatalytic domino oxidation of diols to lactones by in situ-generated TetMe-IBX | |
| Lei et al. | Clean and selective Baeyer–Villiger oxidation of ketones with hydrogen peroxide catalyzed by Sn-palygorskite | |
| CN109796426A (zh) | 一种利用碱性沸石分子筛催化肉桂酸脱羧偶联反应的方法 | |
| Gu et al. | Copper/Palladium‐Cocatalyzed Aerobic Synthesis of Bisaryl Ketones from Olefins via C‐C Double Bonds Cleavage | |
| Xu et al. | A new method for the benzylic oxidation of alkylarenes catalyzed by hypervalent iodine (III) | |
| KR20150063058A (ko) | 퓨란-2,5-디알데히드의 선택적 수소첨가에 의한 2,5-디(하이드록시메틸)퓨란 및 2,5-디(하이드록시메틸)테트라하이드로퓨란의 합성방법 | |
| Horvat et al. | Oxidative cleavage of C–C double bond in cinnamic acids with hydrogen peroxide catalysed by vanadium (v) oxide | |
| CN105985292B (zh) | 一种不对称催化合成γ-硝基吡唑酰胺化合物的方法 | |
| US11292761B2 (en) | Method for directly producing methyl acetate and/or acetic acid from syngas | |
| CN102241624B (zh) | 吡啶-2-甲醛的制备方法 | |
| CN110483261B (zh) | 一种芳基仲醇催化脱氢氧化为酮的方法 | |
| CN104341274A (zh) | 一种同时生产苯二酚和苯醌的方法 | |
| CN102952014A (zh) | 一种制备乙二醇单甲醚醋酸酯的方法 | |
| CN106349194B (zh) | 一种肉桂酸衍生物与环醚化合物脱羧氧化偶联的方法 | |
| CN109535120A (zh) | 7-取代-3,4,4,7-四氢环丁烷并香豆素-5-酮的制备方法 | |
| CN107098811A (zh) | (E)‑β‑硝基苯乙烯的合成方法 | |
| CN106366054B (zh) | 一种α,β-不饱和羧酸与环醚化合物脱羧氧化偶联的方法 | |
| Liu et al. | Efficient Synthesis of Oxazolidin‐2‐one via (Chitosan‐Schiff Base) cobalt (II)‐Catalyzed Oxidative Carbonylation of 2‐Aminoalkan‐1‐ols | |
| CN102452917B (zh) | 一种催化氧化羟基酸的方法 | |
| CN111187184A (zh) | 一种合成磺酰基酮酰胺的新方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20190524 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |