CN109788879B

CN109788879B - 薄页纸

Info

Publication number: CN109788879B
Application number: CN201780058512.5A
Authority: CN
Inventors: 保井秀太
Original assignee: Daio Paper Corp
Current assignee: Daio Paper Corp
Priority date: 2016-09-30
Filing date: 2017-05-23
Publication date: 2022-02-08
Anticipated expiration: 2037-05-23
Also published as: EP3520663B1; KR102267202B1; WO2018061309A1; JP6235674B1; EP3520663A4; CN109788879A; EP3520663A1; KR20190055108A; US10844549B2; JP2018057453A; US20200032459A1

Abstract

本发明的目的在于提供柔软性、顺滑性、强度优异的保湿型的薄页纸。上述目的通过下述薄页纸来解决，该薄页纸是施用了保湿剂的双层薄页纸，其每一层的基重为10～20g/m²，双层的纸厚为130～200μm，包含多元醇、透明质酸、脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物中的全部。

Description

薄页纸

技术领域

本发明涉及薄页纸，特别是涉及施用了保湿剂的薄页纸。

背景技术

薄页纸包括施用了保湿剂的薄页纸和未施用保湿剂的薄页纸。施用了保湿剂的薄页纸被称为保湿薄页纸、试剂施用型的薄页纸等，主要被用于擤鼻涕或卸妆等与肌肤直接接触的用途，通过由保湿剂带来的吸湿作用而使水分含量增高。

另外，薄页纸的品质多数通过“柔软性”、“顺滑性”、“厚度感”、“结实感(强度/放心感)”来进行评价，在保湿薄页纸中，多数还进一步将“湿润感”、“黏附感”作为评价项目。即，在保湿薄页纸中，除了“柔软性”、“顺滑性”、“结实感(强度/放心感)”以外，还要求“湿润感”和“黏附感”优异。

但是，在保湿薄页纸中可感受到与保湿剂所带来的水分含量的上升相伴的且在未施用保湿剂的薄页纸中感受不到的“柔软性”，但另一方面，水分含量的上升使挺度消失、还感觉到软和(しなやか)，“厚度感”、“结实感(强度/放心感)”之类的评价常常降低。另外，由于保湿剂的作用而使“柔软性”和“湿润感”提高，与此同时会感受到由试剂所带来的“黏附感”，“黏附感”和“顺滑性”的评价常常降低。

这样，在保湿薄页纸的评价中，水分含量的上升等主要提高“柔软性”、“湿润感”的评价，但常常使“黏附感”、“顺滑性”和“结实感(强度/放心感)”的评价降低，难以同时提高这两组特性。特别是难以在以可显著感受到的方式提高“湿润感”和“顺滑性”的同时还提高“结实感(强度/放心感)”。

另一方面，对于薄页纸一直通过感官试验进行品质评价，但特别是保湿薄页纸的各评价项目中有些项目在感觉上容易让人混同。例如，对于某些受试者评价为“柔软性”的薄页纸，其他受试者可能评价为“湿润感”。因此，对于保湿薄页纸，基于受试者的评价容易产生潜在的感觉差异。因此，难以开发出同时提高上述各评价项目的薄页纸。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4875488号

专利文献2：日本专利第4450552号

专利文献3：日本专利第4658056号

发明内容

发明所要解决的课题

因此，本发明的主要课题在于提供一种保湿薄页纸，其与感官性相关的品质、特别是与使用者在实际使用时的感官性相关的品质优异；特别在于提供一种保湿薄页纸，其“湿润感”、“顺滑性”之类的“肌肤触感”优异，并且具有“结实感(强度/放心感)”。

用于解决课题的手段

用于解决上述课题的手段如下所述。

[权利要求1所述的方案]

一种薄页纸，其是施用了保湿剂的双层薄页纸，其特征在于，

每一层的基重为15.9～17.9g/m²，

双层的纸厚为140～175μmμm，

包含多元醇、透明质酸、脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物中的全部。

[权利要求2]

如权利要求1所述的薄页纸，其中，由下式(1)确定的评价值(T)为95以上。

评价值(T)＝(基重×双层的纸厚×水分含量)/(纵向干燥强度×摩擦系数平均值×摩擦系数最大值)…(1)

发明的效果

根据以上的本发明，可提供一种保湿薄页纸，其与感官性相关的品质、特别是与使用者在实际使用时的感官性相关的品质优异；特别在于提供一种保湿薄页纸，其“湿润感”、“顺滑性”之类的“肌肤触感”优异，并且具有“结实感(强度/放心感)”。

附图说明

图1是用于说明本发明的动摩擦系数平均值的测定方法的图。

具体实施方式

下面对本发明的实施方式进行说明。

本发明的薄页纸也被称为保湿薄页纸、洗剂型薄页纸、试剂施用型的薄页纸等，是施用了保湿剂的薄页纸。本发明的保湿剂以多元醇作为主成分，该多元醇具有通过吸湿性将水分吸入到纸中而提高水分含量的作用。因此，本发明的薄页纸包含多元醇。作为本发明的多元醇，可以举出甘油、双甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露醇、海藻糖。其中优选甘油、双甘油。

另外，本发明的薄页纸包含透明质酸。透明质酸也是保湿剂的成分。通过包含透明质酸，与仅包含多元醇的情况相比，湿润感和厚度感提高。其理由尚不确定，但据推测是由于透明质酸使得被多元醇吸湿的水分不容易蒸发，还具有高黏性的倾向。

本发明的薄页纸中的多元醇的含量大于80.0质量％～小于85.0质量％，优选大于81.5质量％～小于85.0质量％。另外，透明质酸的含量为0.010质量％以上～0.030质量％以下，优选为0.020质量％以上～0.030质量％以下。多元醇和透明质酸为该范围时，可发挥出本发明的作用效果。

为了使本发明的薄页纸中包含多元醇和透明质酸，可以将它们作为保湿试剂通过外添而施用至原纸上。作为针对原纸外添试剂的方法，可以通过喷雾涂布、印刷涂布、辊转印等公知的技术来进行。多元醇和透明质酸可以对原纸混合施用，也可以分别施用。

另外，本发明的薄页纸在包含上述的多元醇和透明质酸的同时还包含脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物。脂肪酸酯系化合物具有改善薄页纸表面的润湿性和松软性(蓬松性)的效果，脂肪酰胺系化合物具有对纤维表面进行涂敷的效果。本发明的薄页纸通过使用这些化合物，使得原纸本身的柔软性和表面的顺滑性优异。

此处，脂肪酸酯系化合物可以为阳离子性的脂肪酸酯系化合物、非离子性的脂肪酸酯系化合物中的任一种，优选包含这两者。另外，作为脂肪酸酯系化合物，优选碳原子数为6～24的醇与碳原子数为7～25的脂肪酸的化合物。醇可以为直链醇、具有支链的醇、饱和醇以及不饱和醇中的任一种。特别是优选碳原子数为10～22的醇，优选月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇以及油醇。它们可以单独使用其中一种，也可以合用两种以上。另外，作为碳原子数为7～25的脂肪酸，可以为直链脂肪酸、具有支链的脂肪酸、饱和脂肪酸以及不饱和脂肪酸中的任一种。特别是优选碳原子数为10～22的脂肪酸，优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸以及油酸。它们可以单独使用其中一种，也可以合用两种以上。

脂肪酰胺系化合物可以使聚亚烷基多元胺和羧酸反应而得到。适宜的聚亚烷基多元胺为在分子中具有至少3个氨基的、下式(1)所表示的物质。

H₂N-(R₁-NH-)_n-R₁-NH₂···(1)

(R₁各自独立地为碳原子数为1～4的亚烷基，n为1～3的整数)

该聚丙烯酸胺中，在分子中可以存在不同的R₁。另外，也可以使用2种以上的聚亚烷基多元胺。优选R₁为乙烯基。作为上述羧酸，优选碳原子数为10～24的羧酸，可以是饱和羧酸、不饱和羧酸中的任一种。另外，也可以是直链状羧酸、具有支链的羧酸中的任一种。其中优选碳原子数为12～22的羧酸，特别优选碳原子数为14～18的羧酸。

本发明的薄页纸中的脂肪酸酯系化合物的含量相对于纸浆纤维100质量份优选为0.10～0.50质量份，脂肪酰胺系化合物的含量相对于纸浆纤维100质量份优选为0.01～0.05质量份。

为了使本发明的薄页纸中包含脂肪酸酯化合物和脂肪酰胺化合物，可以将它们混合或分别作为柔软剂化合物，在原纸抄纸时进行内添。这样，在利用扬克烘缸进行湿纸干燥时，脂肪酸酯系化合物与纸浆纤维融合，同时脂肪酰胺系化合物对纸浆纤维进行涂敷的效果得到促进，因而顺滑性优异。在抄纸时对抄纸原料或湿纸内添柔软剂化合物的位置可以为适宜的位置。例如，可以在混合槽、供料槽(machine tank)、种箱等位置添加。

本发明的薄页纸中，通过脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物使原纸本身的柔软性、顺滑性优异。因此，由基于多元醇的吸湿性带来的水分含量的提高与由透明质酸的效果带来的柔软性的显现协同作用，使柔软性、顺滑性非常优异。另外，由于原纸本身的柔软性、顺滑性优异，因而尽管保湿薄页纸提高了由吸湿性带来的水分含量，却还能够具有优异的结实感。特别是在本发明的薄页纸中，透明质酸的混配还协同发挥作用，使保湿薄页纸的柔软性、顺滑性优异，而且还感受到结实感。

此处，在本发明的薄页纸中，优选在包含脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物的同时还进一步包含聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者以及聚酰胺环氧氯丙烷。聚酰胺环氧氯丙烷作为湿强剂起作用，聚丙烯酰胺和阳离子淀粉作为干强剂起作用。该聚酰胺环氧氯丙烷、聚丙烯酰胺和阳离子淀粉能够有效地提高纸力，而不会阻碍由多元醇、透明质酸、脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物所带来的柔软性和顺滑性提高的效果，当使用它们时，本发明的薄页纸具有更优异的柔软性和顺滑性、而且强度也得到提高，消费者的感官评价值非常高。

聚酰胺环氧氯丙烷的含量相对于纸浆纤维100质量份优选为0.1～1.0质量份，聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者的含量相对于纸浆纤维100质量份优选为0.01～0.20质量份。

为了使本发明的薄页纸中包含聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者以及聚酰胺环氧氯丙烷，可以与脂肪酸酯化合物和脂肪酰胺化合物同样地将它们混合或分别在原纸抄纸时进行内添。抄纸时对抄纸原料或湿纸进行内添的位置可以为适宜的位置。

另外，在本发明的薄页纸包含聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者以及聚酰胺环氧氯丙烷的情况下，特别优选脂肪酸酯系化合物与脂肪酰胺系化合物的总含量(B)相对于聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者以及聚酰胺环氧氯丙烷的总含量(A)之比((B)/(A))为0.75以上。以该比例包含上述化合物的情况下，柔软性、顺滑性和强度特别优异。据认为，由脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物带来的原纸本身的柔软性、顺滑性的体现效果与纸力提高的平衡良好，消费者的感官评价值非常高。

此外，本发明的薄页纸包含聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者以及聚酰胺环氧氯丙烷的情况下，优选脂肪酸酯系化合物的含量相对于脂肪酰胺系化合物以及聚酰胺环氧氯丙烷、聚丙烯酰胺与阳离子淀粉两者中的至少一者的总含量之比((脂肪酸酯系化合物)/(脂肪酰胺系化合物+聚酰胺环氧氯丙烷+聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者))为0.40以上。这种情况下，柔软性、顺滑性和强度提高效果的平衡很优异，消费者的感官评价值也非常高。

本发明的薄页纸的层数为双层，其每一层的基重为10～20g/m²、更优选为15.9～17.9g/m²。另外，纸厚以双层计为130～200μm、更优选为140～175μm。本发明的薄页纸为双层的情况下，具有充分的强度。另外，当基重和纸厚为上述范围时，由多元醇、透明质酸以及脂肪酸酯化合物和脂肪酰胺化合物带来的效果显著，柔软性、顺滑性、结实感优异。此处，本发明中的基重是指基于JIS P 8124(1998)测定得到的值，纸厚是指将试验片在JIS P 8111(1998)的条件下充分调湿后，在该条件下使用表盘式测厚仪(厚度测定器)“PEACOCK G型”(尾崎制作所制)进行测定得到的值。该纸厚测定的具体过程为，确认在柱塞与测定台之间没有污物、尘埃等，将柱塞下降至测定台上，使上述表盘式测厚仪的刻度移动而归零，接下来提起柱塞将试样置于试验台上，缓慢地降下柱塞，读取此时的表数(gauge)。此时设为仅载置柱塞。柱塞的端子的金属制且直径为10mm的圆形平面与纸平面垂直地接触，该纸厚测定时的载荷为约70gf。需要说明的是，纸厚为进行10次测定而得到的平均值。

另外，本发明的薄页纸中，由下式(1)确定的评价值(T)优选为95以上。

评价值(T)＝(基重×双层的纸厚×水分含量)/(纵向干燥拉伸强度×摩擦系数平均值×摩擦系数最大值)…(1)

本发明的双层薄页纸每一层的基重为10～20g/m²，双层的纸厚为130～200μm，并且包含多元醇、透明质酸、脂肪酸酯系化合物以及脂肪酰胺系化合物中的全部，该双层薄页纸中，上述评价式(上述式(1))(下文中也简称为“评价式”)的评价值(T)可以为95以上，并且满足该评价值(T)的薄页纸在品质评价中非常优异。对该评价值(T)与薄页纸的品质评价的关系进行如下说明：在薄页纸、特别是保湿薄页纸的品质评价中，通常模拟实际使用者的使用场景，通过感官评价来进行。但是，例如“柔软性”、“顺滑性”和“湿润感”这3种评价、“湿润感”和“黏附感”这2种评价、“厚度感”和“结实感(强度/放心感)”这2种评价等在感觉上接近，进行感官评价的各受试者的评价基准不一致。

于是，对于还包括市售品在内的目前能够获得的多种薄页纸，本发明人进行了用于导出上述本发明的评价式的特有的感官评价试验，并且对基重、纸厚、水分含量、柔软度、干燥拉伸强度等已知的物性值、以及包括本发明的动摩擦系数平均值和摩擦系数最大值在内的摩擦特性等可能会对薄页纸的品质评价带来影响的各种物性值进行了测定。本发明的感官评价试验中，将作为试样的各种薄页纸以随机的顺序交给每个受试者，使受试者通过擤鼻涕、用手触摸、进行擦拭等受试者自身所决定的自由方法使用该薄页纸，在该受试者的自由的使用方式下，对作为试样的各薄页纸仅以“喜欢”、“不喜欢”的基准进行排序，对于该排序后的各试样将分数的总和除以受试者数，以所得到的值作为感官评价值。关于该感官评价试验，虽然以往的感官评价针对“柔软性”、“顺滑性”、“厚度感”、“结实感(强度/放心感)”、“湿润感”、“黏附感”分别进行感官试验，将各项或其总和作为评价值，但是出乎意料的是，对以自由使用方式使用薄页纸时的印象进行评价，与使用时的感官性相关的品质却被显著反映出。并且，对于该本发明的感官评价值与上述各种物值、涉及摩擦的测定值之间的相关性，通过回归分析进行分析，结果确认到，“基重”、“双层的纸厚”、“水分含量”、“纵向干燥拉伸强度”、“摩擦系数平均值”、“摩擦系数最大值”各自具有独立性，并且与感官评价值的相关性高。于是，由感官评价值与所测定的各物性值之间的“正负相关性”制作上述评价式。针对由该式计算出的评价值和感官评价值，得到具有高决定系数的回归式。并且，在下述本发明的双层薄页纸中观察到了达到基于该回归式现有产品未达到的高感官评价值的薄页纸，所述本发明的双层薄页纸中，每一层的基重为15.9～17.9g/m²，双层的纸厚为140～175μm，并且包含多元醇、透明质酸、脂肪酸酯系化合物及脂肪酰胺系化合物中的全部。

进一步对于由该评价式计算出的评价值(T)较高的保湿薄页纸进行了研究，结果特别是在下述情况下观察到了这样的高评价值(T)的保湿薄页纸，所述情况为：包含上述脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物，同时包含聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者以及聚酰胺环氧氯丙烷的情况；以及脂肪酸酯系化合物与脂肪酰胺系化合物的总含量(B)相对于聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者以及聚酰胺环氧氯丙烷的总含量(A)之比((B)/(A))为0.75以上的情况；脂肪酸酯系化合物的含量相对于脂肪酰胺系化合物和聚酰胺环氧氯丙烷、聚丙烯酰胺与阳离子淀粉两者中的至少一者的总含量之比((脂肪酸酯系化合物)/(脂肪酰胺系化合物+聚酰胺环氧氯丙烷+聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者))为0.40以上的情况。

此处，在研究了与上述本发明的感官评价试验的相关性的物性值之中，干燥拉伸强度基于JIS P 8113(1998)的拉伸试验以试样宽度25mm进行测定。柔软度基于根据JIS L1096(2010)E法的Handle-O-Meter法进行测定。

另外，本发明的动摩擦系数平均值和摩擦系数最大值的测定可以使用图1所示的销盘式摩擦试验装置1进行测定。作为销盘式摩擦试验装置，只要是可以从滑动速度为0.1～100.0mm/s、垂直载荷为0～1kgf、滑动距离为1～200mm中分别适当地选择的装置即可。

并且，本发明的动摩擦系数平均值和摩擦系数最大值的测定中，如图所示，首先，在上述销盘式摩擦试验装置1的水平的平板21上载置足够尺寸的作为试样的薄页纸10，将其一个侧缘部11利用夹具22等固定。之后，使该薄页纸10上从固定方向朝向非固定缘部12的方向(图中X方向)在滑动速度为1.0mm/s、垂直载荷F为50gf、滑动距离为5.0mm的条件下与接触子23接触并水平移动，测定此时的动摩擦系数的平均值和最大值。动摩擦系数平均值和摩擦系数最大值是指各薄页纸样品的滑动距离为4～5mm时的摩擦系数的平均值和最大值。

测定条件为实验室温20℃、实验室湿度20RH％，润滑状态为大气中无润滑。另外，测定试样在25℃、20％RH的腔室中放置24小时，供于试验。需要说明的是，在测定时，接触子23的移动并非往复滑动，而是单向滑动来进行。另外，接触子23为软质氨基甲酸酯原材料，其接触面积为人的指尖程度以上，其硬度与人的手指相仿，还在该氨基甲酸酯原材料上沿着与移动方向正交的方向形成有多个与人指纹相仿的槽。作为进行该测定的装置的具体例，例如可以举出株式会社Trinity-Lab公司制造的Tribo Master TYPEμv1000。只要在该装置中将接触子设为“感觉接触子”(该公司制造的可选接触子之一)进行测定即可。

另外，本发明的薄页纸中，可以将制造时的起皱率在13～20％的范围进行调整。另外，纸浆纤维优选为将NBKP(针叶树硫酸盐纸浆)与LBKP(阔叶树硫酸盐纸浆)混配而成的纤维。特别是纸浆纤维可以仅由NBKP和LBKP构成。其混配比例可以为NBKP:LBKP＝20:80～80:20，特别优选为NBKP:LBKP＝30:70～60:40。

需要说明的是，本发明的薄页纸适于制成被收纳在收纳盒(也称作纸盒)中的抽取(pop-up)式薄页纸制品。这种情况下，为了形成收纳在收纳盒内的抽取式的薄页纸束，优选使用折叠品质优异的旋转式交错折叠机。

实施例

接下来对于本发明的薄页纸的参考例1、实施例2～5和比较例1～7进行基重、纸厚、纵向和横向的干燥和湿润拉伸强度、伸长率、柔软度、MMD、动摩擦系数的最大值、最小值、平均值的物性值进行测定，并且进行本发明的感官评价试验。比较例1～3为市售的非保湿薄页纸，比较例4～比较例7为包括市售品的保湿薄页纸。需要说明的是，作为多元醇采用甘油，作为包含脂肪酸酯系化合物的柔软剂化合物采用碳原子数为6～24的醇与碳原子数为7～25的脂肪酸的化合物，作为包含脂肪酰胺系化合物的柔软剂化合物采用包含可通过使聚亚烷基多元胺和羧酸反应得到的脂肪酰胺系化合物的柔软剂化合物。各例中的组成·物性值如下表1所示。

需要说明的是，MMD的测定中，使摩擦子的接触面以25g的接触压力与沿规定方向被赋予了20g/cm的张力的测定试样的表面接触，并且以0.1cm/s的速度沿着与被赋予张力的方向大致相同的方向移动2cm，使用摩擦感测试仪KES-SE(Kato Tech株式会社制造)来测定此时的摩擦系数。将该摩擦系数除以摩擦距离(移动距离＝2cm)，所得到的值为MMD。摩擦子是由20根直径为0.5mm的钢琴弦P邻接而成的，具有按照长度及宽度均为10mm的方式形成的接触面。在接触面上，前端形成有由20根钢琴线P(曲率半径为0.25mm)形成的单位膨出部。

另外，伸长率为基于JIS P 8113(1998)的值。

感官评价值中，对于31名受试者进行了试验。试验方法为，将作为试样的各例的双层薄页纸以随机的顺序交给每个受试者，使受试者通过擤鼻涕、用手触摸、进行擦拭等受试者自身所决定的自由方法使用该薄页纸，仅以“喜欢”、“不喜欢”的基准进行排序。将隐藏了试样名的比较例6的一张作为基准试样4分，以1～7分的自然数评分，将该分数的总和作为感官评价值。

观察表1的结果，在各例中，本发明的参考例、实施例2～7、特别是实施例2～7的感官评价值高。另一方面，比较例6和比较例7中，若与本发明的实施例相比，则横向(CD方向)的湿润拉伸强度低、动摩擦系数的平均值高。另外，感官评价值、涉及本发明的评价值(T)也低。这样看来，比较例6和比较例7中，顺滑性、结实感劣于实施例，感官性品质也劣于实施例。比较例1～5中，评价值(T)非常低，感官评价值也同样低。并且，特别是比较例1～比较例7中，涉及本发明的评价值(T)均未达到95以上。

由以上可知，本发明的薄页纸为“湿润感”、“顺滑性”之类的“肌肤触感”优异、并且具有“结实感(强度/放心感)”的保湿薄页纸，而且是与感官性相关的品质、特别是与使用者在实际使用时的感官性相关的品质非常优异的保湿薄页纸。

符号说明

1…动摩擦系数平均值测定装置、10…薄页纸试样、21…平板、22…夹具、23…接触子。

Claims

1.一种薄页纸，其是施用了保湿剂的双层薄页纸，其特征在于，

每一层的基重为16.6～17.9g/m²，

双层的纸厚为143～159μm，

该薄页纸包含多元醇、透明质酸、脂肪酸酯系化合物和脂肪酰胺系化合物中的全部，

所述脂肪酸酯系化合物的含量相对于纸浆纤维100质量份为0.10～0.50质量份，

所述脂肪酰胺系化合物的含量相对于纸浆纤维100质量份为0.01～0.05质量份，

所述薄页纸还包含聚丙烯酰胺和阳离子淀粉中的至少一者以及聚酰胺环氧氯丙烷，

横向的湿润拉伸强度为36～45cN/25mm以上；

由下式(1)确定的评价值(T)为97～186，

评价值(T)＝(基重×双层的纸厚×水分含量)/(纵向干燥拉伸强度×销盘式摩擦试验装置测得的动摩擦系数平均值×销盘式摩擦试验装置测得的摩擦系数最大值)…(1)。